CN112961089B - 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法 - Google Patents

一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112961089B
CN112961089B CN202110269935.XA CN202110269935A CN112961089B CN 112961089 B CN112961089 B CN 112961089B CN 202110269935 A CN202110269935 A CN 202110269935A CN 112961089 B CN112961089 B CN 112961089B
Authority
CN
China
Prior art keywords
beta
carotene
viscosity
condensation liquid
reducing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110269935.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112961089A (zh
Inventor
常相清
刘阳
尹留通
单国红
胡松涛
周丹
王昌泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang NHU Co Ltd
Shangyu NHU Biological Chemical Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang NHU Co Ltd
Shangyu NHU Biological Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang NHU Co Ltd, Shangyu NHU Biological Chemical Co Ltd filed Critical Zhejiang NHU Co Ltd
Priority to CN202110269935.XA priority Critical patent/CN112961089B/zh
Publication of CN112961089A publication Critical patent/CN112961089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112961089B publication Critical patent/CN112961089B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/24Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00General protective or antinoxious agents
    • A61P39/06Free radical scavengers or antioxidants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明涉及维生素的制备,具体地说是一种降低β‑胡萝卜素配油粘度的方法。本发明降低β‑胡萝卜素配油粘度的方法,包括如下步骤:用化学合成法,用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱为催化剂条件下,在低温条件下发生缩合反应;反应完全后,缩合液升温到一定温度,再滴加缩合液去热异构转位,缩合液滴加完全后,将缩合液降低至一定温度后再升温回流操作,得到β‑胡萝卜素配油。

Description

一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法
技术领域
本发明涉及维生素的制备,具体地说是一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法。
背景技术
β-胡萝卜素是类胡萝卜素之一,作为一种抗氧化剂,它是自然界中最普遍存在也是最稳定的天然色素,是维护人体健康不可缺少的营养素,在抗癌、预防心血管疾病、白内障及抗氧化上有显著的功能,进而可以防止老化和衰老引起的多种退化性疾病,应用十分广泛。在之前的方法中,首先是用化学合成法,用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱为催化剂条件下,在低温条件下发生缩合反应。反应完全后,将缩合液直接滴加去热异构转位。该过程具有以下的缺点:在生产过程中将缩合液滴加时,滴加的速度不容易控制,滴加的时间也不是很稳定,很容易导致产品配油粘度不稳定,颗粒大小不均匀,粘度偏差很大,成品配油粘度大都在2000~6000CP之间,而当配油粘度偏大时,配油后的流动性减弱,严重影响了制剂化处理的过程,因此控制后续配油粘度是β-胡萝卜素的生产过程中的一个基本要求。
现有专利CN107698478B报道了一种制备不同配油粘度β-胡萝卜素的方法,其需要先将缩合液中和后再滴加转位,当成品配油需要1000CP以下粘度时剩余缩合液需要滴加10~12h,同时后续要补加晶种控制,滴加时间比较长,影响生产效率。
发明内容
本发明所要解决的关键问题是解决产品配油粘度过大的技术缺陷,提供了一种在缩合反应完成后通过改变后处理方式的方法,降低产品配油粘度在1000CP以下,并保证产品质量。
为此,本发明采用如下的技术方案:
一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,包括如下步骤:用化学合成法,采用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱为催化剂条件下,在低温条件下发生缩合反应;反应完全后,缩合液升温到一定温度,再滴加缩合液去热异构转位,缩合液滴加完全后,将缩合液降低至一定温度后再升温回流操作,得到β-胡萝卜素配油。通过回温结晶过程,增大颗粒粒径,降低了β-胡萝卜素配油的粘度。
所述强碱是甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或钠氢中的一种或多种的混合物。
所述在低温条件下发生缩合反应中低温条件指温度为-12℃到-18℃之间。
所述反应完全后,缩合液升温到10℃到30℃之间。
所述反应完全后,缩合液升温到15℃到25℃之间。
所述缩合液为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或叔丁醇中的一种或多种的混合物。
滴加缩合液时,滴加时间控制在3h到6h之间,优选滴加时间控制在4h到5h之间。
缩合液滴加转位完毕后将温度降至45℃以下。
缩合液滴加转位完毕后将温度降至25℃到35℃之间。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
本发明所采用的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,通过调节控制缩合反应后的异构化过程,大大提高了全合成β-胡萝卜素的颗粒粒径,从而降低了β-胡萝卜素成品配油的粘度,使整体的β-胡萝卜素配油粘度在1000CP以下,从而增大配油中β-胡萝卜素的晶体粒径,有效降低了配油粘度,为后续的工业化大大提供了方便。
具体实施方式
下面结合实施实例对本发明作进一步说明
实施例中所使用的分析仪器与设备
恒温水浴锅 四口烧瓶
数字式粘度计
实施例1:缩合反应完全后,直接转位
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,直接滴加缩合液至四口瓶中转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为5826CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例2:缩合反应完全后,升温10℃滴加,3h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到10℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,3h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为2113CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例3:缩合反应完全后,升温20℃滴加,3h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,3h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为1895CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例4:缩合反应完全后,升温30℃滴加,3h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到30℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,3h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为1908CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例5:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为1435CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例6:缩合反应完全后,升温20℃滴加,5h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,5h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为1354CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例7:缩合反应完全后,升温20℃滴加,6h滴加完毕
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,6h滴加完毕,后转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为1399CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例8:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至45℃
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,回流30min后,将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,后降低温度至45℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为986CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例9:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至35℃
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,滴加完全后,降低温度至35℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为725CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例10:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至30℃
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,滴加完全后,降低温度至30℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为569CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例11:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至25℃
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,滴加完全后,降低温度至25℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为511CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例12:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至25℃,甲醇打底为200mL
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入200mL甲醇回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有200mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,滴加完全后,降低温度至25℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为602CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
实施例13:缩合反应完全后,升温20℃滴加,4h滴加完毕后降温至25℃,100mL丙酮溶剂打底
用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱催化剂条件下,在低温-15℃条件下发生缩合反应。反应完全后,先在转位的四口烧瓶中加入100mL丙酮回流,后将缩合液升温到20℃滴加到有100mL甲醇打底回流的四口烧瓶中,4h滴加完毕,滴加完全后,降低温度至25℃后再升温回流转位异构,再经乙醇精制提纯得到成品,后续β-胡萝卜素配油粘度为688CP。
将得到β-胡萝卜素配油加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上,但其并非用以限定本发明,任何熟悉此技术的人,在不脱离本发明的精神和范围内,都可做各种的改动与修饰,因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (7)

1.降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于,包括如下步骤:用化学合成法,采用C15膦盐和C10醛为原料,在强碱为催化剂条件下,在低温条件下发生缩合反应;反应完全后,缩合液升温到一定温度,再滴加缩合液去热异构转位,缩合液滴加完全后,将缩合液降低至一定温度后再升温回流操作,得到β-胡萝卜素;
所述在低温条件下发生缩合反应中低温条件指温度为-12℃到-18℃之间;所述反应完全后,缩合液升温到10℃到30℃之间;缩合液滴加转位完毕后将温度降至45℃以下;滴加缩合液时,滴加时间控制在3h到6h之间。
2.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:所述强碱是甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或钠氢中的一种或多种的混合物。
3.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:所述反应完全后,缩合液升温到15℃到25℃之间。
4.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:所述缩合液为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或叔丁醇中的一种或多种的混合物。
5.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:滴加缩合液时,滴加时间控制在4h到5h之间。
6.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:缩合液滴加转位完毕后将温度降至25℃到35℃之间。
7.如权利要求1所述的降低β-胡萝卜素配油粘度的方法,其特征在于:将得到β-胡萝卜素加入葵花籽油配成含量为30%的β-胡萝卜素溶液。
CN202110269935.XA 2021-03-12 2021-03-12 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法 Active CN112961089B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110269935.XA CN112961089B (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110269935.XA CN112961089B (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112961089A CN112961089A (zh) 2021-06-15
CN112961089B true CN112961089B (zh) 2022-09-27

Family

ID=76277702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110269935.XA Active CN112961089B (zh) 2021-03-12 2021-03-12 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112961089B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000031491A (ko) * 1998-11-06 2000-06-05 구상호 폴리엔 사슬 구조 함유 화합물 및 그 제조방법
CN1935789A (zh) * 2006-10-19 2007-03-28 浙江大学 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法
CN101828693A (zh) * 2009-03-09 2010-09-15 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 制备低粘度高流动性类胡萝卜素油悬浮液的方法及其应用
CN107698478A (zh) * 2017-10-30 2018-02-16 上虞新和成生物化工有限公司 一种制备不同配油粘度β‑胡萝卜素的方法
CN108752251A (zh) * 2018-07-23 2018-11-06 万华化学集团股份有限公司 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000031491A (ko) * 1998-11-06 2000-06-05 구상호 폴리엔 사슬 구조 함유 화합물 및 그 제조방법
CN1935789A (zh) * 2006-10-19 2007-03-28 浙江大学 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法
CN101828693A (zh) * 2009-03-09 2010-09-15 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 制备低粘度高流动性类胡萝卜素油悬浮液的方法及其应用
CN107698478A (zh) * 2017-10-30 2018-02-16 上虞新和成生物化工有限公司 一种制备不同配油粘度β‑胡萝卜素的方法
CN108752251A (zh) * 2018-07-23 2018-11-06 万华化学集团股份有限公司 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
降低β-胡萝卜素配油粘度的工艺研究;沈仲兴等;《浙江化工》;20121231;第43卷(第l0期);第32-35页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112961089A (zh) 2021-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113214126B (zh) 一种维生素a醋酸酯的制备方法
CN115677913B (zh) 有机硅改性水溶性丙烯酸树脂及其制备方法和光伏玻璃釉料用环保型水性调墨油
CN112961089B (zh) 一种降低β-胡萝卜素配油粘度的方法
WO2008011763A1 (fr) Durcisseur pour revêtement en poudre et procédé de préparation du polyanhydride d'acide dicarboxylique à chaîne longue utilisé dans ce revêtement en poudre
CN106243344A (zh) 一种环氧基封端聚醚连续开环生产工艺
CN103922973A (zh) 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的制备方法
CN105268466A (zh) 一种掺杂Cu-Ni双原子的介孔分子筛催化剂的制备方法
CN106978085B (zh) 一种氢化松香甘油酯的制备方法
CN113845495B (zh) 两段式新癸酸缩水甘油酯的连续合成方法
CN115044047A (zh) 一种聚铝硅氮烷、制备方法及应用
CN111072515B (zh) 一种连续合成氨噻肟酸中间体的方法
CN114805755A (zh) 一种超浅色高稳定性氢化萜烯酚树脂及其制备方法
CN114716358A (zh) 一种利用微反应器连续合成过氧乙酸的方法
CN113087610A (zh) 对叔丁基苯甲酸制备系统
CN112778150A (zh) 一种γ-氨基丁酸的新晶型及其制备方法
US7019181B2 (en) Method for the preparation of trimethylcyclohexyl-alkan-3-ols containing a high proportion of trans isomers
CN108586365A (zh) 一种高纯度4-甲基苯并三氮唑的制备方法
CN115650952B (zh) 一种5,6-二氢环戊并[b]噻吩-4-酮的微波合成方法
CN116119619B (zh) 一种溴化氢气体的制备工艺
CN111606810B (zh) 一种6-溴己基三甲基溴化铵的制备方法
CN111909115B (zh) 一种盐酸苯海索的合成方法
CN111454272A (zh) 一种西他列汀的中间体及其合成方法
CN115073319B (zh) 一种脂环胺同分异构体的改性分离方法
CN117903221A (zh) 一种微通道反应器内葡萄糖异构化连续制备果糖的方法
KR20100114448A (ko) 옥타페닐사이클로테트라실록산 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20210615

Assignee: ZHEJIANG NHU PHARMACEUTICAL Co.,Ltd.

Assignor: SHANGYU NHU BIO-CHEM Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980043734

Denomination of invention: A type of reduction b- Method for determining the viscosity of carotene blended oil

Granted publication date: 20220927

License type: Common License

Record date: 20231019

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract