CN112955323B - 树脂组合物、和使用其的树脂膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、布线板及电路安装件 - Google Patents

Abstract

本发明一个方面涉及一种树脂组合物，其为含有聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的树脂组合物，其中，相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，所述固化剂(C)含有0.1质量份以上且小于10质量份的酸酐(C‑1)。

Description

树脂组合物、和使用其的树脂膜、带树脂的金属箔、覆金属箔 层压板、布线板及电路安装件

技术领域

本发明涉及树脂组合物、以及使用其的树脂膜(resin film)、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、布线板及电路安装件(circuit mount component)。

背景技术

热固化性树脂由于其优异的耐热性、耐化学药品性、成形性、绝缘可靠性等而被用于电子材料用途、光学材料等广泛的领域。尤其，作为热固化性树脂，在各种用途中大多使用环氧树脂，已知环氧树脂一方面上述特性优异、另一方面通常较硬且缺乏柔软性。因此，有时因来自外部的应力或热应激而会发生变形或遭到破坏。

近年，作为印刷电子、可穿戴电子及IoT(Internet of Things，物联网)之类的环境友好型的电子用材料，正在研究伸缩性的膜材料。作为这样的伸缩性的膜材料，广泛研究了有机硅树脂、氟树脂、氨基甲酸酯树脂之类的材料。但是，有机硅树脂和氟树脂的密合性差，氨基甲酸酯树脂的耐热性低，因此担心耐热性不适合于以焊料安装为代表的工艺。

针对该问题，目前已提出：在聚合物或树脂中配合轮烷(多元醇树脂)而赋予应力缓和性、从而兼顾耐热性和如橡胶那样的伸缩性的方法(专利文献1及2)。

然而，虽然得到了优异的伸缩性和耐热性，但是专利文献1、2中记载的技术存在制成树脂清漆或树脂膜时的保存稳定性以及适用期成为问题的情况。另外，获知存在下述情况：在与金属箔层叠而制成带树脂的金属箔或覆金属箔层压板时，金属箔和树脂层的密合性成为问题。

本发明鉴于这样的实际情况而作出，其目的在于：提供一种兼具固化后的柔软性和耐热性这两方面、而且保存稳定性也高的树脂组合物，还提供一种使用其的树脂膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、布线板及电路安装件。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特表2016-534164号

专利文献2：日本专利公开公报特开2018-145385号

发明内容

本发明人们进行了深入研究，结果发现：通过下述构成的树脂组合物能够解决所述问题，基于该发现进一步反复进行研究，由此完成了本发明。

即，本发明一个方面涉及一种树脂组合物，其为含有聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的树脂组合物，其中，相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，所述固化剂(C)含有0.1质量份以上且小于10质量份的酸酐(C-1)。

附图说明

图1为示出实施例19中的单面布线板的制作方法的概要图。

图2为示出实施例20中制作的双面布线板的布线图案的概要图。

图3为示出实施例21中的布线板的制作方法的概要图。

图4为示出实施例22中制作的双面布线板的概要图。

图5为示出实施例23中制作的电路安装件的概要图。

图6为使用实施例19～23中制作的布线板及电路安装件进行的导电性试验的示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行具体说明，但本发明不受这些说明的限定。

如上所述，本实施方式的树脂组合物是含有聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的树脂组合物，其中，相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，所述固化剂(C)含有0.1质量份以上且小于10质量份的酸酐(C-1)。

根据该构成，可以提高清漆(树脂组合物)和树脂膜的保存稳定性，并且可以确保固化后的柔软性。即，根据本发明，能够提供兼具固化后的柔软性和/或伸长性与耐热性这两方面、而且保存稳定性也高的树脂组合物。

另外，本发明的树脂组合物由于具有上述特性，因此除了可以作为电子材料用于IoT、挠性显示装置以外，还可以用于光学领域、电子领域、粘接领域、医疗领域等各种技术领域，故此产业利用上非常有利。

本实施方式中，具有“柔软性”是指：具有能够以小应力追随拉伸变形、以及弯曲变形的性质，更具体而言，是指：弹性模量(通过后述的实施例中的测定方法测定出的弹性模量)为40MPa以下。

进一步而言，本实施方式的树脂组合物优选其固化物具有10％～500％的伸长性(extensibility)，更优选具有30％～300％的伸长性。在伸长性显示为10％以上的伸长率(elongation rate)的情况下，有变形为任意形状之时的追随性高、且不易被破坏的优点。伸长性的上限没有特别限定，认为若为500％则是充分的。

以下，首先，对本实施方式的树脂组合物进行具体说明，但是本发明不受这些限定。

(聚轮烷(A))

本实施方式中使用的聚轮烷(A)，是具有直链状的轴分子贯穿环状分子并且以环状分子不会脱落的方式封闭了末端的结构的分子。具体而言，可列举例如日本专利公报第4482633号中记载的聚轮烷树脂。

通过含有这样的聚轮烷树脂，本实施方式的树脂组合物可以具备使其变形时的重复再现性(repeated reproducibility)、以及复原性(resilience)优异之类的特性。

作为本实施方式中可以使用的聚轮烷，可列举：“成为轴分子的具有末端官能团的分子”以穿串状与环状分子包合、并且该末端官能团被“体积足够大而使环状分子不能够脱离的封链基”化学修饰的化合物。只要具有该结构，则构成各部分的分子的结构、种类、环状分子的包合率(inclusion ratio)、制造方法等没有限定。

例如，作为聚轮烷中可包含的轴分子的例子，只要是分子量为8千以上、并且能够用封链基对末端进行化学修饰的物质就没有特别限制，可列举例如聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，聚(甲基)丙烯酸纤维素系树脂，聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚乙烯基甲基醚、聚胺、聚乙烯亚胺、酪蛋白、明胶、淀粉、聚烯烃、聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等共聚物、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚异丁烯、聚四氢呋喃、聚酰胺、聚酰亚胺、聚二烯、聚硅氧烷、聚脲、聚硫醚、聚磷腈、聚酮、聚苯撑、聚卤代烯烃和其衍生物等。这些中，优选使用聚乙二醇。

另外，作为聚轮烷中可包含的环状分子，只要是能够使聚合物分子通过的轮状的分子、并且是具有至少一个反应基而能够与交联剂反应的环状分子，就没有特别限定。具体而言，可列举例如环糊精类、冠醚类、穴醚类、大环状胺类、杯芳烃类、环番类(cyclophanes)。这些中，可以使用环糊精、经取代的环糊精，优选可以使用在经取代的结构上还导入有反应基(官能团)者。

作为导入到聚轮烷的环状分子的官能团，可优选列举：例如，羟基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、乙烯基等。优选本实施方式的聚轮烷在结构中具有至少1个以上的反应性的羟基。由此，通过加热固化来能够控制固化性，从而能够赋予耐热性。另外，有构建强韧的聚合物网络、断裂强度提高的优点。

作为本实施方式的聚轮烷树脂，特别优选羟基当量为300～1000eq/g左右的聚轮烷树脂。

通过如上那样地导入到环状分子中的官能团，可以介由交联剂而使环状分子彼此或使聚轮烷和树脂交联。并且，由此与聚轮烷相连的树脂能够获得柔软性。

作为封闭本实施方式的聚轮烷的末端的结构(末端封链基)，只要是具有环状分子不会脱落的程度的体积的结构，就没有特别限定。具体而言，例如优选使用环糊精基、金刚烷基、二硝基苯基、三苯甲基等。

就作为上述环状分子使用的物质而言，只要是能够在其环中包合链状聚合物分子的物质就没有特别限制。作为适宜使用的环状分子，可列举环糊精。另外，优选该环状分子具有官能团。进一步优选上述官能团为-OH基、丙烯酰基、或甲基丙烯酰基。

本实施方式中能够使用的聚轮烷树脂也可以通过公知的方法(例如国际公开WO01/83566号小册子、日本专利公开公报特开2005-154675号、日本专利公报4482633号等中记载的方法)来合成，还可以使用市售品，具体而言，可以使用ASM株式会社制的SeRMSuper聚合物SH3400P、SH2400P等。

本实施方式中能够使用的聚轮烷树脂的分子量优选为100000～1200000g/mol左右。从在溶剂中的溶解性的观点出发，进一步优选为100000～800000g/mol左右。

本实施方式的树脂组合物中，聚轮烷(A)的配合量没有特别限定，相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份，优选为40～89.9质量份，更优选为40～60质量份左右。通过使聚轮烷(A)的配合量为该范围，有能够确保复原性和柔软性、以及伸展性的优点。在此，复原性是指：当从拉伸应力下解放时恢复原形的性质。需要说明的是，若小于40质量份，则有膜的柔软性、以及复原性变得缺乏的倾向；若为90质量份以上，则有不能够确保充分的伸展性之虞。

(环氧树脂(B))

作为本实施方式的树脂组合物中使用的环氧树脂(B)，具体地可列举：例如，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、芳烷基环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、烷基酚酚醛型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂。另外，可列举：例如，酚类与具有酚羟基的芳香族醛的缩合物的环氧化物、异氰脲酸三缩水甘油酯及脂环式环氧树脂等。这些物质可以根据情况而使用单独1种，也可以将两种以上组合使用。

作为上述环氧树脂，更优选地可适宜例示：例如，结构中包含苯环骨架、并且其分子量为200g/mol～6000g/mol而且其环氧当量为200eq/g～3000eq/g的环氧树脂。使用这样的环氧树脂有下述优点：配合时与各种材料、溶剂相容而涂敷性优异，而且不会变脆而维持伸长性，并且能够兼顾耐热性。

作为这样的环氧树脂，可以使用市售品，可列举：例如，JER1003(三菱化学株式会社制、2官能、分子量1300)、JER1010(三菱化学株式会社制、2官能、分子量5500)、EXA-4816(DIC株式会社制、分子量824、2官能)、EP-4003S(株式会社ADEKA制、2官能、分子量1000)等，除了这些以外还可列举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、这些的多聚体。

另外，如上所述的环氧树脂可以单独使用1种，也可以将两种以上组合使用。

本实施方式的树脂组合物中，环氧树脂(B)的配合量没有特别限定，相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份，优选为10～60质量％左右，更优选为25～55质量％左右。认为：通过以这样的配合比配合环氧树脂，来能够更切实地得到树脂组合物的耐热性及柔软性这些特性。需要说明的是，若少于10％，则有耐热性、或树脂的伸展性下降的可能性；若多于60％，则有柔软性下降之虞。

此外，本实施方式的树脂组合物中，可以包含上述聚轮烷及上述环氧树脂以外的树脂，也可以根据目的进一步添加氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、氟树脂、有机硅树脂等。

(固化剂(C))

本实施方式的树脂组合物包含固化剂(C)。本实施方式的固化剂(C)包含0.1质量份以上且小于10质量份的酸酐(C-1)，相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份。

通过使用该固化剂，可以提高制成树脂清漆或树脂膜时的保存稳定性，可以确保固化后的柔软性。

就酸酐(C-1)而言，在上述含量为0.1质量份以下的情况下，固化物容易变得固化不良，在上述含量为10质量份以上的情况下，树脂组合物的保存稳定性下降。更优选的含量的范围为0.5质量份以上且小于10.0质量份。

另外，固化剂(C)优选还包含异氰酸酯化合物(C-2)、并且异氰酸酯化合物(C-2)的含量相对于聚轮烷(A)100质量份为0质量份以上且小于45质量份。异氰酸酯化合物用于固化剂时的反应性高，在以指定比例以上添加于树脂组合物的情况下，在保存期间中会进行树脂组合物的固化。因此，更优选固化剂(C)中的异氰酸酯化合物(C-2)的含量少，相对于聚轮烷(A)100质量份，优选为40质量份以下，更优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下。进而，固化剂(C)中的异氰酸酯化合物(C-2)的含量可以为0质量％。

此外，有如下难点：在制成带树脂的金属箔时，异氰酸酯化合物(C-2)及过量的酸酐(C-1)与树脂成分中所含的聚轮烷来源的羟基、环氧树脂的环氧基之类的官能团发生反应。由于上述羟基、以及官能团关系到与金属箔的密合性，因此异氰酸酯化合物及过量的酸酐与该官能团反应而成为与金属箔的密合性经时降低的原因。

此外，作为酸酐(C-1)，优选使用单官能酸酐，单官能酸酐在固化剂(C)100质量份中的比例优选为30质量份以上。认为：由此，会进一步提高树脂组合物的保存稳定性。固化剂(C)中的酸酐(C-1)的比例更优选为70质量份以上。关于上述比例而言，上限没有特别限定，可以为100质量份。换言之，固化剂(C)优选含有单官能酸酐30质量％以上，更优选含有70质量％以上，而且可以是100质量％为单官能酸酐。

在使用单官能酸酐的情况下，优选上述单官能酸酐相对于聚轮烷(A)来源的羟基的摩尔比为0.01～0.8的范围。由于聚轮烷(A)的羟基关系到包含本实施方式的树脂组合物的树脂层与金属箔的密合性，因此优选以该范围包含上述单官能酸酐。单官能酸酐为本实施方式的树脂组合物的固化处理所必需要的成分，但是若上述摩尔比过多，则成为制成带树脂的金属箔时的密合性下降的原因，另外有固化后(覆金属箔层压板)的弹性模量过度变高之虞。

在使用单官能酸酐的情况下，优选上述单官能酸酐相对于环氧树脂(B)来源的环氧基的摩尔比为0.01～1.1的范围。由于环氧树脂(B)来源的环氧基与上述的聚轮烷(A)来源的羟基同样地关系到包含本实施方式的树脂组合物的树脂层与金属箔的密合性，因此优选以该范围包含上述单官能酸酐。若上述摩尔比过多，则成为制成带树脂的金属箔时的密合性下降的原因，另外有固化后(覆金属箔层压板)的弹性模量过度变高之虞。

就上述单官能酸酐而言，例如，作为具有芳香族部位者，可列举邻苯二甲酸酐、3-甲基邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等。

作为脂环式化合物，可列举：六氢邻苯二甲酸酐、1-甲基六氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、1-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、3-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、1-甲基双环[2，2，1]庚烷-2，3-二羧酸酐、甲基双环[2，2，1]庚烷-2，3-二羧酸酐、1-甲基双环[2，2，1]庚烷-2，3-二羧酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、YH306(三菱化学株式会社、单官能酸酐、分子量234)、YH307(三菱化学株式会社、单官能酸酐、分子量231)、H-TMAn(三菱瓦斯化学株式会社、六氢偏苯三酸酐)、HH(新日本理化株式会社、六氢邻苯二甲酸酐)、HN-5500(日立化成工业株式会社、3或4-六氢邻苯二甲酸酐)等。

其中，优选脂环式化合物。在单酸酐为芳香族化合物的情况下，会导致由树脂组合物形成的绝缘层的着色，因此在期望为无色透明或着色程度小的绝缘层的场合下，优选使用脂环式化合物。为了抑制在干燥、以及固化工序中的挥发，前述酸酐优选分子量为150g/mol以上，进一步优选为190g/mol以上。

只要不抑制本发明的效果，则固化剂(C)可以包含上述固化剂以外的固化剂，例如，可以进一步包含作为热固化性树脂的固化剂起作用的酚醛树脂、胺系化合物、咪唑系化合物、硫醚树脂、双氰胺以及光/紫外线固化剂、热阳离子固化剂等。

上述固化剂(C)可以根据情况而使用单独1种，也可以将两种以上组合使用。

在本实施方式的树脂组合物中，固化剂(C)的配合量没有特别限定，相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5～5质量份左右。

(色材(D))

本实施方式的树脂组合物可以进一步含有色材(color material)。通过含有色材，从而可以进一步作为具有辨识性、设计性和/或具有意图隐蔽内层核、电子部件等隐蔽性的基材材料而使用。

作为本实施方式中可以使用的色材(D)，可以没有特别限定地列举：炭黑、颜料、染料等。作为颜料，可以使用无机颜料和有机颜料中的任一者。作为无机颜料，可列举：例如，氧化钛、锌白、硫化锌、铅白、碳酸钙、沉降性硫酸钡、白炭黑、氧化铝白、高岭土灰、滑石、膨润土、氧化铁黑、镉红、铁红、钼红、钼酸橙、铬朱红、铅黄、镉黄、氧化铁黄、钛黄、氧化铬、铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿、群青、普鲁士蓝、钴蓝、天青蓝、钴硅蓝、钴锌硅蓝、锰紫、钴紫等。

作为有机颜料，可列举：例如，偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、喹啉酞酮颜料、染料色淀颜料、荧光颜料等。

更具体而言，作为蓝色颜料，可列举：例如，C.I.颜料蓝1，2，3，15：1，15：3，15：4，15：6，16，21，22，60，64等。

作为品红颜料，可列举：例如，C.I.颜料红5，7，9，12，31，48，49，52，53，57，97，112，120，122，146，147，149，150，168，170，177，178，179，184，188，202，206，207，209，238，242，254，255，264，269，282；C.I.颜料紫19，23，29，30，32，36，37，38，40，50等。

作为黄色颜料，可列举：例如，C.I.颜料黄1，2，3，12，13，14，16，17，20，24，74，83，86，93，94，95，109，110，117，120，125，128，129，137，138，139，147，148，150，151，154，155，166，168，180，185，213等。

作为黑色颜料，可列举：例如，以炉法、槽法制造的炭黑。特别优选：这些炭黑中，具有一次粒子径为11～40nm、BET法比表面积为50～400m²/g、挥发成分为0.5～10％、pH值为2～10等特性的炭黑。作为具有该特性的市售品，可列举：例如，序号33、40、45、52、900、2200B、2300、MA7、MA8、MCF88(以上、三菱化学株式会社制)；RAVEN1255(哥伦比亚碳素公司(Colombian Carbon Co.，Ltd.)制)；REGA330R、400R、660R、MOGUL L、ELFTEX415(以上、卡博特公司(Cabot Corporation)制)；Nipex90、Nipex150T、Nipex160IQ、Nipex170IQ、Nipex75、Printex85、Printex95、Printex90、Printex35、PrintexU(以上、赢创工业公司(EvonikDegussa GmbH)制)等。

作为青色、品红、黄色、黑色以外的颜料，可列举：例如，C.I.颜料绿7，10，36；C.I.颜料棕3，5，25，26；C.I.颜料橙2，5，7，13，14，15，16，24，34，36，38，40，43，62，63，64，71等。

在使用这些颜料的情况下，除了与树脂清漆直接混合的方法之外，还可以预先均匀分散在溶剂等分散介质中后进行配合。作为颜料的分散方法，可列举：利用氧化处理等将颜料表面改性而在无分散剂下使颜料自分散的方法；使用表面活性剂或树脂作为分散剂而使颜料分散的方法等。

作为染料，可以使用销售的各种染料，作为其例子，可列举：直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料等。

更详细而言，作为青色染料，可列举：例如，C.I.酸性蓝1，7，9，15，22，23，25，27，29，40，41，43，45，54，59，60，62，72，74，78，80，82，83，90，92，93，100，102，103，104，112，113，117，120，126，127，129，130，131，138，140，142，143，151，154，158，161，166，167，168，170，171，182，183，184，187，192，199，203，204，205，229，234，236，249；C.I.直接蓝1，2，6，15，22，25，41，71，76，77，78，80，86，87，90，98，106，108，120，123，158，160，163，165，168，192，193，194，195，196，199，200，201，202，203，207，225，226，236，237，246，248，249；C.I.活性蓝1，2，3，4，5，7，8，9，13，14，15，17，18，19，20，21，25，26，27，28，29，31，32，33，34，37，38，39，40，41，43，44，46；C.I.食品蓝1，2；C.I.碱性蓝9，25，28，29，44等。

作为品红染料，可列举：例如，C.I.酸性红1，6，8，9，13，14，18，26，27，32，35，37，42，51，52，57，75，77，80，82，85，87，88，89，92，94，97，106，111，114，115，117，118，119，129，130，131，133，134，138，143，145，154，155，158，168，180，183，184，186，194，198，209，211，215，219，249，252，254，262，265，274，282，289，303，317，320，321，322；C.I.直接红1，2，4，9，11，13，17，20，23，24，28，31，33，37，39，44，46，62，63，75，79，80，81，83，84，89，95，99，113，197，201，218，220，224，225，226，227，228，229，230，231；C.I.活性红1，2，3，4，5，6，7，8，11，12，13，15，16，17，19，20，21，22，23，24，28，29，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，45，46，49，50，58，59，63，64；C.I.食品红7，9，14等。

作为黄色染料，可列举：例如，C.I.酸性黄1，3，11，17，19，23，25，29，36，38，40，42，44，49，59，61，70，72，75，76，78，79，98，99，110，111，127，131，135，142，162，164，165；C.I.直接黄1，8，11，12，24，26，27，33，39，44，50，58，85，86，87，88，89，98，110，132，142，144；活性黄1，2，3，4，6，7，11，12，13，14，15，16，17，18，22，23，24，25，26，27，37，42，C.I.食品黄3，4等。

作为黑色染料，可列举：例如，C.I.直接黑1，7，19，32，51，71，108，146，154，166等。

作为青色、品红、黄色、黑色以外的染料，可列举：例如，C.I.酸性绿7，12，25，27，35，36，40，43，44，65，79；C.I.直接绿1，6，8，26，28，30，31，37，59，63，64；C.I.活性绿6，7；C.I.直接紫2，48，63，90；C.I.活性紫1，5，9，10等。

在包含色材(D)的情况下，其含量没有特别限定，相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份，优选为0.01质量份～10质量份左右，更优选为0.1～1质量份左右。

此外，本实施方式的上述树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内根据需要可以含有其它添加剂，例如固化催化剂(固化促进剂)、分散剂、阻燃剂、阻燃助剂、流平剂等。

(固化促进剂)

作为本实施方式中能够使用的固化促进剂，没有特别限定，可以使用：例如，咪唑类及其衍生物、有机磷系化合物、羧酸锌盐等金属皂类、鏻盐、锍盐、硼络合物、仲胺类、叔胺类、季铵盐等。这些物质可以根据情况而使用单独1种，也可以将两种以上组合使用。在使用固化促进剂的情况下，其含量相对于聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的合计100质量份优选为0.1质量份～10质量份左右，更优选为0.25～5质量份左右。

(分散剂)

在本实施方式的树脂组合物包含色材(D)的情况下，出于提高色材(D)和树脂成分的分散稳定性的目的，优选进一步添加分散剂。只要能够确认到作为分散剂的效果则对为何种分散剂这一点没有特别限定，可列举：例如，包含酸基的共聚物、颜料亲和性嵌段共聚物、磷酸酯系化合物、聚醚磷酸酯系化合物、脂肪酸酯系化合物、环氧烷共聚物、改性聚醚聚合物、脂肪酸衍生物、氨基甲酸酯聚合物等。作为市售的分散剂，可列举：毕克化学公司(BYK-Chemie)制DISPERBYK系列；日本路博润公司(Lubrizol Japan)制SOLSPERSE系列；巴斯夫公司(BASF)制Sokalan、Tamol、Efka系列；海名斯公司(Elementis)制Nuosperse系列；楠本化成公司制DISPARLON系列；共荣社化学公司制FLOWLEN系列；味之素精细化学公司(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)制“AJISPER系列等。这些物质可以根据情况而使用单独1种，也可以将两种以上组合使用。关于其含量而言，优选以相对于上述树脂组合物中所含的色材(D)达到2∶1(质量比)左右的方式来使用。

(树脂组合物的制备方法)

对于本实施方式的树脂组合物的制备方法而言，没有特别限定，例如，可以先将聚轮烷(A)、环氧树脂(B)、固化剂(C)及溶剂混合均匀而得到本实施方式的树脂组合物(清漆状的树脂组合物)。使用的溶剂没有特别限定，例如可以使用甲苯、二甲苯、甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯等。这些溶剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。另外，可以根据需要配合用于调整粘度的有机溶剂、各种添加剂。

由此而得到的树脂组合物的干燥物、半固化物或固化物的成形体可以在各种用途中作为各种电子部件的材料来使用。尤其，由于保存稳定性、柔软且伸长性优异、并且与支撑基材和金属箔等的密合性也优异，因此在产业利用上非常有用。

(树脂膜)

通过将由此而得到的树脂组合物涂布于膜支撑基材，并且通过加热干燥而一边使溶剂蒸发一边进行干燥或半固化，来可以得到树脂膜。即，本发明还包括一种树脂膜，其具备：包含上述树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和膜支撑基材。

关于上述树脂膜的形成方法而言，没有特别限定，例如可以使用旋涂机、棒涂机、逗号涂布机、模涂机、辊涂机、凹版涂布机等通常使用的涂敷机等。

另外，作为本实施方式的树脂膜中使用的支撑基材，没有特别限定，例如可以使用玻璃、金属、印刷线路板等硬质的支撑体，也可以使用树脂膜、挠性基板或弹性体等具有挠性、以及伸缩性的支撑体。作为具体的膜支撑基材，可列举：聚酰亚胺膜、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚酯膜、聚仲班酸膜、聚醚醚酮膜、聚苯硫醚膜、芳香胺膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯酸酯膜等膜等。

作为对树脂组合物进行加热干燥及固化的方法、装置、以及它们的条件，可以采用与以往相同的各种手段或其改良手段。具体的加热温度和时间可以根据使用的固化剂、溶剂等来适宜设定。

例如，干燥工序可以根据使用的溶剂来选择，优选50～120℃左右，优选设定在溶剂的沸点附近。干燥时间只要使溶剂成分挥发即可，优选为5分钟～1小时左右。若干燥温度过高，则溶剂从涂膜急剧挥发，引起膜的外观不良。若干燥温度过低，则溶剂成分发生残留，在下一道固化工序为高温的情况下，发生溶剂残留成分从涂膜急剧挥发的情形，导致外观不良。

固化工序的固化温度可以根据使用的固化剂来选择，优选为80～220℃。为了得到期望的半固化物或固化物，优选在60分钟～24小时的范围内设定固化时间。

需要说明的是，本实施方式中，“半固化物”是指：将树脂组合物固化到中途而达到还可以进一步固化的程度的状态的材料。即，半固化物是使树脂组合物呈半固化状态(乙阶化)的材料。例如，若对树脂组合物进行加热，则起初粘度逐渐下降，然后开始固化，粘度逐渐上升。在该情况下，作为半固化，可列举处于从粘度开始上升起至完全固化之前的期间的状态等。

另外，本实施方式中，“干燥物”是指：溶剂被干燥掉并且固化前的树脂组合物(甲阶的上述树脂组合物)。

(带树脂的金属箔)

本实施方式的带树脂的金属箔具备：包含上述树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和金属箔。上述树脂层与金属箔处于层叠状态。

作为制造该带树脂的金属箔的方法，可列举例如将上述那样的清漆状的树脂组合物涂布于铜箔等金属箔的表面后进行干燥的方法。作为上述涂布方法，可列举旋涂、棒涂、逗号涂布、模涂、辊涂、凹版涂布等。

作为上述金属箔，可以没有限定地使用用于覆金属箔层压板、布线板等的金属箔，可列举：例如，铜箔及铝箔等。

另外，在本实施方式的带树脂的金属箔中，形成上述树脂层的本实施方式的树脂组合物的固化物优选断裂伸长率(elongation at break)为100％以上并且弹性模量为40MPa以下。通过使本实施方式的树脂组合物的固化物具有上述特性，从而具有下述优点：能够提供具有柔软性和伸展性而能够应对伸缩及弯曲的电路材料；并且，在进一步层叠于被粘物的情况下，能够追随被粘物的形状。

此外，在本实施方式的带树脂的金属箔中，优选上述树脂层与上述金属箔的平均剥离强度为0.07N/25mm以上。由此，能够实现非常优异的密合性，例如在金属层形成有电路图案的情况下，由于电路图案不会从树脂层剥离，因此成为可靠性高的电路基板。

(覆金属箔层压板)

本实施方式的覆金属箔层压板具备：包含上述树脂组合物的固化物的绝缘层；和金属箔。需要说明的是，作为用于覆金属箔层压板的金属箔，可以使用与上述金属箔相同者。

需要说明的是，本实施方式中的“固化物”是指：经过对树脂组合物提供足以进行固化的热或光等能量的工艺而完成了固化反应的状态。

此外，本实施方式的覆金属箔层压板还可以使用上述带树脂的金属箔或树脂膜来制作。

作为使用如上而得到的带树脂的金属箔或树脂膜制作覆金属箔层压板的方法，可列举下述方法：将一片或多片带树脂的金属箔或树脂膜重叠，再根据需要在其上下两面或单面重叠铜箔等金属箔，对其进行加热加压成形而进行层叠一体化，由此制作双面覆金属箔或单面覆金属箔的层压体。加热加压条件可以根据所制造的层压板的厚度、树脂组合物的种类等适宜设定，例如，可以将温度设为150～220℃、将压力设为0.15～5.0MPa、将时间设为60～150分钟。

另外，覆金属箔层压板还可以不使用带树脂的金属箔或树脂膜等，而是通过在金属箔上形成膜状的树脂组合物并进行加热加压来制作。

(布线板)

本实施方式的布线板具备：包含上述树脂组合物的固化物的绝缘层；和导体布线。

作为该布线板的制造方法，例如，可以通过对上述所得到的覆金属箔层压体的处于表面的金属箔进行蚀刻加工等而形成电路(布线)，由此制作在层压体的表面设置有作为电路的导体图案(导体布线)的布线板。作为形成电路的方法，除了上述记载的方法以外，还可列举例如通过半加成法(SAP：Semi Additive Process)、改进的半加成法(MSAP：Modified Semi Additive Process)进行的电路形成等。

此外，本实施方式还包括在上述布线板上安装有电子部件的电路安装件。作为所安装的具体电子部件，没有特别限定，可列举例如电阻器、晶体管、信号发射元件、发光元件、太阳能发电元件、二极管、开关元件、电容器、线圈、液晶、蓝牙(注册商标)等无线模块、加速度传感器、湿度传感器、温度传感器等各种传感器、RFID等中使用的芯片部件等。

如上所述地使用本实施方式的树脂组合物得到的带树脂的膜、带树脂的金属箔，除了具备良好的保存稳定性以外，还具备其固化物的柔软性、以及伸长性，因此在产业利用上非常有用。另外，使它们固化而成的覆金属箔层压板及布线板兼具高耐热性、高密合性、柔软性及伸长性。

本说明书如上所述地公开了各种实施方式的技术，其主要技术概括如下。

本发明一个方面涉及一种树脂组合物，其为含有聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的树脂组合物，其中，相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，所述固化剂(C)含有0.1质量份以上且小于10质量份的酸酐(C-1)。

在所述树脂组合物中，优选：所述固化剂(C)还含有异氰酸酯化合物(C-2)，其中，相对于聚轮烷(A)100质量份，所述异氰酸酯化合物(C-2)的含量为0质量份以上且小于45质量份。

在所述树脂组合物中，优选：所述固化剂(C)含有30质量％以上的单官能酸酐。

进而，在所述树脂组合物中，优选：所述单官能酸酐相对于所述聚轮烷(A)来源的羟基的摩尔比为0.01～0.8的范围。

此外，所述树脂组合物中，优选：相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，包含所述聚轮烷(A)40～89.9质量份、所述环氧树脂(B)10～59.9质量份、和所述固化剂(C)0.1质量份～10质量份以下。

进而，在所述树脂组合物中，优选：所述单官能酸酐相对于所述环氧树脂(B)的环氧基的摩尔比为0.01～1.1的范围。

此外，优选：所述单官能酸酐为脂环式化合物。

所述树脂组合物还可以含有色材(D)。

本发明另一个方面涉及一种树脂膜，其包括：包含所述树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和膜支撑基材。

本发明另一个方面涉及一种带树脂的金属箔，其包括：包含所述树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和金属箔。

本发明另一个方面涉及一种覆金属箔层压板，其包括：包含所述树脂组合物的固化物的绝缘层；和金属箔。

本发明另一个方面涉及一种布线板，其包括：包含所述树脂组合物的固化物的绝缘层；和导体布线。

本发明还包含在所述布线板上安装有电子部件的电路安装件。

本发明另外一个方面涉及另一种带树脂的金属箔，其为具备金属箔、和层叠于所述金属箔的树脂层的带树脂的金属箔，其中，所述树脂层包含含有热固化性树脂的树脂组合物的干燥物或半固化物，所述树脂组合物的固化物的断裂伸长率为100％以上并且弹性模量为40MPa以下，所述树脂层与所述金属箔的平均剥离强度为0.07N/25mm以上。

以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但是，本发明的保护范围并不被限定于此。

实施例

首先，本实施例中使用的各种材料如下。

(聚轮烷(A))

·聚轮烷：ASM株式会社制“SH3400P”(以PEG为轴分子，以α-环糊精为环状分子，并且具有OH基作为反应基)、羟价72mgKOH/g、羟基当量779

(环氧树脂(B))

·环氧树脂：三菱化学株式会社制“JER1003”、分子量1300、环氧当量650

(固化剂(C))

C-1(酸酐)：

·三菱化学株式会社制“YH-307”、单官能酸酐系、酸酐当量231

·日立化成工业株式会社制“HN-5500E”、单官能酸酐系、酸酐当量168

·三菱瓦斯化学株式会社制“H-TMAn”、单官能酸酐系、酸酐当量198

·新日本理化株式会社制“HH”、单官能酸酐系、酸酐当量154

·克雷威利公司(Cray Valley)制“SMA EF80”、多官能酸酐系、酸酐当量935

C-2：(异氰酸酯化合物)

·DIC株式会社制“DN-950”、多官能异氰酸酯系(不挥发成分75％，含有乙酸乙酯)、异氰酸酯当量350

(色材(D))

·炭黑：三菱化学株式会社制“炭黑No.52”

·蓝色颜料：巴斯夫公司制“Heliogen Blue D7079”

·蓝色染料：东京化成工业株式会社制“直接蓝86”

(其它添加物)

·咪唑系固化促进剂：四国化成工业株式会社制“2E4MZ”、2-乙基-4-甲基咪唑

·分散剂：毕克化学公司制“BYK-9076”

<试验例1>

(实施例1～11及比较例1～3)

首先，将各成分以表1记载的配合比例(表1的各成分的数值表示除溶剂外的固体成分的质量份)在搅拌下溶解于溶剂(MEK/甲苯(质量比4/6))中，由此制备了50质量％浓度的树脂清漆(实施例1～14及比较例1～3)。静置脱泡后，在经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PET O1)上用棒涂机涂布了上述树脂清漆。接着在烘箱中于80℃干燥10分钟，得到了由树脂组合物的干燥物形成的干燥膜。并且，在干燥膜上贴合经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PET O1)，由此得到了干燥膜(树脂层)得到保护的带保护的干燥树脂膜。

此外，另行将干燥膜于160℃下加热5分钟，得到了由树脂组合物的半固化物形成的半固化膜。并且，在半固化膜上贴合经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PET O1)，由此得到了包含树脂的半固化物的树脂层得到保护的带保护的半固化树脂膜。

并且，另行将上述干燥树脂膜在烘箱中于80℃加热24小时，于160℃加热1小时，由此得到了由树脂组合物的固化物形成的固化树脂膜。

(比较例4)

使用了聚氨基甲酸酯膜(TPU膜)(Estane58238，100微米、路博润公司制)作为树脂膜。

(比较例5)

使用了聚酰亚胺膜(UPILEX S、25微米、宇部兴产株式会社制)作为树脂膜。

(实施例12)

以相对于实施例1中得到的50质量％浓度的树脂清漆的固体成分达到0.1质量％的方式添加炭黑No.52(三菱化学株式会社制)，而且以相对于所添加的炭黑达到50质量％的方式添加分散剂BYK-9076(毕克化学公司制)，并而且用3辊轧机进行混合混炼，得到了黑色清漆。接着，与实施例1中记载的方法同样地进行，得到了干燥树脂膜、带保护的干燥树脂膜、半固化树脂膜、带保护的半固化树脂膜、及固化树脂膜。

(实施例13)

以相对于实施例1中得到的50质量％浓度的树脂清漆的固体成分达到1.0质量％的方式添加作为蓝色颜料的颜料蓝15：3(商品名“Heliogen Blue D7079”、巴斯夫公司制)，而且以相对于所添加的蓝色颜料达到50质量％的方式添加分散剂BYK-9076(毕克化学公司制)，并且用3辊轧机进行混合混炼，得到了蓝色树脂清漆。接着，与实施例1中记载的方法同样地进行，得到了干燥树脂膜、带保护的干燥树脂膜、半固化树脂膜、带保护的半固化树脂膜、及固化树脂膜。

(实施例14)

以相对于实施例1中得到的50质量％浓度的树脂清漆的固体成分达到0.1质量％的方式添加作为蓝色染料的直接蓝86(东京化成工业株式会社)，并且用分散机(均质混合机2.5型、谱莱密克司公司(PRIMIX Corporation)制)进行混合混炼，得到了蓝色树脂清漆。接着，与实施例1中记载的方法同样地进行，得到了干燥树脂膜、带保护的干燥树脂膜、半固化树脂膜、带保护的半固化树脂膜、及固化树脂膜。

[评价试验1]

(储藏稳定性试验)

将15ml的实施例1～14、比较例1～3中得到的树脂清漆放入30ml的玻璃瓶并密封，在20℃下进行了静置。目视确认了经过24小时时、以及经过740小时时有无流动性。清漆适用期的判断基准如下。

在24小时的时刻无流动性：×

在24小时以上～740小时时无流动性：△

在740小时以上时保持流动性：○

(熔融特性：树脂流动性)

将实施例1～14、比较例1～3中得到的带保护的干燥树脂膜切成5cm×5cm后，设置于加热到110℃的真空加压装置中，施加1kN的载荷并放置了15分钟。关于评价基准而言，将树脂流出到膜的表层外，这评价为有树脂流动(○)；将此外者，评价为无树脂流动(×)，由此进了行评价。

(剥离强度试验(对铜箔的粘接性))

在实施例1～14、比较例1～3中得到的带保护的半固化树脂膜的半固化树脂膜面上，在25℃下在施加2kg的辊载荷下贴合了铜箔(CF-T9DA-SV、12微米、福田金属箔粉工业株式会社制)。接着，剥离PET膜后，在施加2kg的辊载荷下贴合了铜箔。接着，切成2.5cm×10.0cm的长条状，由此得到了试验片。

使用该试验片，用剥离试验机(株式会社岛津制作所制、EZtest)在25℃下以拉伸速度100mm/分钟测定了90°剥离强度。试验力与冲程的曲线包括(A)上升区域、(B)稳定区域、(C)剥离完成区域。本试验中，计算了(B)的稳定剥离区域的剥离力f(N)的平均值，并且计算了平均剥离强度F。将得到的平均剥离强度设为F(N/25mm)。对于本试验中的剥离强度，按照以下基准判定了是否合格。

小于0.07N/25mm，对铜箔的贴合不合格：×

等于或大于0.07N/25mm：○

(半固化物的储藏稳定性：对于一个月保管后的铜箔进行的粘接性试验)

将带保护的半固化树脂膜在25℃下保存30天后，剥离了保护层，并且在25℃下，在半固化树脂膜面上在施加2kg的辊载荷下贴合了铜箔(CF-T9DA-SV、12微米、福田金属箔粉工业株式会社制)。关于粘接性而言，按照以下基准进行了判定。

剥离铜箔时，半固化层上无附着痕迹：无粘接性

剥离铜箔时，半固化层上有附着痕迹、或者有膜变形或损坏：有粘接性

(粘接操作性)

将上述剥离强度试验中的剥离强度为0.07N/25mm以上、且能够贴合于铜箔(半固化树脂膜制作后即刻、以及制作后经过1个月后，这两种情况)的半固化树脂膜判定为合格(○)，只要有一者不满足基准则判定为不合格(×)。

将以上的评价试验的结果汇总于后述的表2。

(力学评价试验)

·试验片制作

由实施例1～14、比较例1～3中得到的固化膜以及从比较例4(增塑性聚氨基甲酸酯膜)、比较例5(聚酰亚胺膜)冲裁了在JIS K 6251所规定的6号哑铃试验片，作为试验片。对于比较例1而言，由于膜不固化，因此不能够收集试验片。

·弹性模量及断裂伸长率的测定

接着，使用得到的试验片，用岛津制作所制AUTOGRAPH(AGS-X)在下述条件下实施了拉伸试验。

温度：25℃

负载传感器：50N

初始夹具间距离：35mm

拉伸速度：25mm/分钟

弹性模量的计算方法：由对应于0.01～0.05的应变(r)的全部应力(σ)数据，使用最小二乘法求出了r-σ的斜率，作为弹性模量。应变(r)、应力(σ)如下式所示。

应变(r)＝x/35(x为夹具的移动距离)

应力(σ)＝F/(d·l)(F为试验力、d为膜厚、l为试验片的宽度)

膜的断裂伸长率(％)使用断裂时的夹具的移动距离用下式表示：

膜的断裂伸长率(％)＝x/35×100

膜的断裂应力＝F’/(d·1)(F’为断裂时的试验力、d为膜厚、l为试验片的宽度)

·柔软性的判定

在弹性模量为40MPa以下的情况下，判定为柔软(○)；在此外情况下，判定为不柔软(×)。

需要说明的是，力学试验结果汇总于表2(实施例1～14及比较例1～3)及表3(比较例4～5)。

(耐热评价试验)

·耐热性试验

对于实施例1～14的膜耐热性，使用精工电子株式会社(Seiko InstrumentsInc.)制TG-DTA(7300)评价了耐热性。装置条件为：空气气流下，以10℃/分钟从30℃升温到500℃。耐热温度设为质量减少5％的温度、或熔融的温度。结果如表2及3所示那样，为300～330℃。

<试验例2>

(实施例15：单面带树脂的铜箔、单面带半固化树脂的铜箔、覆金属箔层压板)

在实施例1中，将经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PET O1)变更为12μm厚的铜箔(“CF-T9DA-SV”、福田金属箔粉工业株式会社制)，除此以外进行同样的操作，得到了单面具有由树脂组合物的干燥物形成的树脂层的单面带树脂的铜箔、单面具有由树脂组合物的半固化物形成的树脂层的单面带半固化树脂的铜箔、及单面具有由树脂组合物的固化物形成的树脂层的覆金属箔层压板。

并且，贴合经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PET O1)，由此得到了各树脂层得到保护的单面带树脂的铜箔(带保护)、单面带半固化树脂的铜箔(带保护)、及覆金属箔层压板(带保护)。

(实施例16：带半固化树脂的双面铜箔及双面覆金属箔层压板)

在实施例15得到的单面带半固化树脂的铜箔的树脂层侧，使用真空层压机贴合12μm厚的铜箔(“CF-T9DA-SV”、福田金属箔粉工业株式会社制)，由此得到了双面具有铜箔层且中间层为由树脂组合物的半固化物形成的树脂层的带半固化树脂的双面铜箔。需要说明的是，真空层压机的温度设为50℃、减压条件设为1hPa下20秒、加压条件设为0.6MPa下60秒。并且，将得到的带半固化树脂的双面铜箔在80℃下加热24小时、在160℃下加热60分钟，由此得到了双面具有铜箔层且中间层为树脂组合物的固化物的双面覆金属箔层压板。

(实施例17：单面带黑色树脂的铜箔、单面带半固化黑色树脂的铜箔、及使用其的覆金属箔层压板)

在实施例15中，将使用的树脂清漆变更为实施例12的树脂清漆，除此以外与实施例15同样进行，得到了各树脂层为黑色的单面带树脂的铜箔、单面带半固化树脂的铜箔及单面覆金属箔层压板。并且，贴合经脱模处理的PET膜(三井化学东赛璐株式会社制、SP-PETO1)，由此得到了各树脂层得到保护的单面带树脂的铜箔(带保护)、单面带半固化树脂的铜箔(带保护)、及覆金属箔层压板(带保护)。

(实施例18：带半固化树脂的双面铜箔及双面覆金属箔层压板)

在实施例16中，将单面带半固化树脂的铜箔变更为实施例17的单面带半固化黑色树脂的铜箔，除此以外与实施例16同样地进行，由此得到了带有作为由树脂组合物的半固化物形成的树脂层的半固化黑色树脂的双面铜箔、双面具有铜箔层且中间层为树脂组合物的固化物(黑色)的双面覆金属箔层压板。

(比较例6：带树脂的双面铜箔)

在实施例15中，将树脂清漆从实施例1的清漆变更为比较例2的树脂清漆，除此以外与实施例15同样进行，得到了单面具有由树脂组合物的半固化物形成的树脂层的单面带半固化树脂的铜箔；并且，使用真空层压机在树脂层侧贴合12μm厚的铜箔(“CF-T9DA-SV”、福田金属箔粉工业株式会社制)，得到了双面具有铜箔层且中间层为由树脂组合物的半固化物形成的树脂层的带半固化树脂的双面铜箔。需要说明的是，真空层压机的温度设为50℃、减压条件设为1hPa下20秒、加压条件设为0.6MPa下60秒。将得到的带半固化树脂的双面铜箔在80℃下加热24小时，而且在160℃下加热1小时，由此得到了双面具有铜箔层且中间层为树脂组合物的固化物的双面覆金属箔层压板。

(实施例19：单面铜布线板)

将实施例15中得到的带保护的单面带固化树脂的铜箔切成12cm×2.5cm的长方形，在铜箔面层叠干膜抗蚀剂，通过光刻显影、进行铜箔蚀刻，由此以图1所示的图案在树脂层1上形成布线2后，剥离PET膜(保护层)3，由此得到了布线板。

(实施例20：双面铜布线板)

将实施例16中得到的双面覆金属箔层压板切成12cm×2.5cm的长方形，在双面的铜箔面层叠干膜抗蚀剂，通过光刻而显影、进行铜箔蚀刻，由此得到了双面具有图2所示的图案的布线的双面布线板。

(实施例21：银布线板)

将实施例15中得到的带保护的覆金属箔层压板切成15cm×2.5cm的长方形，在铜箔面层叠干膜抗蚀剂，通过光刻而显影、进行铜箔蚀刻，由此得到了使铜箔面形成图3所示的图案的铜箔凸起4的电路基板。接着，将银纳米糊剂(PE873杜邦公司(Dupont)制用丝网版以宽1mm、长130mm进行印刷后，在150℃下固化了10分钟。然后，剥离PET膜(保护层)3而得到了布线板。

(实施例22：银布线板)

将实施例16中得到的双面覆金属箔层压板切成15cm×2.5cm的长方形，在单面层叠干膜抗蚀剂，通过光刻而显影、进行铜箔蚀刻，由此得到了双面的铜箔面以图4所示的图案形成有铜箔凸起的电路基板。接着、将银纳米糊剂(PE873杜邦公司制)用丝网版进行印刷后，150℃下固化了10分钟。接着，在相反面的铜箔上层叠干膜抗蚀剂，通过光刻而显影，通过铜箔蚀刻而以图4所示的图案进行蚀刻后，将银纳米糊剂(PE873杜邦社制)用丝网版以宽1mm、长130mm进行印刷后，在150℃下固化10分钟，得到了布线板。

(实施例23：电路安装件)

将实施例15中得到的单面覆金属箔层压板(带保护)的PET膜(保护层)剥离，覆盖实施了脱模处理的聚酰亚胺膜后，切成16cm×3.5cm的长方形。然后在铜箔面上层叠干膜抗蚀剂，通过光刻而显影，进行铜箔蚀刻，由此得到了使双面的铜箔面形成图5所示的铜箔布线图案2和铜箔凸起4的电路基板。然后，在得到的电路基板的铜箔凸起部上，用金属掩模印刷焊膏，安装了电子部件(芯片电阻：1608、5025大小)5。在设为180℃的热板上进行了安装。接着，剥离聚酰亚胺层而得到了电路安装件。

[评价试验2]

(焊料耐热性试验)

对于实施例15的单面覆金属箔层压板、实施例16及18的双面覆金属箔层压板、以及比较例5的膜、比较例6的双面覆金属箔层压板，基于JIS C6481进行了焊料耐热性试验，调查了有无膨胀。焊料槽的温度为260℃、漂浮时间为5秒。将结果示于表4。

(伸缩时的导电性试验)

如图6所示，将实施例19～23中制作的布线板及电路安装件与电池(电源)和LED连接，确认了未伸长时LED可以点亮。将铜箔凸起和布线进行焊接而连接了。接着，固定于高精度自动平台，沿着长边方向伸长了20％(2.4cm、实施例19，20，23)、(3.0cm、实施例21，22)，确认了LED可以点亮。最后使伸长持续恢复为0％，确认了LED可以点亮。

(结果和考察)

如以上的试验例1及试验例2所示，本发明的实施例的树脂组合物能够形成兼具伸缩性和焊料耐热性这两者的伸缩性绝缘层，树脂清漆及半固化膜的保存稳定性高，与金属箔的密合性也良好。而且，还确认了能够将树脂层着色。

与此相对，就不含有固化剂(酸酐)的比较例1的树脂组合物而言，不能够制作膜。另一方面，就过量含有酸酐的比较例2的树脂组合物而言，与金属箔的密合性差，并且不能够得到充分的柔软性。此外，就代替含有酸酐而含有较多异氰酸酯化合物的比较例3的树脂组合物而言，与金属箔的密合性差，而且柔软性差，并且不能够得到充分的保存稳定性。

另外，实施例中得到的覆金属箔层压板与用于以往的FPC材料的聚氨基甲酸酯膜相比，耐热性优异，并且柔软性也优于聚酰亚胺膜。因此，本实施例表明：能够提供具备在挠性电路基板领域中以往所不具有的优异性能的伸缩性的材料。

为了表述本发明，上文中参照具体实施例以及附图等通过实施方式对本发明进行了适当且充分的说明，但应认识到本领域技术人员容易地对上述实施方式进行变更和/或改良。因此，本领域技术人员实施的变形实施方式或改良实施方式，只要是没有脱离权利要求书中记载的权利要求的保护范围的水平，则该变形实施方式或该改良实施方式可解释为被包含在该权利要求的保护范围内。

产业上的可利用性

本发明在有关电子材料以及使用其的各种装置的技术领域中具有广泛的产业上的可利用性。

Claims (13)

1.一种树脂组合物，其特征在是含有聚轮烷(A)、环氧树脂(B)和固化剂(C)的树脂组合物，其中，

相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，所述固化剂(C)含有100/193质量份以上且200/21质量份以下的酸酐(C-1)。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，

所述固化剂(C)还含有异氰酸酯化合物(C-2)，其中，

相对于所述聚轮烷(A)100质量份，所述异氰酸酯化合物(C-2)的含量为0质量份以上且小于45质量份。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，

所述固化剂(C)含有30质量％以上的单官能酸酐。

4.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，

所述单官能酸酐相对于所述聚轮烷(A)来源的羟基的摩尔比为0.01～0.8的范围。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，

相对于所述聚轮烷(A)、所述环氧树脂(B)和所述固化剂(C)的合计100质量份，包含所述聚轮烷(A)40～89.9质量份、所述环氧树脂(B)10～59.9质量份、和所述固化剂(C)0.1质量份～10质量份以下。

6.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，

所述单官能酸酐相对于所述环氧树脂(B)的环氧基的摩尔比为0.01～1.1的范围。

7.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，

所述单官能酸酐为脂环式化合物。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，

还含有色材(D)。

9.一种树脂膜，其特征在于包括：

包含权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和

膜支撑基材。

10.一种带树脂的金属箔，其特征在于包括：

包含权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的干燥物或半固化物的树脂层；和

金属箔。

11.一种覆金属箔层压板，其特征在于包括：

包含权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的固化物的绝缘层；和

金属箔。

12.一种布线板，其特征在于包括：

包含权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的固化物的绝缘层；和

导体布线。

13.一种电路安装件，其特征在于，

在权利要求12所述的布线板上安装有电子部件。

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