CN112940436A - 热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用。该热塑性弹性体组合物由包括如下重量份数的原料制备而成：苯乙烯嵌段共聚物5份～30份；白矿油10份～35份；增塑剂10份～60份；所述苯乙烯嵌段共聚物中聚苯乙烯的含量为15％～45％；所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol；所述白矿油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。该热塑性弹性体组合物手感柔软，表面干爽，不易发霉，耐沾污，不易干固，回弹性好，徒手可塑性强，可以长期储存，并且可回收再造循环利用，具有广阔的应用前景。

Description

热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别是涉及一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomer，TPE)是一类常温下具有橡胶的弹性，高温下可塑化成型的弹性体，既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性等各项优异性能，又同时具备普通塑料加工方便、加工方式广的特点。TPE可采用注塑、挤出、吹塑等常规的加工方式生产，无需硫化就能制备成品，简化了加工过程，可降低能耗，节省资源，缩短加工周期，提高生产效率，降低成本；且水口边角粉碎后可直接二次使用，进一步节省资源和降低成本。此外，TPE环保、无毒，是世界化标准性环保材料。
苯乙烯嵌段共聚物是由苯乙烯和其他单体共聚而成的聚合物。其中，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物简称为SBC，是一种已工业化生产的苯乙烯嵌段共聚物TPE，其具有优良的拉伸强度、弹性和电性能，永久变形小，屈挠和回弹性好，表面摩擦大；耐臭氧、氧，紫外线照射性能与丁苯橡胶类似；透气性优异。SBC主要用于沥青改性、制鞋，也可做管、带、板、汽车零件、医疗器械、体育用品和黏合剂。但是，SBC主链含有不饱和双键，双键极不稳定，导致SBC耐老化性较差，在高温空气的氧化条件下，丁二烯段会发生交联，从而使SBC的硬度和黏度增加，加工性能降低，在较低温度下(如15～45℃)及低应力条件(手捏)下无法呈粘弹性，限制了其应用。其他类型的苯乙烯嵌段共聚物也存在类似的问题。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种在低温环境(15～45℃)及低应力条件(手捏)下呈粘弹性的热塑性弹性体组合物，其手感柔软，表面干爽，不易发霉，耐沾污，不易干固，回弹性好，徒手可塑性强，可以长期储存，并且可回收再造循环利用，可用于制备玩具、保健品、护具、鞋制品、减震材料和清洁产品等用品。
技术方案如下：
一种热塑性弹性体组合物，由包括如下重量份数的原料制备而成：
苯乙烯嵌段共聚物 5份～30份；
白矿油 10份～35份；
增塑剂 10份～60份；
所述苯乙烯嵌段共聚物中聚苯乙烯的含量为15％～45％；
所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol；
所述白矿油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。
在其中一个实施例中，所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为100000g/mol～300000g/mol。
在其中一个实施例中，所述白矿油选自石蜡油、环烷油和芳香油中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述石蜡油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。
在其中一个实施例中，所述增塑剂选自柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧乙酰亚麻油酸甲酯、环氧糠油酸丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯、己二酸二辛酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(2-乙基)辛酯、己二酸二(2-乙基己)酯、环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯、偏苯三酸三辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述苯乙烯嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和丁苯橡胶(SBR)中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述的热塑性弹性体组合物的制备原料还包括添加剂，所述添加剂选自石蜡、抗氧剂、抗菌剂、硬脂酸盐、热塑性树脂、填料、颜料和香精中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述的热塑性弹性体组合物由包括如下重量份数的原料制备而成：
Figure BDA0002933816660000031
在其中一个实施例中，所述石蜡选自55#石蜡、58#石蜡、60#石蜡、62#石蜡和64#石蜡中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述热塑性树脂选自DCPD脂环族石油树脂、碳5石油树脂、碳9石油树脂、碳5和碳9共聚树脂中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、硫代二丙酸(十八)酯、硫代二丙酸双十二烷酯、2,5-二叔丁基对苯二酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述硬脂酸盐选自硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述填料选自气相二氧化硅、碳酸钙、陶土、滑石粉、高岭土、硫酸钡、高岭土、硫酸钡、空心玻璃珠和发泡微球中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述颜料选自氧化物、络酸盐、硫酸钡盐、硼酸盐、氢氧化物和硫化物中的至少一种。
本发明还提供上述的热塑性弹性体组合物的制备方法，包括如下步骤：
将所述的苯乙烯嵌段共聚物、白矿油和增塑剂混合，熔融。
本发明还提供上述的热塑性弹性体组合物应用，技术方案如下：
一种日用品，其制备原料包括上述的热塑性弹性体组合物，所述日用品包括玩具、保健品、护具、鞋制品、减震材料或清洁产品。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的热塑性弹性体组合物，其配方中包括特定的苯乙烯嵌段共聚物、特定的白矿油和增塑剂。其中，苯乙烯嵌段共聚物具有良好的回弹性、耐候性、耐热性、耐压缩变形性、优异的力学性能和较强的锁油能力，是热塑性弹性体组合物中的基础材料。白矿油具有降低热塑性弹性体组合物整体的比重的作用，与苯乙烯嵌段共聚物之间具有良好的相容性，有利于苯乙烯嵌段共聚物塑化，增加流动性，提高加工性能，且可以降低热塑性弹性体组合物整体的硬度，增加柔软性，在低应力条件下(如手捏)即可呈现粘弹性。配合使用增塑剂，增塑剂和苯乙烯嵌段共聚物之间具有良好的相容性，且可显著降低聚苯乙烯和聚丁二烯的黏度和两相玻璃化转变温度(Tg)以及黏度，提高加工性能，使产品在低温条件下(如15～45℃)即可呈现粘弹性。并且，通过调节各原料的配比可得到具备有不同弹性手感，不同表面干爽度及不同粘度，同时在低温环境(15～45℃)及低应力条件(手捏)下呈粘弹性的热塑性弹性体组合物。
此外，该热塑性弹性体组合物表面干爽，不易发霉，耐沾污，不易干固，回弹性好，徒手可塑性强，可以长期储存，并且可回收再造循环利用，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明提供了一种手感柔软，表面干爽，不易发霉，耐沾污，不易干固，回弹性好，徒手可塑性强，可以长期储存，并且可回收再造循环利用的热塑性弹性体组合物。并且，通过调节各原料的配比可得到具备有不同弹性手感，不同表面干爽度及不同粘度，且在低温环境(15～45℃)及低应力条件(手捏)下呈粘弹性的热塑性弹性体组合物。
技术方案如下：
一种热塑性弹性体组合物，由包括如下重量份数的原料制备而成：
苯乙烯嵌段共聚物 5份～30份；
白矿油 10份～35份；
增塑剂 10份～60份；
所述苯乙烯嵌段共聚物中聚苯乙烯的含量为15％～45％；
所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol；
所述白矿油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。
其中，苯乙烯嵌段共聚物具有良好的回弹性、耐候性、耐热性、耐压缩变形性、优异的力学性能和较强的锁油能力，是热塑性弹性体组合物中的基础材料。
本发明采用的苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol。若数均分子量低于50000g/mol，则弹性变差，手感更粘。若数均分子量大于300000g/mol，则加工性变差，手感越干爽。
在其中一个较为优选的实施例中，所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol。随着分子量的升高，弹性越来越好，表面手感也会越加干爽，但同时硬度也会越大，越难加工，徒手可塑性更差。
在其中一个实施例中，所述苯乙烯嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和丁苯橡胶(SBR)中的至少一种。
优选地，所述苯乙烯嵌段共聚物选自科腾公司SEBS G1651(分子量约270000g/mol)、G1633(分子量约300000g/mol)、李长荣公司SBS热塑性弹性体3501(分子量约100000g/mol)可乐丽公司SEEPS 4044(分子量约170000g/mol)、4055(分子量约270000g/mol)中的至少一种。可以理解地，其他公司或其他牌号的苯乙烯嵌段共聚物也可以满足要求。
白矿油具有降低热塑性弹性体组合物整体的比重的作用，与苯乙烯嵌段共聚物之间具有良好的相容性，有利于苯乙烯嵌段共聚物塑化，增加流动性，提高加工性能，且可以降低热塑性弹性体组合物整体的硬度，增加柔软性，在低应力条件下(如手捏)即可呈现粘弹性。
本发明采用的白矿油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。若运动粘度低于5mPa·s，则弹性变差，手感会更干爽。若运动粘度大于180mPa·s，则弹性变好，手感会更黏。
在其中一个较为优选的实施例中，所述白矿油选自石蜡油、环烷油和芳香油中的至少一种。其中石蜡油、环烷油与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的相容性更好，加工性更好，主要作用于聚丁二烯段，可显著降低其粘度。
优先选择低黏度的白油，黏度降低，表面干爽程度增加。在其中一个较为优选的实施例中，所述白矿油为石蜡油，所述石蜡油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。
优选地，所述白矿油为工业级二类白油，比如台塑的150N(35mPa·s)油或500N(100mPa·s)。可以理解地，其他公司或其他牌号的白矿油也可以满足要求。
增塑剂和苯乙烯嵌段共聚物之间具有良好的相容性，且可显著降低聚苯乙烯和聚丁二烯的黏度和两相玻璃化转变温度(Tg)以及黏度，提高加工性能，使产品在低温条件下(如15～45℃)即可呈现粘弹性。
在其中一个较为优选的实施例中，所述增塑剂选自柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧乙酰亚麻油酸甲酯、环氧糠油酸丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯、己二酸二辛酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(2-乙基)辛酯、己二酸二(2-乙基己)酯、环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯、偏苯三酸三辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二辛酯中的至少一种。这些增塑剂和苯乙烯嵌段共聚物之间具有良好的相容性，且可显著降低聚苯乙烯和聚丁二烯的黏度和两相玻璃化转变温度(Tg)以及黏度，提高加工性能，使产品在低温条件下(如15～45℃)即可呈现粘弹性，以及低挥发性。
在其中一个实施例中，所述的热塑性弹性体组合物的制备原料还包括添加剂，所述添加剂选自石蜡、抗氧剂、抗菌剂、硬脂酸盐、热塑性树脂、填料、颜料和香精中的至少一种。
石蜡的加入，可进一步降低苯乙烯嵌段共聚物的软化点，提高组合物整体的表面手感。
在其中一个实施例中，所述石蜡选自55#石蜡、58#石蜡、60#石蜡、62#石蜡和64#石蜡中的至少一种。石蜡的#数越高，分子量也随之变大，熔点越高，结晶度越高，材料的表面手感也会越来越干爽。
热塑性树脂的加入，能提高基材的拉伸强度和撕裂强度，同时也有增加塑化和提高流动性的作用，使热塑性弹性体组合物拥有更好的力学性能和加工性能。
在其中一个实施例中，所述热塑性树脂选自DCPD脂环族石油树脂、碳5石油树脂、碳9石油树脂、碳5和碳9共聚树脂中的至少一种。
优选地，石油树脂为氢化碳5石油树脂。更优选地，氢化碳5石油树脂的软化点为80～140℃，数均分子量为1000g/mol～2500g/mol。选择氢化碳5石油树脂，其软化点低，有利于在低温加工情况下依旧可以熔融。此外，氢化碳5石油树脂的饱和度更高，比碳9更不容易被氧化，且氢化碳5石油树脂具有良好的粘性、与苯乙烯嵌段共聚物有更好的相容性、热稳定性和光稳定性，能更好的改善材料的自身粘结性能，从而增加产品的弹性效果。
抗氧剂的加入，可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、硫代二丙酸(十八)酯、硫代二丙酸双十二烷酯、2,5-二叔丁基对苯二酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)中的至少一种。
硬脂酸盐在加工中充当为酸中和剂，可以起到一定的稳定性作用，对于改善表面干爽度也是有一定效果。
在其中一个实施例中，所述硬脂酸盐选自硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的至少一种。
填料的加入可降低成本，增加比重，同时，对于改善表面干爽度也有一定效果。
在其中一个实施例中，所述填料选自气相二氧化硅、碳酸钙、陶土、滑石粉、高岭土、硫酸钡、高岭土、硫酸钡、空心玻璃珠和发泡微球中的至少一种。
颜料可以调节热塑性弹性体组合物的颜色。在其中一个实施例中，所述颜料选自氧化物、络酸盐、硫酸钡盐、硼酸盐、氢氧化物和硫化物中的至少一种。
香精可以调节热塑性弹性体组合物的气味，提升使用者感官体验。在其中一个实施例中，所述香精选自水果香型香精或花香型香精中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述的热塑性弹性体组合物由包括如下重量份数的原料制备而成：
Figure BDA0002933816660000101
本发明还提供述的热塑性弹性体组合物的制备方法，包括如下步骤：
将所述的苯乙烯嵌段共聚物、白矿油和增塑剂混合，熔融。
制备方法工艺流程简单，对设备要求简单，适合大规模的工业化生产。
在其中一个实施例中，所述热塑性弹性体组合物的配方中含有苯乙烯嵌段共聚物、白矿油、增塑剂、石蜡、热塑性树脂、抗氧剂、硬脂酸盐和其余添加剂(填料、颜料、香精)，所述热塑性弹性体组合物的制备方法包括如下步骤：
S110将增塑剂与白矿油混合，加温，搅拌，得到第一产物。
在其中一个实施方式中，搅拌速率为20r/min-60r/min，温度为120～140℃，工作时长为10～30min。
S120将石蜡倒入第一产物，一起搅拌，直至石蜡全部熔融，得到第二产物。在其中一个实施方式中，搅拌速率为30-70r/min，温度为150～160℃，工作时长为20～40min。
S130将热塑性树脂、抗氧剂、硬脂酸盐、填料、颜料、香精和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物倒入第二产物中，一起搅拌，直至全部熔融，得到最后预产物。
在其中一个实施方式中，搅拌速率为40-100r/min，温度为160～180℃。
S140在160～180℃条件下，将预产物以50r/mi～100r/min的搅拌速率持续搅拌3～6h。温度过高会出现部分材料降解，过低会出现部分材料没有完全熔融，造成最终结果差异大。
本发明还提供上述的热塑性弹性体组合物的应用。技术方案如下：
一种日用品，其制备原料包括上述的热塑性弹性体组合物，所述日用品包括玩具、保健品、护具、鞋制品、减震材料或清洁产品。可以理解地，所述手塑玩具包括但不限于史莱姆和橡皮泥，保健品包括但不限于成人用品，护具包括但不限于运动护膝，鞋制品包括但不限于鞋底和鞋面，减震材料包括但不限于坐垫、靠垫、门窗减震条和包裹减震材料，清洁产品包括但不限于清洁泥。
以下为具体实施例部分。
若无特殊说明，所有原料均来源于市售产品，且若无特殊说明，则不含有除不可避免的杂质以外的其他未明确指出的组分。
实施例1
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物1的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000111
Figure BDA0002933816660000121
(2)制备热塑性弹性体组合物1：
a：将150N白矿油与DINP增塑剂倒入反应釜中，加热，温度保持在120～140℃之间，以20r/min～40r/min的搅拌速率搅拌10min～30min，搅拌至完全均匀后，得到第一产物。
b：在150～160℃条件下，向第一产物中加入64#石蜡，以30r/min～50r/min的搅拌速率搅拌20min～40min，直至石蜡全部熔融，得到第二产物。
c：在160～180℃、40r/min～80r/min搅拌条件下，向第二产物中加入SEEPS4055、碳酸钙、钛白粉颜料、草莓香精、抗氧剂、氢化碳5石油树脂和硬脂酸钙，得到预产物。
d:将预产物以50r/min～80r/min的搅拌速率搅拌3h～6h，冷却至室温，得到热塑性弹性体组合物。
实施例2
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物2的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000122
Figure BDA0002933816660000131
(2)制备热塑性弹性体组合物2：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物2。
实施例3
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物3的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000132
Figure BDA0002933816660000141
(2)制备热塑性弹性体组合物3：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物3。
实施例4
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物4的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000142
(2)制备热塑性弹性体组合物4：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物4。
实施例5
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物5的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000143
Figure BDA0002933816660000151
(2)制备热塑性弹性体组合物5：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物5。
实施例6
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物6的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000152
(2)制备热塑性弹性体组合物6：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物6。
实施例7
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了苯乙烯嵌段共聚物的型号和分子量。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物7的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000161
(2)制备热塑性弹性体组合物7：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物7。
实施例8
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了苯乙烯嵌段共聚物的种类、型号和分子量。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物8的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000162
Figure BDA0002933816660000171
(2)制备热塑性弹性体组合物8：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物8。
实施例9
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了苯乙烯嵌段共聚物的种类、型号和分子量。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物9的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000172
Figure BDA0002933816660000181
(2)制备热塑性弹性体组合物9：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物9。
实施例10
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了白矿油的型号和黏度。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物10的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000182
白矿油KN4006在40℃的运动粘度为50～70mPa·s。
(2)制备热塑性弹性体组合物10：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物10。
实施例11
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了白矿油的种类。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物11的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000191
白矿油500N在40℃的运动粘度为100mPa·s。
(2)制备热塑性弹性体组合物11：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物11。
实施例12
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了增塑剂的种类。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物12的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000192
Figure BDA0002933816660000201
(2)制备热塑性弹性体组合物12：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物12。
实施例13
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了增塑剂的种类。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物13的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000202
(2)制备热塑性弹性体组合物13：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物13。
实施例14
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了热塑性树脂的种类。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物14的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000211
(2)制备热塑性弹性体组合物14：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物14。
实施例15
本对比例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了苯乙烯嵌段共聚物的型号和分子量。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物15的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000212
Figure BDA0002933816660000221
SEEPS 4033的数均分子量约为110000g/mol。
(2)制备热塑性弹性体组合物15：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物15。
实施例16
本实施例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了白矿油的型号和黏度。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物16的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000222
Figure BDA0002933816660000231
白矿油KN4010在40℃的运动粘度约为140mPa·s。
(2)制备热塑性弹性体组合物16：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物16。
对比例1
本对比例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，更换了苯乙烯嵌段共聚物的分子量。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物17的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000232
SEBSYH511的数均分子量为40000g/mol～50000g/mol。
(2)制备热塑性弹性体组合物17：
制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物17。
对比例2
本对比例提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法。与实施例1基本相同，主要区别在于，省略添加增塑剂。
(1)按重量份数计，热塑性弹性体组合物18的制备原料如下：
Figure BDA0002933816660000241
(2)制备热塑性弹性体组合物18：
省略添加增塑剂，制备方法同实施例1，制备得到热塑性弹性体组合物18。
测试
对实施例1～16、对比例1～2的产品进行性能测试，评价方法如下：
测试方法：
(1)弹性测试：设定在1米高度位置，安装一条竖直向下的铁杆，与测量尺子平行，圆珠重量200g，底下放置一块胶板(低温变形样板)，厚度与宽度为20mm/100mm，胶板表面要擦拭一层滑石粉，并且吹干净，保证表面完全干爽，不粘，实验温度控制在25℃，最后圆珠从一米高的位置放下，通过拍摄记录其圆珠弹起第一下的高度，及弹起次数，圆珠弹起越高，表明弹性越好，反之越差。
(2)可变形性测试：设定在1米高度位置，安装一条竖向下的铁杆，与测量尺子平行，底下放置一块胶板(低温变形样板)，厚度与宽度为20mm/100mm,胶板表面要擦拭一层滑石粉，并且吹干净，保证表面完全干爽，实验温度控制在25℃，与铁杆平行位置再安装一条边上有刻度尺的圆柱杆，实验开始前，圆柱杆底部面要与胶板平面接触后开始实验，以100g重力往下压至10mm深度，记录中间实验用时多少，用时越长表明可变形性越差，反之则可变形性越好。
(3)运动粘度测试：用粘度测试仪，实验温度控制在100℃，测试其运动粘度值。
结果见表1：
表1
Figure BDA0002933816660000251
Figure BDA0002933816660000261
弹性增加“+”，降低“-”，可变形性增加“+”，降低“-”，
干爽程度增加“+”，降低“-”，运动粘度指数增加“+”，降低“-”。
从实施例1、2、3的结果可知，当增塑剂含量不断减少，SEEPS含量不断增加，手感上呈现出越来越干爽，弹性会越来越高，材料硬度也会越来越高。实施例4、5、6的结果可知，当白矿油含量不断减少，增塑剂含量增加，此时表面手感会从原来的较干爽逐渐往较粘手的方向移动，柔软度与弹性也会变得越来越低。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种热塑性弹性体组合物，其特征在于，由包括如下重量份数的原料制备而成：
苯乙烯嵌段共聚物 5份～30份；
白矿油 10份～35份；
增塑剂 10份～60份；
所述苯乙烯嵌段共聚物中聚苯乙烯的含量为15％～45％；
所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol；
所述白矿油在40℃的运动粘度为5mPa·s～180mPa·s。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量为50000g/mol～300000g/mol。
3.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述白矿油选自石蜡油、环烷油和芳香油中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述增塑剂选自柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧乙酰亚麻油酸甲酯、环氧糠油酸丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯、己二酸二辛酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(2-乙基)辛酯、己二酸二(2-乙基己)酯、环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯、偏苯三酸三辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二辛酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述苯乙烯嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和丁苯橡胶中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，由包括如下重量份数的原料制备而成：
Figure FDA0002933816650000021
7.根据权利要求6所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述石蜡选自55#石蜡、58#石蜡、60#石蜡、62#石蜡和64#石蜡中的至少一种；
所述热塑性树脂选自DCPD脂环族石油树脂、脂肪族碳5石油树脂、芳香族碳5石油树脂、脂肪族碳9石油树脂、芳香族碳9石油树脂、脂肪族碳5石油树脂与脂肪族碳9共聚树脂、脂肪族碳5石油树脂与芳香族碳9共聚树脂、芳香族碳5石油树脂与脂肪族碳9共聚树脂、芳香族碳5石油树脂与芳香族碳9共聚树脂、脂肪族碳5石油树脂与芳香族碳5共聚树脂、脂肪族碳9石油树脂与芳香族碳9共聚树脂中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、硫代二丙酸(十八)酯、硫代二丙酸双十二烷酯、2,5-二叔丁基对苯二酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)中的至少一种；和/或，
所述硬脂酸盐选自硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的至少一种；和/或，
所述填料选自气相二氧化硅、碳酸钙、陶土、滑石粉、高岭土、硫酸钡、高岭土、硫酸钡、空心玻璃珠和发泡微球中的至少一种；和/或，
所述颜料选自氧化物、络酸盐、硫酸钡盐、硼酸盐、氢氧化物和硫化物中的至少一种。
9.权利要求1至8任一项所述的热塑性弹性体组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述的苯乙烯嵌段共聚物、白矿油和增塑剂混合，熔融。
10.一种日用品，其特征在于，其制备原料包括权利要求1至8任一项所述的热塑性弹性体组合物，所述日用品包括玩具、保健品、护具、鞋制品、减震材料或清洁产品。
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