CN112940166A - 绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法。该方法包括：S1，向聚合釜内引入乙烯、丙烯和氢气，再加入己烷；其次，向聚合釜内加入主催化剂、助催化剂和第三单体，进行聚合反应；其中主催化剂为VOCl3，助催化剂包括Al2Et3Cl3和AlEtCl2，第三单体为乙叉降冰片烯，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为10～50:1，且主催化剂相对于己烷的加入量为0.01～0.04mmol/L；S2，对产物体系进行催化剂失活终止操作，再对其进行碱洗和水洗，得到中性的乙丙橡胶胶液；S3，脱出己烷，干燥，得到三元乙丙橡胶。本发明制备的三元乙丙橡胶兼具了良好的加工性能和物理机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域，具体而言，涉及一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法。
背景技术
固体火箭发动机工作时，推进剂进行燃烧会产生出高温、高压、高速气流冲刷等极端恶劣条件。在这种情况下，这就要求采用内绝热材料对固体火箭发动机壳体、喉衬及其它部位实施保护。绝热层可分为金属基材料、陶瓷基材料与高分子材料，由于前两者密度大、缺乏柔韧性，加工性能差且不能大范围的进行生产因而不能适应时代固体火箭发动机绝热层应用要求，而被逐步淘汰；高分子材料具备质量轻，密度低的特点，并且其加工工艺性能好、力学性能优异，还可以极大地降低固体火箭发动机的总重量，因而被作为固体发动机内绝热材料的首选。固体火箭发动机内绝热材料中的高分子基体材料经过了热塑性树脂、热固性树脂、弹性体三个阶段，如PU、PAK、PE、CA、PF等树脂类材料，橡胶类主要有NR、IR、CR、IIR、SBR、NBR、EPDM、硅橡胶、PS橡胶等，其中以EPDM使用最为广泛。其中4045牌号三元乙丙橡胶加工性能和物理机械性能都能够满足绝热层各项指标要求，使用最为广泛。
目前，国内4045牌号三元乙丙橡胶主要有上海中石化生产的EPDM 4045m(茂金属催化剂合成技术)、日本三井进口的EPDM4045(钒催化剂合成技术)、吉林石化生产的J-4045。EPDM4045m由于采用茂金属催化体系生产，分子量分布比较窄、ENB含量较低，因此加工性能不好，应用范围受到很大限制。EPDM4045的加工性能明显好于EPDM4045m，市场用量最大，然而购买成本较高。J-4045的分子量分布较宽，门尼粘度偏低，具有很好的加工使用性能，市场用量和售价方面都要好于EPDM4045m和EPDM4045，但是还没有在绝热层领域得到应用，原因是力学性能和产品稳定性方面存在一定的欠缺。
因此，有必要提供一种新的能够兼顾橡胶加工性能和物理机械性能的制备三元乙丙橡胶的方法，使其能够作为绝热层材料广泛使用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法，以解决现有技术中三元乙丙橡胶加工性能、机械性能、低成本无法兼顾的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法，其包括以下步骤：S1，在惰性气氛下，向聚合釜内引入乙烯、丙烯和氢气，再加入己烷；其次，同时并连续地向聚合釜内加入主催化剂、助催化剂和第三单体，以进行聚合反应，得到产物体系；其中，主催化剂为VOCl3，助催化剂包括Al2Et3Cl3和AlEtCl2，第三单体为乙叉降冰片烯，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为10～50:1，且主催化剂相对于己烷的加入量为0.01～0.04mmol/L；加入聚合釜的丙烯和乙烯的摩尔比为1.5～2.5:1，氢气与乙烯的摩尔比为0.20～0.40:1；S2，聚合反应结束后，对产物体系进行催化剂失活终止操作，再对其进行碱洗和水洗，得到中性的乙丙橡胶胶液；S3，脱出乙丙橡胶胶液中的己烷，干燥，得到三元乙丙橡胶。
进一步地，助催化剂中，Al2Et3Cl3和AlEtCl2的摩尔比为1.0～3.0:1，优选1.5～2.5:1；优选地，氢气与乙烯的摩尔比为0.25～0.40:1。
进一步地，步骤S1中，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为15～25:1。
进一步地，聚合反应的反应温度为35～55℃，优选为42～44℃。
进一步地，聚合反应的反应压力为0.40～0.60MPa，优选0.50～0.55MPa。
进一步地，第三单体相对于己烷的加入量为2.2～5g/L。
进一步地，步骤S2中，采用乙醇对产物体系进行催化剂失活终止操作。
进一步地，催化剂失活终止操作过程中，每升产物体系中加入4～8毫升乙醇。
进一步地，步骤S2中，碱洗和水洗的过程包括：依次对催化剂失活终止操作后的产物体系进行第一次碱洗、第一次脱盐水水洗、第二次碱洗和第二次脱盐水水洗，且第一次碱洗和第二次碱洗过程中，每升产物体系中加入的碱液体积分别为20～40毫升，第一次脱盐水水洗和第二次脱盐水水洗过程中采用的脱盐水与产物体系之间的体积比为2～3:1。
进一步地，己烷的水含量小于10ppm，氧含量小于0.2％；优选地，惰性气氛为氮气气氛。
本发明通过聚合反应过程中催化剂种类和配比的控制，并通过将丙烯、乙烯和氢气的相对用量关系控制在上述范围内，能够小幅度提高门尼粘度使三元乙丙橡胶具有良好的加工性能，同时降低了三元乙丙橡胶分子量分布，从而相应能够提高其物理机械性能。该三元乙丙橡胶非常适合作为绝热层材料使用，且相比国外进口产品具有成本优势。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所描述的，现有技术中三元乙丙橡胶的加工性能、机械性能、低成本无法兼顾。
为了解决上述问题，本发明提供了一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法，其包括以下步骤：S1，在惰性气氛下，向聚合釜内引入乙烯、丙烯和氢气，再加入己烷；其次，同时并连续地向聚合釜内加入主催化剂、助催化剂和第三单体，以进行聚合反应，得到产物体系；其中，主催化剂为VOCl3，助催化剂包括Al2Et3Cl3(AQ-催化剂)和AlEtCl2(AM-催化剂)，第三单体为乙叉降冰片烯，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为10～50:1，且主催化剂相对于己烷的加入量为0.01～0.04mmol/L；加入聚合釜的丙烯和乙烯的摩尔比为1.5～2.5:1，氢气与乙烯的摩尔比为0.20～0.40:1；S2，聚合反应结束后，对产物体系进行催化剂失活终止操作，再对其进行碱洗和水洗，得到中性的乙丙橡胶胶液；S3，脱出乙丙橡胶胶液中的己烷，干燥，得到三元乙丙橡胶。
本发明通过聚合反应过程中催化剂种类和配比的控制，并通过将丙烯、乙烯和氢气的相对用量关系控制在上述范围内，能够小幅度提高门尼粘度使三元乙丙橡胶具有良好的加工性能，同时降低了三元乙丙橡胶分子量分布，从而相应能够提高其物理机械性能。该三元乙丙橡胶非常适合作为绝热层材料使用，且相比国外进口产品具有成本优势。
在实际操作过程中，优选上述聚合反应的时间控制在30分钟以内。这样一方面聚合反应更充分，另一方面更有利于控制三元乙丙橡胶的分子量分布，使其分子量分布更窄，具有更好的物理机械性能。
为了更进一步地控制三元乙丙橡胶的分子量分布，在一种优选的实施方式中，助催化剂中，Al2Et3Cl3和AlEtCl2的摩尔比为1.0～3.0:1。这样得到的分子量分布更窄，且门尼粘度相对较小，相应具有更好的加工性能和机械性能。更优选地，Al2Et3Cl3和AlEtCl2的摩尔比为1.5～2.5:1。优选地，氢气与乙烯的摩尔比为0.25～0.40:1。
在一种优选的实施方式中，上述步骤S1中，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为15～25:1。这样催化剂活性更高，更有利于提高聚合反应的效率，同时更有利于控制分子量分布。
在具体操作过程中，可以根据聚合釜容量和所需聚合压力环境，再根据上述比例通入乙烯、丙烯和氢气。优选地，乙烯、丙烯、氢气加入量以聚合釜压力为准，聚合反应气相原料配制过程：首先，按照试验所需气相组成计算所需压力、釜容积条件下所需乙烯、丙烯、氢气的用量；然后，通过气体转子流量计和混合气体储罐压力定量的加入乙烯、丙烯、氢气；再经过压缩机循环混合均匀，测试组成后继续微调至所需范围。
在一种优选的实施方式中，第三单体相对于己烷的加入量为2.2～5g/L。将第三单体的用量控制在上述范围，有利于提高硫化率，并进一步提高机械性能和加工性能。为了进一步提高聚合反应效率，同时提高三元乙丙橡胶的综合性能，在一种优选的实施方式中，聚合反应的反应温度为35～55℃，优选为42～44℃；聚合反应的反应压力为0.40～0.60MPa，优选0.50～0.55MPa。
优选地，步骤S2中，采用乙醇对产物体系进行催化剂失活终止操作。这样能够避免副反应进行。更优选地，催化剂失活终止操作过程中，每升产物体系中加入4～8毫升乙醇。
为了除去胶液中的杂质、残留催化剂等，在一种优选的实施方式中，步骤S2中，碱洗和水洗的过程包括：依次对催化剂失活终止操作后的产物体系进行第一次碱洗、第一次脱盐水水洗、第二次碱洗和第二次脱盐水水洗，且第一次碱洗和第二次碱洗过程中，每升产物体系中加入的碱液体积分别为20～40毫升，第一次脱盐水水洗和第二次脱盐水水洗过程中采用的脱盐水与产物体系之间的体积比为2～3:1。
为了降低水氧等影响聚合反应效果从而影响产品性能，在一种优选的实施方式中，己烷的水含量小于10ppm，氧含量小于0.2％；优选地，惰性气氛为氮气气氛。更优选地，在向聚合釜中引入乙烯、丙烯和氢气之前，将聚合釜抽真空、充氮至“无水无氧条件”。
除此之外，己烷的加入体积优选占聚合物容积的75～100％。比如，己烷溶剂用量为2.25～3.0L(依据聚合釜实际容积3.0L、聚合时间为0.45h～1.0h计算的实际用量)。
总之，使用本发明聚合工艺合成的产品与原有产品相比，乙烯含量和第三单体含量保持不变、分子量分布降低、门尼粘度提高。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
实施例1至6制备的乙丙橡胶均是在5.0L高压反应釜中进行，反应釜采用夹套热水换热。钒系催化剂采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，具体步骤如下：
(1)将聚合系统抽真空、充氮气处理至“无水无氧条件”，首先，向聚合釜内引入乙烯、丙烯、氢气混合物，再加入定量的己烷；其次，定量、连续、同时向聚合釜加入主催化剂、助催化剂和第三单体乙叉降冰片烯；然后，控制聚合压力和温度、催化剂进料量；最后，控制聚合反应时间在30分钟以内；
(2)聚合反应结束后，缓慢的释放混合气至聚合釜压力为微正压；胶液接收后立即加入乙醇，搅拌5分钟进行催化剂失活处理；再经过碱水(浓度为5％的氢氧化钠水溶液)洗涤、热水洗涤(洗涤温度为50℃)、碱水洗涤(浓度为5％的氢氧化钠水溶液)、热水洗涤(洗涤温度为50℃)，获得中性的乙丙橡胶溶液(简称胶液)；
(3)最后，使用热水凝聚的方式脱出己烷，干燥得到最终的乙丙橡胶聚合物。
聚合反应的压力为0.50～0.55MPa，温度为42～44℃。
实施例1
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
己烷溶剂用量为2.5L，乙叉降冰片烯用量为10g，终止剂乙醇用量为10mL，洗涤脱盐水用量为4L～6L(依据每升胶液用脱盐水2L核算)，碱液用量为50ml。
实施例2
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为1.5:1。主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例3
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.5:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例4
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为1.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例5
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为3.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例6
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为0.8:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例7
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.35:1。
其他条件同实施例1。
实施例8
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比0.25:1。
其他条件同实施例1。
实施例9
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比0.40:1。
其他条件同实施例1。
实施例10
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.20:1。
其他条件同实施例1。
实施例11
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为25:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例12
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为15:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例13
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为10:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例14
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为50:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.02mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例15
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.01mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
实施例16
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂的混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.0:1，主催化剂加入量为0.04mmol/L(以每升己烷溶剂为基础)，气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.30:1。
其他条件同实施例1。
对比例1
采用的主催化剂为V-催化剂，即VOCl3，助催化剂为AQ-催化剂和AM-催化剂混合物，助催化剂和主催化剂中Al/V的摩尔比为20:1，AQ-催化剂和AM-催化剂中AQ/AM的摩尔比为2.7:1。气相组成中，丙烯与乙烯加入量的摩尔比为2.0:1，氢气与乙烯加入量的摩尔比为0.5:1。
其他条件同实施例1。
对上述各实施例和对比例中获得的乙丙橡胶聚合物进行表征，测量聚合物乙烯含量、第三单体含量、门尼粘度、分子量分布，见表1。
表1
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种绝热层用三元乙丙橡胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，在惰性气氛下，向聚合釜内引入乙烯、丙烯和氢气，再加入己烷；其次，同时并连续地向所述聚合釜内加入主催化剂、助催化剂和第三单体，以进行聚合反应，得到产物体系；其中，所述主催化剂为VOCl3，所述助催化剂包括Al2Et3Cl3和AlEtCl2，所述第三单体为乙叉降冰片烯，所述助催化剂和所述主催化剂中Al/V的摩尔比为10～50:1，且所述主催化剂相对于所述己烷的加入量为0.01～0.04mmol/L；加入所述聚合釜的所述丙烯和所述乙烯的摩尔比为1.5～2.5:1，所述氢气与所述乙烯的摩尔比为0.20～0.40:1；
S2，聚合反应结束后，对所述产物体系进行催化剂失活终止操作，再对其进行碱洗和水洗，得到中性的乙丙橡胶胶液；
S3，脱出所述乙丙橡胶胶液中的所述己烷，干燥，得到所述三元乙丙橡胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述助催化剂中，所述Al2Et3Cl3和所述AlEtCl2的摩尔比为1.0～3.0:1，优选1.5～2.5:1；优选地，所述氢气与所述乙烯的摩尔比为0.25～0.40:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述助催化剂和所述主催化剂中Al/V的摩尔比为15～25:1。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应温度为35～55℃，优选为42～44℃。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应压力为0.40～0.60MPa，优选0.50～0.55MPa。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第三单体相对于所述己烷的加入量为2.2～5g/L。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，采用乙醇对所述产物体系进行所述催化剂失活终止操作。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂失活终止操作过程中，每升所述产物体系中加入4～8毫升所述乙醇。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述碱洗和水洗的过程包括：依次对所述催化剂失活终止操作后的所述产物体系进行第一次碱洗、第一次脱盐水水洗、第二次碱洗和第二次脱盐水水洗，且所述第一次碱洗和所述第二次碱洗过程中，每升所述产物体系中加入的碱液体积分别为20～40毫升，所述第一次脱盐水水洗和所述第二次脱盐水水洗过程中采用的脱盐水与所述产物体系之间的体积比为2～3:1。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述己烷的水含量小于10ppm，氧含量小于0.2％；优选地，所述惰性气氛为氮气气氛。
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| US3794696A (en) * | 1971-07-01 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Blends of ethylene-propylene rubbers and c5-c10-alpha-olefin polymers |
| US3896096A (en) * | 1974-03-25 | 1975-07-22 | Uniroyal Inc | Molecular weight regulation of ethylene alpha-olefin copolymers |
| CN103539882A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-29 | 安徽同丰橡塑工业有限公司 | 一种乙丙橡胶生产工艺 |
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2019
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Patent Citations (6)
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