CN112939128A - 一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法 - Google Patents

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CN112939128A CN202110358116.2A CN202110358116A CN112939128A CN 112939128 A CN112939128 A CN 112939128A CN 202110358116 A CN202110358116 A CN 202110358116A CN 112939128 A CN112939128 A CN 112939128A
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徐显明
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王维
张志翔
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Abstract

本发明公开了一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,包括以下步骤:1)利用水热法制备的Cu NWs;2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶,该方法制备得到的凝胶有效降低水蒸气挥发过程中遇到的传质阻力,提高太阳能海水蒸发的性能。

Description

一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法
技术领域
本发明属于海水淡化和污水净化技术领域,涉及一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法。
背景技术
淡水是人类赖以生存的重要资源,随着工业的快速发展,洁净水的需求量和污水的排放量都在不断的增长。海水/污水蒸发技术的开发是解决21世纪水资源短缺问题的有效途径之一。太阳能海水蒸发技术作为一种可再生、无污染、成本低的技术,近年来在海水淡化/废水净化等行业发挥了重要的作用。目前,太阳能水净化技术在设备设计、工艺流程等方面都取得了巨大的进展。而高效太阳能光热转换材料的制备是进一步提升太阳能海水蒸发效率的关键所在。为此,在设计和制备光热转换材料必须要要考虑以下几点关键因素:1.高的太阳能吸收效率;2.低的导热率;3.多孔结构减少水蒸气传质阻力。目前,常见的光热转换材料有黑色的金属纳米颗粒、过渡金属氧化物纳米颗粒、石墨烯、碳纳米管、碳纤维等材料,这些材料从拓宽光谱吸收范围上入手,增强了材料对太阳光的吸收能力,从而进一步提高光热转化效率,然而现有技术中没有从多孔结构的角度出发减少水蒸气的传质阻力,因此水蒸气挥发过程中遇到的传质阻力较大,太阳能海水蒸发的性能较差。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供了一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,该方法制备得到的凝胶有效降低水蒸气挥发过程中遇到的传质阻力,提高太阳能海水蒸发的性能。
为达到上述目的,本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)中利用水热法制备直径为80纳米,长度为10-100微米的CuNWs。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为140℃-200℃,反应12-60h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为(0.1-6)g:(0.05-0.5)g:(0.05-0.4)g:(0.1-5.0)g:(0.2-5.0)g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面。
CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为(0.01-0.1)g:(2-4)g:(10-100)g:(0.2-5.0)g:(0.01-0.5)g。
步骤3)的具体操作为:将10-100mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1*1*1的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
本发明具有以下有益效果:
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法在具体操作时,通过原位生长技术,在Cu纳米线表面原位生长PPy,使Cu纳米线与PPy形成具有核-壳结构的纳米线,构筑出具有强吸热、高产热及高保热的海水淡化材料,其中,黑色PPy具有宽光谱吸收,Cu纳米线具有高SPR效应;PPy的导热系数低,进而使得海水淡化材料的光热转换效率和海水蒸发速率得到显著的提高,另外,为了更一步提高该材料的太阳能海水蒸发效率,利用CuNW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶,极大的降低水蒸气挥发过程中遇到的传质阻力,从而提高太阳能海水蒸发的性能。
附图说明
图1为铜纳米线的扫描电子显微镜表征图;
图2为图1的放大图;
图3为实施例1中Cu@PPy气凝胶SEM图;
图4为1sun 0min时,实施例一中Cu@PPy气凝胶在1个太阳光强度下的表面温度图;
图5为1sun 2min时,实施例一中Cu@PPy气凝胶在1个太阳光强度下的表面温度图;
图6为1sun 5min时,实施例一中Cu@PPy气凝胶在1个太阳光强度下的表面温度图;
图7为1sun 30min时,实施例一中Cu@PPy气凝胶在1个太阳光强度下的表面温度图;
图8为实施例一中Cu@PPy气凝胶样品的活性测试图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
实施例一
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为200℃,反应12h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为0.1g:0.1g:0.1g:1g:0.5g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.01g:1g:30g:0.2g:0.04g。
步骤3)的具体操作为:将10mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例二
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为140℃,反应12h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为0.1g:0.05g:0.05g:0.1g:0.2g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.01g:2g:10g:0.2g:0.01g。
步骤3)的具体操作为:将10mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例三
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为200℃,反应60h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为6g:0.5g:0.4g:5.0g:5.0g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.1g:4g:100g:5.0g:0.5g。
步骤3)的具体操作为:将100mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例四
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为180℃,反应40h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为1g:0.2g:0.2g:0.2g:0.3g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.03g:2.5g:20g:2g:0.3g。
步骤3)的具体操作为:将20mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例五
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为150℃,反应20h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为5g:0.5g:0.3g:4g:4g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.09g:3.5g:90g:4g:0.4g。
步骤3)的具体操作为:将90mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例六
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为180℃,反应60h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为0.3g:0.3g:0.2.5g:0.3g:3g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.5g:3g:50g:3g:0.3g。
步骤3)的具体操作为:将50mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例七
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为170℃,反应45h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为6g:0.05g:0.4g:0.1g:5.0g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.01g:4g:10g:5.0g:0.01g。
步骤3)的具体操作为:将100mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
实施例八
本发明所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)利用Cu NW@PPy采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶。
步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为140℃,反应12h。
聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为0.1g:0.5g:0.05g:5.0g:0.2g。
步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面,其中,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为0.1g:2g:100g:5.0g:0.01g。
步骤3)的具体操作为:将10mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1cm*1cm*1cm的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
各实施例中步骤1)中利用水热法制备直径为80纳米,长度为10-100微米的CuNWs。
本发明的优势在于:
以SPR效应性能优异的CuNW为基体,在Cu纳米线表面原位生长不同厚度的PPy,使Cu纳米线与PPy形成具有核-壳结构的纳米线,构筑出具有强吸热(黑色PPy具有宽光谱吸收)、高产热(Cu纳米线高SPR效应)、高保热的(PPy导热系数低)海水淡化材料,进而使这种通过海水淡化材料光热转换效率和海水蒸发速率有了显著的提高。
以核-壳结构的Cu NW@PPy为原料,利用冰模板法的取向冷冻技术制备出具有规则的丰富孔道结构的气凝胶材料,丰富的孔道结构解决了水蒸气受热蒸发过程中的传质阻力问题。
以原位生长技术使得不同厚度的PPy可均匀的生长在Cu NW的表面,很好的降低了Cu NW的导热系数,制备成Cu NW@PPy气凝胶气凝胶后具有更低的导热系数,从而起到保温的效果,防止气凝胶想环境中或者水相中传递过多的热量,减少热损失。
最后,各原材料廉价、反应条件简单、光热转化效率高、水蒸发速率高效、适合进一步规模化生产的Cu NW@PPy气凝胶制备方法。本发明中的原料CuCl2·2H2O,葡萄糖,十八胺,十六胺等均为廉价易得材料。而却冰模板法的取向冷冻技术在国内已有现成的规模化工艺技术。

Claims (8)

1.一种具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)利用水热法制备的Cu NWs;
2)将Cu NWs分散于溶液中,再加入吡咯及双氧水后进行搅拌,使得吡咯发生聚合反应,将吡咯原位生长在CuNWs的表面,得Cu NW@PPy;
3)以Cu NW@PPy为原料,采用冰模板法的取向冷冻技术制备具有高集热效应海水淡化气凝胶材料。
2.根据权利要求1所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,步骤1)中利用水热法制备直径为80纳米,长度为10-100微米的CuNWs。
3.根据权利要求1所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,步骤1)的具体操作为:
取聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水,再将聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺、十六胺及去离子水混合后搅拌,得蓝色乳浊液,然后倒入高压反应釜中进行水热反应,待其反应完成后进行离心水洗及丙酮洗涤,得CuNWs。
4.根据权利要求3所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,搅拌时间为12h;
水热反应过程中的温度为140℃-200℃,反应12-60h。
5.根据权利要求3所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,聚乙烯吡咯烷酮、CuCl2·2H2O、葡萄糖、十八胺及十六胺的质量比为(0.1-6)g:(0.05-0.5)g:(0.05-0.4)g:(0.1-5.0)g:(0.2-5.0)g。
6.根据权利要求1所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,步骤2)的具体操作为:
CuNWs分散于丙酮与水的混合溶液中,再加入吡咯及双氧水持续搅拌,吡咯发生聚合反应,原位生长在CuNWs的表面。
7.根据权利要求6所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,CuNWs、丙酮、水、吡咯及双氧水的质量比为(0.01-0.1)g:(2-4)g:(10-100)g:(0.2-5.0)g:(0.01-0.5)g。
8.根据权利要求1所述的具有高集热效应海水淡化气凝胶的制备方法,其特征在于,步骤3)的具体操作为:将10-100mg的Cu NW@PPy分散于1mL的水中超声分散均匀,然后倒入1*1*1的模具中,再在液氮中冷冻1h后放入冷冻干燥机中干燥48h,得宏观三维有序多孔的具有高集热效应海水淡化气凝胶。
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