CN112920460B - 一种覆铜板用复合填充材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于覆铜板原料生产加工技术领域，具体涉及一种覆铜板用复合填充材料及其制备方法。该复合填充材料的原料包括钾钠长石1重量份、高岭土3‑10重量份、铝矾土10‑23重量份、二氧化硅矿物原料55‑60重量份、方解石47‑60重量份和纳米石墨粉0.1‑0.5重量份。该覆铜板用复合填充材料的硬度低，使用性能好。

Description

一种覆铜板用复合填充材料及其制备方法
技术领域
本发明属于覆铜板原料生产加工技术领域，具体涉及一种覆铜板用复合填充材料及其制备方法。
背景技术
填料材料的应用可以改善覆铜板基体材料性能，常规二氧化硅微粉作为重要的无机填充材料，可以有效降低覆铜板热膨胀系数、改善电性能。伴随着低碳环保的要求，电子行业要求无铅无卤化，做为填充材料，无机粉体的引入可以改善树脂固化后材料的力学性能、尺寸性能、加工性能和电气性能，使覆铜板在耐热性能、介电常数(Dk)、介电损耗(Df)、热膨胀系数(CTE)、剥离强度(PS)、玻璃化转变温度(Tg)、热分层时间等应用性能方面得到了提升。
普通二氧化硅微粉虽然成本较低，但硬度大，导致覆铜板在后序切削加工中，会对加工设备造成过度磨损，刀具磨损加快，成品磨耗值较高，导致生产成本大幅上升。而熔融硅微粉，球形硅微粉由于生产工艺复杂，成本过高。
本领域通常采用将二氧化硅与硬度较低的无机粉体复配的方式来减小填料的硬度，但改善效果有待进一步提高。
发明内容
本发明提供一种覆铜板用复合填充材料，以解决现有现有技术中覆铜板用复合填充材料硬度过高的问题。
本发明的覆铜板用复合填充材料采用如下技术方案：一种覆铜板用复合填充材料，所述复合填充材料的原料包括钾钠长石1重量份、高岭土3-10重量份、铝矾土10-23重量份、二氧化硅矿物原料55-60重量份、方解石47-60重量份和纳米石墨粉0.1-0.5重量份；所述复合填充材料按照包括下述方法的步骤制备得到：(1)将所述二氧化硅矿物原料置于氟化氢铵溶液中处理5-10min，过滤，弃滤液，用质量分数为1-5％的羟甲基丙基纤维素洗涤、干燥，得到活化二氧化硅矿物原料；(2)将所活化述二氧化硅矿物原料和所述钾钠长石、高岭土、铝矾土粉和方解石分别进行粗碎得到粗碎产物；(3)混合所述粗碎混合物，对混合后的粗碎产物进一步研磨，之后升温至1400-1600℃，熔融，保温；(4)保温结束后水淬，得到熔块，即为所述覆铜板用复合填充材料。其中，本发明的复合填充材料以钾钠长石、铝矾土、高岭土、二氧化硅矿物原料、方解石和纳米石墨粉为原料，引入二氧化硅矿物原料主要满足复合填充填料中SiO2含量的要求；方解石满足CaO含量的要求；铝矾土和高岭土含杂质碱金属少，主要满足Al2O3含量的要求，并调节SiO2含量。除了二氧化硅矿物原料和铝矾土，其他几种矿物相对硬度低，并且熔融温度相对较低，可以降低复配矿物的熔融温度。助熔剂钾钠长石Al2O3含量高，杂质含量低，不仅熔融温度低而且熔融范围宽，主要用来提高配料中的氧化铝含量，降低熔块生产过程中的熔融温度。此外，钾钠长石熔融后变成玻璃液的过程比较缓慢，结晶能力小，还可以调节熔融玻璃液的粘度。
作为进一步优选的技术方案，所述二氧化硅矿物原料包括石英砂、硅藻土和多孔石英粉中的任意一种或任意几种的组合。
作为进一步优选的技术方案，所述二氧化硅矿物原料为石英砂、硅藻土和多孔石英粉的混合物，所述石英砂、硅藻土和多孔石英粉的质量比为4:1:2。
作为进一步优选的技术方案，所述步骤(3)中采用球磨机对混合后的粗碎产物进行进一步研磨，使所述粗碎混合物的粒度可过200目筛；保温的时间为1-3h。
作为进一步优选的技术方案，所述步骤(3)中将粗碎后的所述活化二氧化硅原料与纳米石墨粉混合均匀得到粗碎混合物A，将粗碎后的所述钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石混合均匀得到粗碎混合物B，分别对所述粗碎混合物A和粗碎混合物B进行进一步研磨使其可过200目筛，得到精磨混合物A和精磨混合物B；将所述精磨混合物A升温至1400-1600℃保温0.5-1h；之后再加入所述精磨混合物B，保温2.5-2h。
作为进一步优选的技术方案，所述氟化氢铵溶液中还含有硫酸，所述氟化氢铵的质量浓度为3-8％，硫酸的质量浓度为1-5％。
作为进一步优选的技术方案，所述步骤(4)中得到所述熔块后，对所述熔块进行下述处理：将所述熔块置于纯水中浸泡3-10min后，过滤，向过滤后的熔块中加入润滑混合物混合均匀，烘干至水分小于0.1％，粉碎至200-325目，电磁除杂至电导率小于100μS/cm，磁性物质含量小于15ppm。
作为进一步优选的技术方案，所述润滑混合物包括滑石粉和黄原胶，所述滑石粉和黄原胶的质量比为(1-5)：(3-8)。
本发明的覆铜板用复合填充材料的制备方法的技术方案如上所述。
本发明的覆铜板采用如下技术方案：一种覆铜板，所述覆铜板的原料包括如上述任意一项所述的覆铜板用复合填充材料。
本发明的有益效果是：本发明的覆铜板用复合填充材料的硬度低，使用性能好。
本发明的经活化处理得到的活化二氧化硅矿物原料可有效改善复合填充材料的硬度、热传导效率和介电常数。活化的机理为：采用氟化氢铵对二氧化硅矿物原料处理后，有助于暴露二氧化硅表面的活性基团，且可一定程度上增强多孔石英粉和硅藻土的多孔性能；采用含有羟甲基丙基纤维素的溶液洗涤的过程中，羟甲基丙基纤维素可更容易的留在二氧化硅表面；之后进入高温处理阶段，羟甲基丙基纤维素可起到一定的致孔的作用并可能生成煤焦油；致孔的作用可一定程度上促进二氧化硅与其他成分之间相互融合的程度，降低制备得到的复合填充材料的硬度；煤焦油的产生则有助于改善复合填充材料与树脂的相容性。
二氧化硅矿物原料采用按照特定比例复配的石英砂、硅藻土和多孔石英砂的效果最优，由于孔隙分布合理，使得羟甲基丙基纤维素可起到合适比例的致孔和转化为煤焦油的作用。
通过先将精磨混合物A(活化二氧化硅矿物原料和纳米石墨粉)加热至1400-1500℃并保温一段时间后，再加入精磨混合物B(钾钠长石、高岭土、铝矾土、方解石)，加热至熔融并保温一段时间的制备工艺，可制备得到使用性能更好的复合填充材料。纳米石墨粉可更多的进入多孔石英粉和硅藻土的内部孔隙，与二氧化硅充分融合，对复合填充材料的性能有更好的改善。
通过将黄原胶和滑石粉复配用于润滑混合物，黄原胶之间可以形成氢键，相互交联，有助于滑石粉附着于复合填充材料的表面；滑石粉的存在则可一定程度上起到避免由于黄原胶之间的作用较强而造成的复合填充材料相互粘连的情况，进而有利于本发明的覆铜板用复合填充材料在树脂中均匀分散，与树脂有更好的相容性。
具体实施方式
下面将结合具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的复合填充材料料粉体精细加工设备选用球磨机配置多转子分级设备，可生产出两种常规产品中位粒径D50为3μm～4μm，D100＜25μm；D50为4μm～5μm，D100＜40μm。粒径分布集中，区间频率分布曲线为很窄的单峰，颗粒大小均匀。
一、覆铜板用复合填充材料的制备
实施例1
样品编号1#，配方原料中钾钠长石、高岭土、铝矾土、二氧化硅矿物原料、方解石、纳米石墨粉按质量比为1∶10∶10∶50∶60：0.3分别称取；粒度直接选取600目的产矿粉。复配原料要求各矿物磁性物质含量不大于200ppm,电导率小于200ppm，研磨至200目。
制备活化二氧化硅矿物原料：将质量比为4:1:2的石英砂、硅藻土和多孔石英粉混合均匀后置于氟化氢铵质量浓度为5％、硫酸质量浓度为3％的氟化氢铵溶液中处理5min，过滤，弃滤液；用质量分数为5％的羟甲基丙基纤维素溶液对氟化氢铵溶液处理后的二氧化硅矿物原料进行洗涤，至pH基本不变；干燥，即得活化二氧化硅矿物原料。
按总质量1kg按比例称重，分别对钾钠长石、高岭土、铝矾土、活化二氧化硅矿物原料、方解石进行粗碎；
将粗碎后的活化二氧化硅矿物原料和纳米石墨粉混合均匀得到粗碎混合物A；将钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石混合均匀得到粗碎混合物B；
分别采用小型罐式球磨机对混合物A和混合物B研磨30分钟，得到精磨混合物A和精磨混合物B；混合研磨也是一个复合矿物均化处理的过程；混合搅后复合物置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于150ppm。
将精磨混合物A置于坩埚中升温至1400-1500℃，保温1h；之后加入精磨混合物B，升温至1550℃时呈完全熔融状态，在1550℃下保温熔制处理2h，得到玻璃液；将玻璃液于纯水中水淬成直径小于1cm的熔块，并置于10℃电导率在50μS/cm以下的纯水中浸泡搅拌5min，过滤得到玻璃质熔块颗粒；向玻璃质熔块颗粒中加入10g润滑混合物(滑石粉4g和黄原胶6g)，混合均匀后，将玻璃质熔块颗粒烘干至水分至0.1％，然后置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于80ppm，再将玻璃质熔块粉碎至200-325目，将粉碎处理后的玻璃粉末利用电磁除杂至电导率小于100μS/cm，磁性物质含量小于15ppm，即得1#覆铜板用复合填充材料。
实施例2
样品编号2#，配方原料中钾钠长石、高岭土、铝矾土、二氧化硅矿物原料、方解石、纳米石墨粉按质量比为1∶10∶23∶50∶47：0.1分别称取；粒度直接选取600目的产矿粉。复配原料要求各矿物磁性物质含量不大于200ppm,电导率小于200ppm，研磨至200目。
制备活化二氧化硅矿物原料：将质量比为4:1:2的石英砂、硅藻土和多孔石英粉混合均匀后置于氟化氢铵质量浓度为3％、硫酸质量浓度为5％的氟化氢铵溶液中处理5min，过滤，弃滤液；用质量分数为3％的羟甲基丙基纤维素溶液对氟化氢铵溶液处理后的二氧化硅矿物原料进行洗涤，至pH基本不变；干燥，即得活化二氧化硅矿物原料。
按总质量1kg按比例称重，分别对钾钠长石、高岭土、铝矾土、活化二氧化硅矿物原料、方解石进行粗碎；
将粗碎后的活化二氧化硅矿物原料和纳米石墨粉混合均匀得到粗碎混合物A；将钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石混合均匀得到粗碎混合物B；
分别采用小型罐式球磨机对混合物A和混合物B研磨30分钟，得到精磨混合物A和精磨混合物B；混合研磨也是一个复合矿物均化处理的过程；混合搅后复合物置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于150ppm。
将精磨混合物A置于坩埚中升温至1400-1500℃，保温0.5h；之后加入精磨混合物B，升温至1580℃时呈完全熔融状态，在1580℃下保温熔制处理1.5h，得到玻璃液；将玻璃液于纯水中水淬成直径小于1cm的熔块，并置于10℃电导率在50μS/cm以下的纯水中浸泡搅拌5min，过滤得到玻璃质熔块颗粒；向玻璃质熔块颗粒中加入10g润滑混合物(滑石粉3g和黄原胶7g)，混合均匀后，将玻璃质熔块颗粒烘干至水分至0.1％，然后置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于80ppm，再将玻璃质熔块粉碎至200-325目，将粉碎处理后的玻璃粉末利用电磁除杂至电导率小于100μS/cm，磁性物质含量小于15ppm，即得2#覆铜板用复合填充材料。
实施例3
样品编号3#，配方原料中钾钠长石、高岭土、铝矾土、二氧化硅矿物原料、方解石、纳米石墨粉按质量比为1∶3∶23∶55∶47：0.5分别称取；粒度直接选取600目的产矿粉。复配原料要求各矿物磁性物质含量不大于200ppm,电导率小于200ppm，研磨至200目。
制备活化二氧化硅矿物原料：将质量比为4:1:2的石英砂、硅藻土和多孔石英粉混合均匀后置于氟化氢铵质量浓度为8％、硫酸质量浓度为1％的氟化氢铵溶液中处理10min，过滤，弃滤液；用质量分数为3％的羟甲基丙基纤维素溶液对氟化氢铵溶液处理后的二氧化硅矿物原料进行洗涤，至pH基本不变；干燥，即得活化二氧化硅矿物原料。
按总质量1kg按比例称重，分别对钾钠长石、高岭土、铝矾土、活化二氧化硅矿物原料、方解石进行粗碎；
将粗碎后的活化二氧化硅矿物原料和纳米石墨粉混合均匀得到粗碎混合物A；将钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石混合均匀得到粗碎混合物B；
分别采用小型罐式球磨机对混合物A和混合物B研磨30分钟，得到精磨混合物A和精磨混合物B；混合研磨也是一个复合矿物均化处理的过程；混合搅后复合物置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于150ppm。
将精磨混合物A置于坩埚中升温至1400-1500℃，保温1h；之后加入精磨混合物B，升温至1580℃时呈完全熔融状态，在1580℃下保温熔制处理1h，得到玻璃液；将玻璃液于纯水中水淬成直径小于1cm的熔块，并置于10℃电导率在50μS/cm以下的纯水中浸泡搅拌5min，过滤得到玻璃质熔块颗粒；向玻璃质熔块颗粒中加入10g润滑混合物(滑石粉5g和黄原胶5g)，混合均匀后，将玻璃质熔块颗粒烘干至水分至0.1％，然后置于电磁选机中除杂至磁性物质含量小于80ppm，再将玻璃质熔块粉碎至200-325目，将粉碎处理后的玻璃粉末利用电磁除杂至电导率小于100μS/cm，磁性物质含量小于15ppm，即得3#覆铜板用复合填充材料。
对比例1
与实施例1的区别仅在于，二氧化硅矿物原料全部采用石英砂，其他步骤均与实施例1保持一致，得到4#覆铜板用复合填充材料。
对比例2
与实施例1的区别仅在于：二氧化硅矿物原料全部采用硅藻土，其他步骤均与实施例1保持一致，得到5#覆铜板用复合填充材料。
对比例3
与实施例1的区别仅在于：二氧化硅矿物原料全部采用多孔石英粉，其他步骤均与实施例1保持一致，得到6#覆铜板用复合填充材料。
对比例4
与实施例1的区别仅在于：省略制备活化二氧化硅矿物原料的过程，直接以未经活化处理的二氧化硅矿物原料进行后续处理；其他步骤均与实施例1保持一致，得到7#覆铜板用复合填充材料。
对比例5
与实施例1的区别仅在于：将粗碎后的钾钠长石、高岭土、铝矾土、活化二氧化硅矿物原料、方解石和纳米石墨粉混合均匀得到均匀混合物后，进一步研磨得到精磨混合物，进行后续处理(即升温至1400-1600℃时不区分加料顺序)；其他操作均与实施例1保持一致，得到8#覆铜板用复合填充材料。
对比例6
与实施例1的区别仅在于：所采用的润滑混合物仅含有滑石粉；其他操作均与实施例1保持一致，得到9#覆铜板用复合填充材料。
对比例7
与实施例1的区别仅在于：所采用的润滑混合物仅含有黄原胶；其他操作均与实施例1保持一致，得到10#覆铜板用复合填充材料。
二、覆铜板用复合填充材料性能的检测
检测结果如下表1所示
表1复合填充材料的物理化学性能
Figure BDA0002917191790000071
Figure BDA0002917191790000081
由上表1可知，(1)经活化处理得到的活化二氧化硅矿物原料可有效改善复合填充材料的硬度、热传导效率和介电常数。活化的机理为：采用氟化氢铵对二氧化硅矿物原料处理后，有助于暴露二氧化硅表面的活性基团，且可一定程度上增强多孔石英粉和硅藻土的多孔性能；采用含有羟甲基丙基纤维素的溶液洗涤的过程中，羟甲基丙基纤维素可更容易的留在二氧化硅表面；之后进入高温处理阶段，羟甲基丙基纤维素可起到一定的致孔的作用并可能生成煤焦油；致孔的作用可一定程度上促进二氧化硅与其他成分(尤其是纳米石墨粉，纳米石墨粉的硬度低、热传导效率高且介电传导性能好)之间相互融合的程度，降低制备得到的复合填充材料的硬度；煤焦油的产生则有助于改善复合填充材料与树脂的相容性。
(2)二氧化硅矿物原料采用按照特定比例复配的石英砂、硅藻土和多孔石英砂的效果最优，可能是由于孔隙分布合理，使得羟甲基丙基纤维素可起到合适比例的致孔和转化为煤焦油的作用。
(3)通过先将精磨混合物A(活化二氧化硅矿物原料和纳米石墨粉)加热至1400-1500℃并保温一段时间后，再加入精磨混合物B(钾钠长石、高岭土、铝矾土、方解石)，加热至熔融并保温一段时间的制备工艺，可制备得到使用性能更好的复合填充材料。纳米石墨粉可更多的进入多孔石英粉和硅藻土的内部孔隙，与二氧化硅充分融合，对复合填充材料的性能有更好的改善。
备注：将9#和10#覆铜板用复合填充材料用于覆铜板的制作时，其在树脂中的分散性均远差于实施例1，表明滑石粉和黄原胶复配使用时，可起到更好的防止复合填充材料沉降的效果，有利于复合填充材料在树脂中均匀分散，且与树脂有更好的相容性；可能的机理是：滑石粉单独使用时，其在复合填充材料表现的附着性差，容易从复合填充材料表面脱除；黄原胶单独使用时，对复合填充材料在树脂中的分散性的改善作用也较差，容易造成复合填充材料之间的粘连；复配使用时，黄原胶之间可以形成氢键，相互交联，有助于滑石粉附着于复合填充材料的表面；滑石粉的存在则可一定程度上起到避免由于黄原胶之间的作用较强而造成的复合填充材料相互粘连的情况。
三、复合填充材料制备的覆铜板板料测试
覆铜板板料测试，选用G2-C、T38H、BM和1#共4种填料，不同填料的板料分别按照同一条件、参数进行钻孔沉铜→板镀→蚀刻→锣板。对加工后的板料进行相应的钻孔、沉铜效果、锣板品质及钻咀、锣刀使用后的磨损等情况。
1、钻孔方面检查结果
4种不同填料的板子中：(1)G2-C与BM填料的板子对钻咀的磨损较大，T38H填料的板子对钻咀的磨损一般，1#复合填料的板子对钻咀的磨损轻微；(2)从钻孔质量看，BM的板子钻孔后孔壁较光滑且孔粗也比较小；G2-C和T38H二种填料的板子钻孔后不但孔壁粗糙而且孔粗严重，其中G2-C填料的板子表现的最为明显；其中1#填料的板子钻孔后品质最佳，孔粗最小且孔壁光滑；(3)从沉铜效果来看，这四种不同填料的板子钻孔后沉铜效果相当均能满足PCB厂≥9级的要求。钻孔方面检查结果对比见表2。
表2覆铜板钻孔检查结果对照表
Figure BDA0002917191790000091
2、锣板方面检查
使用不同配方填料制作的覆铜板在制板数量3PNLS，锣刀尺寸和锣程相同的情况下，锣板品质、锣刀使用后外观、锣刀使用后磨损情况不尽相同。选用不同填料加工的覆铜板在锣板方面检查对比情况见表3。
表3覆铜板锣板检查对比表
Figure BDA0002917191790000101
经锣板对比发现，配有G2-C或BM填料的板子在锣程1米左右时均出现粉尘，虽然锣板品质可满足生产但过早出现粉尘是影响生产、品质及锣刀寿命的重要因素，而含有T38H或软硅填料的板子就表现的比较优越；从锣刀磨损情况看，四种不同填料的板子锣完11米后用在BM和G2-C填料的那两支锣刀磨损较大，其中用在BM填料的那支锣刀磨损最大，而用在T38H锣刀磨损相对比较轻，用在1#填料的锣刀磨损最轻。
四、本发明的覆铜板用复合填充材料还具有以下优点：
本发明的复合填充材料在覆铜板中的作用主要为：
(1)本发明的复合填充材料的引入可有效地控制体系的粘度和粘结片的流动度，并可制取不流动粘结片；
(2)本发明所制备的覆铜板用复合填充材料加入覆铜板的树脂中，固化后大大提高覆铜板的尺寸稳定性，其铜箔的剥离强度也没有明显降低；
(3)本发明所制备的覆铜板用复合填充材料，在生产过程中没有使用普遍使用的硼和氟等对环境有污染的元素，属于一种环境友好型的复合填料；
(4)经SGS、华测检测等专业实验室检测，软硅复合功能材料样品的镉、铅、汞、六价铬、多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)的测试结果不超过欧盟RoHS指令2011/65/EU附录Ⅱ的修正指令(EU)2015/863的限值要求，符合RoHS指令要求，获得了RoHS合格报告和证书。本发明的覆铜板用复合填充材料不含有害元素，有利于人体健康及环境保护。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种覆铜板用复合填充材料，其特征在于，所述复合填充材料的原料包括钾钠长石1重量份、高岭土3-10重量份、铝矾土10-23重量份、二氧化硅矿物原料55-60重量份、方解石47-60重量份和纳米石墨粉0.1-0.5重量份；所述复合填充材料按照包括下述方法的步骤制备得到：（1）将所述二氧化硅矿物原料置于氟化氢铵溶液中处理5-10min，过滤，弃滤液，用质量分数为1-5%的羟甲基丙基纤维素洗涤、干燥，得到活化二氧化硅矿物原料；（2）将所述活化二氧化硅矿物原料、钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石分别进行粗碎得到粗碎产物；（3）混合所述粗碎产物，对混合后的粗碎产物进一步研磨，之后升温至1400-1600℃，熔融，保温；（4）保温结束后水淬，得到熔块，即为所述覆铜板用复合填充材料；所述二氧化硅矿物原料为石英砂、硅藻土和多孔石英粉的混合物，所述石英砂、硅藻土和多孔石英粉的质量比为4:1:2；步骤（3）中将粗碎后的所述活化二氧化硅矿物原料与纳米石墨粉混合均匀得到粗碎混合物A，将粗碎后的所述钾钠长石、高岭土、铝矾土和方解石混合均匀得到粗碎混合物B，分别对所述粗碎混合物A和粗碎混合物B进行进一步研磨使其可过200目筛，得到精磨混合物A和精磨混合物B；将所述精磨混合物A升温至1400-1600℃保温0.5-1h；之后再加入所述精磨混合物B，保温2.5-2h；步骤（4）中得到所述熔块后，对所述熔块进行下述处理：将所述熔块置于纯水中浸泡3-10min后，过滤，向过滤后的熔块中加入润滑混合物混合均匀，烘干至水分小于0.1%，粉碎至200-325目，电磁除杂至电导率小于100μS/cm，磁性物质含量小于15ppm；所述润滑混合物包括滑石粉和黄原胶。
2.根据权利要求1所述的覆铜板用复合填充材料，其特征在于，所述步骤（3）中采用球磨机对混合后的粗碎产物进行进一步研磨，使所述粗碎混合物的粒度可过200目筛。
3.根据权利要求1所述的覆铜板用复合填充材料，其特征在于，所述氟化氢铵溶液中还含有硫酸，所述氟化氢铵的质量浓度为3-8%，硫酸的质量浓度为1-5%。
4.根据权利要求1所述的覆铜板用复合填充材料，其特征在于，所述滑石粉和黄原胶的质量比为（1-5）：（3-8）。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的覆铜板用复合填充材料的制备方法。
6.一种覆铜板，其特征在于，所述覆铜板的原料包括如权利要求1-4中任意一项所述的覆铜板用复合填充材料。
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