CN112909291B - 一种膜电极的制备方法、膜电极、燃料电池 - Google Patents
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Abstract
本发明属于燃料电池技术领域,尤其涉及一种膜电极的制备方法,包括以下操作:在质子交换膜的至少一面复合催化剂层,得到催化剂涂层膜;放卷边框卷料,边框卷料包括边框和保护支撑层,保护支撑层附着在边框的一侧,保护支撑层包括中心区和边缘区,边缘区与边框固定设置,中心区面对催化剂层的一面为非粘性设置;将中心区与催化剂层相对应,将催化剂涂层膜与边框贴合,去除保护支撑层,复合气体扩散层,得到膜电极。本发明的保护支撑层通过边缘区与边框粘结设置,保护支撑层能够给边框提供足够的强度和张力,放卷机构即可放卷来料为卷料的边框。将保护支撑层与催化剂层对应的中心区设置为非粘性,可防止粘性胶层将催化剂粘掉,避免催化剂层被破坏。
Description
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域,尤其涉及一种膜电极的制备方法、膜电极、燃料电池。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFC)是燃料电池的一个重要分支,它以其快速启动、可室温运行、无电解液流出、重量小、比功率高、对环境无污染和用途广等特点,逐渐成为燃料电池研究中的主流。
膜电极(MEA)组件为质子交换膜燃料电池的电化学反应提供了质子、电子、反应气体和水的连续通道,是质子交换膜燃料电池实现化学能和电能转换的关键部件,其性能好坏直接影响到质子交换膜的性能发挥。
膜电极七合一组件包括膜电极五合一组件和复合在膜电极五合一组件两面的气体扩散层,膜电极五合一组件包括催化剂涂层膜、阳极边框和阴极边框,其中,催化剂涂层膜包括质子交换膜和设置在质子交换膜两面的催化剂层。
现有技术中的膜电极五合一组件是由阳极边框、催化剂涂层膜和阴极边框均先设置成片料,通过热压压合而成。通常情况下,边框在未进行膜电极制备之前来料一般为卷料,因此现有技术中一般需要先将边框卷料制备成片料后再进行压合。
现有技术中无法将卷料的边框直接与催化剂涂层膜贴合,这是因为采用机械设备对边框放卷需要给予边框的两边一定的张力,然而,由于边框厚度很薄,导致放卷过程中机械设备拉扯边框边缘的强度不够无法放卷,强制放卷会导致边框变形,因此,常规的机械设备无法实现对卷料边框进行放卷。
鉴于此,确有必要提供一种技术方案以解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的之一在于:针对现有技术的不足,而提供一种膜电极的制备方法,能够实现来料为卷料的边框可直接与催化剂涂层膜贴合,提高自动化程度。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种膜电极的制备方法,包括以下操作:
在质子交换膜的至少一面复合催化剂层,得到催化剂涂层膜;
放卷边框卷料,所述边框卷料包括边框和保护支撑层,所述保护支撑层附着在所述边框的一侧,所述保护支撑层包括中心区和边缘区,所述边缘区与所述边框固定设置,所述中心区面对所述催化剂层的一面为非粘性设置;
将所述中心区与所述催化剂层相对应,将所述催化剂涂层膜与所述边框贴合,去除所述保护支撑层,复合气体扩散层,得到膜电极。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,所述边缘区与所述边框对应的一面设置有粘结层,所述中心区与所述催化剂层相对应的表面为无粘性面。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,还包括设置在所述边框和所述保护支撑层之间的防粘膜,所述防粘膜附着在所述中心区的表面,所述防粘膜与所述催化剂层的活性区域相对应设置,所述防粘膜面对所述催化剂层的表面为无粘性面,所述防粘膜的边缘超出所述催化剂层活性区域的边缘0~10mm。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,包括以下操作:
在质子交换膜的至少一面复合催化剂层得到催化剂涂层膜;
分别放卷防粘膜和保护膜,将所述防粘膜与所述保护膜相对应复合得到第一复合膜卷料;
将所述第一复合膜卷料半切,使所述防粘膜的尺寸与所述催化剂层活性区域的尺寸相对应,得到保护支撑层卷料;
将所述保护支撑层卷料中所述防粘膜的一面与边框卷料复合,得到第二卷料:
模切并去除与所述防粘膜区域相对应的所述边框,得到所述边框卷料:
将所述催化剂涂层膜与所述边框卷料贴合,去除所述保护膜和所述防粘膜后,在所述边框的两侧复合所述气体扩散层,得到膜电极。优选的,催化剂涂层膜与边框卷料贴合的方法为对辊贴合。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,将所述催化剂涂层膜和所述边框贴合的方法包括紫外照射、加热、加压和磁场处理中的至少一种,所述边框与所述气体扩散层的复合方法包括热压和胶粘中的至少一种。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,所述质子交换膜包括全氟磺酸树脂质子交换膜、磺化聚苯基喹喔啉质子交换膜、磺化聚联苯酚质子交换膜、聚苯并咪唑质子交换膜、聚醚醚酮质子交换膜、磺化聚醚醚酮质子交换膜、磺化聚砜质子交换膜、磺化聚醚砜质子交换膜或者沉积有全氟磺酸树脂的多孔PTFE复合质子交换膜。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,所述质子交换膜的两面均复合催化剂层,所述催化剂层的厚度为0.5~100μm,所述催化剂层中均含有贵金属催化剂或碳载贵金属催化剂,其中,贵金属含量为0.01~1mg/cm2,贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种,或者贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种与Co、Ni或Mn形成的二元以上合金。
作为本发明所述的膜电极的制备方法的一种改进,所述边框包括PET膜、PE膜、PP膜、PI膜和PEN膜中的任意一种或者其中至少两种组成的复合膜,所述边框的厚度为1~500μm。
本发明的目的之二在于,提供一种膜电极,根据说明书前文任一项所述的方法制备而得。
本发明的目的之三在于,提供一种燃料电池,包括说明书前文所述的膜电极。
相对于现有技术中,本发明至少具有以下有益效果:本发明通过在边框的一侧设置一整面的保护支撑层,保护支撑层通过边缘区与边框粘结设置,保护支撑层能够给边框提供足够的强度和张力,放卷机构即可放卷来料为卷料的边框,使得卷料边框可直接与催化剂涂层膜贴合,无需先将来料为卷料的边框裁切成片料与催化剂涂层膜贴合,提高了生产效率和优率,也提高了膜电极制备的自动化程度。
另外,由于催化剂涂层膜与边框贴合后需要去除保护支撑层,将保护支撑层与催化剂层对应的中心区设置为非粘性,可防止粘性胶层将催化剂粘掉,避免催化剂层被破坏。
附图说明
图1是本发明中实施例1中膜电极的俯视图。
图2是本发明中实施例1中膜电极的剖视图。
图3是本发明中实施例2中膜电极的剖视图。
其中:1-质子交换膜、2-催化剂层、3-边框、4-保护支撑层、41-中心区、42-边缘区,5-防粘膜。
具体实施方式
如在说明书及权利要求当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解,硬件制造商可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求并不以名称的差异来作为区分组件的方式,而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”为一开放式用语,故应解释成“包含但不限定于”。“大致”是指在可接受的误差范围内,本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题,基本达到所述技术效果。
本申请的实施例将会被详细的描述在下文中。本申请的实施例不应该被解释为对本申请的限制。
实施例1
如图1~2所示,本实施例提供一种膜电极的制备方法,包括以下操作:
在质子交换膜1的至少一面复合催化剂层2,得到催化剂涂层膜;
放卷边框卷料,边框卷料包括边框3和保护支撑层4,保护支撑层4附着在边框3的一侧,保护支撑层4包括中心区41和边缘区42,边缘区42与边框3固定设置,中心区41面对催化剂层2的一面为非粘性设置;
将中心区41与催化剂层2相对应,将催化剂涂层膜与边框3贴合,去除保护支撑层4,复合气体扩散层,得到膜电极。
进一步的,边缘区42与边框3对应的一面设置有粘结层,中心区41与催化剂层2相对应的表面为无粘性面。在实际应用中,将保护支撑层4的一面设置为非粘性,便于收卷。本发明在保护支撑层4另一面边缘区42的表面设置有粘结层,能够与边框3粘结在一起,给边框3足够的支撑,在保护支撑层4另一面中心区41的表面设置为非粘性,即不设置粘结层,可防止具有粘性的中心区41将催化剂粘掉,避免了催化剂层2被粘结破坏。
进一步的,将催化剂涂层膜和边框3贴合的方法包括紫外照射、加热、加压和磁场处理中的至少一种,边框3与气体扩散层的复合方法包括热压和胶粘中的至少一种。
进一步的,质子交换膜1包括全氟磺酸树脂质子交换膜1、磺化聚苯基喹喔啉质子交换膜1、磺化聚联苯酚质子交换膜1、聚苯并咪唑质子交换膜1、聚醚醚酮质子交换膜1、磺化聚醚醚酮质子交换膜1、磺化聚砜质子交换膜1、磺化聚醚砜质子交换膜1或者沉积有全氟磺酸树脂的多孔PTFE复合质子交换膜1。
进一步的,质子交换膜1的两面均复合催化剂层2,催化剂层2的厚度为0.5~100μm,催化剂层2中均含有贵金属催化剂或碳载贵金属催化剂,其中,贵金属含量为0.01~1mg/cm2,贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种,或者贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种与Co、Ni或Mn形成的二元以上合金。
进一步的,边框3包括PET膜、PE膜、PP膜、PI膜和PEN膜中的任意一种或者其中至少两种组成的复合膜,边框3的厚度为1~500μm。
本发明通过在边框3的一侧设置一整面的保护支撑层4,保护支撑层4通过边缘区42与边框3粘结设置,保护支撑层4能够给边框3提供足够的强度和张力,放卷机构即可放卷来料为卷料的边框3,使得卷料边框3可直接与催化剂涂层膜贴合,无需先将来料为卷料的边框3裁切成片料与催化剂涂层膜贴合,提高了生产效率和优率,也提高了膜电极制备的自动化程度。
另外,由于催化剂涂层膜与边框3贴合后需要去除保护支撑层4,将保护支撑层4与催化剂层2对应的中心区41设置为非粘性,可防止粘性胶层将催化剂粘掉,避免催化剂层2被破坏。
实施例2
如图3所示,本实施例提供一种膜电极的制备方法,包括以下操作:
在质子交换膜1的至少一面复合催化剂层2,得到催化剂涂层膜;
放卷边框卷料,边框卷料包括边框3和保护支撑层4,保护支撑层4附着在边框3的一侧,保护支撑层4包括中心区41和边缘区42,边缘区42与边框3固定设置;
还包括设置在边框3和保护支撑层4之间的防粘膜5,防粘膜5附着在中心区41的表面,防粘膜5与催化剂层2的活性区域相对应设置,防粘膜5面对催化剂层2的表面为无粘性面,防粘膜5的边缘超出催化剂层2活性区域的边缘0~10mm。其中,防粘膜5的材质不受限制,可设置为离型膜,材质可设置为PET,只要不具有粘性即可。
将防粘膜5与催化剂层2相对应,将催化剂涂层膜与边框3贴合,去除保护支撑层4和防粘膜5,复合气体扩散层,得到膜电极。
其余与实施例1相同,这里不再赘述。
在实际生产中,将保护支撑层4的中心区41设置为非粘性面,仅将保护支撑层4的边缘区42设置为有粘性,再将边框3与保护支撑层4的边缘区42相粘结,对于边框3供应商而言过于复杂,会增加制造成本。为了避免来料成本的增加,本发明将保护支撑层4的一面全部设置为非粘性面,便于收卷;一面全部设置为全部有粘性,将边框3与边缘区42粘结后,将防粘膜5固定在中心区41,由于防粘膜5的两面均不具有粘性,在与质子交换膜1贴合时,防粘膜5就不会将催化剂层2表面的催化剂粘掉,防止催化剂层2被破坏。
具体的,该膜电极的制备方法包括以下操作:
S1,在质子交换膜1的两表面分别复合催化剂层2后得到呈卷料的催化剂涂层膜,且催化剂涂层膜的一面附着有自带的背膜,将来料为卷料的催化剂涂层膜裁切成片料;
S2,分别放卷防粘膜5卷料和保护膜卷料,将防粘膜5与保护膜相对应复合得到第一复合膜卷料;
S3,将第一复合膜卷料半切,即仅模切复合在保护膜表面的防粘膜5,使防粘膜5的尺寸与催化剂层2活性区域的尺寸相对应,得到保护支撑层4卷料;
S4,将保护支撑层4卷料中防粘膜5的一面与边框卷料复合,得到第二卷料:
S5,模切并去除与防粘膜5区域相对应的边框3,使边框3成“回”字型,得到边框卷料,边框卷料包括边框3-防粘膜5-保护膜三层结构:
S6,将催化剂涂层膜的第一面与边框卷料对辊贴合;
S7,去除催化剂涂层膜自带的背膜,将催化剂涂层膜的第二面与边框卷料对辊贴合;
S8,去除保护膜和防粘膜5后,在边框3的两侧复合气体扩散层碳纸,得到七合一膜电极。
实施例3
本实施例提供一种燃料电池,包括实施例1中的膜电极。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (9)
1.一种膜电极的制备方法,其特征在于,包括以下操作:
在质子交换膜的至少一面复合催化剂层,得到催化剂涂层膜;
分别放卷防粘膜和保护膜,将所述防粘膜与所述保护膜相对应复合得到第一复合膜卷料;
将所述第一复合膜卷料半切,即仅模切复合在所述保护膜表面的所述防粘膜,使所述防粘膜的尺寸与所述催化剂层的活性区域的尺寸相对应,得到保护支撑层卷料;
将所述保护支撑层卷料中所述防粘膜的一面与边框卷料复合,得到第二卷料;
模切并去除与所述防粘膜的区域相对应的边框,使边框成“回”字型,得到新的边框卷料,新的边框卷料包括边框-防粘膜-保护膜三层结构;
放卷新的边框卷料,所述保护支撑层附着在所述边框的一侧,所述保护支撑层包括中心区和边缘区,所述边缘区与所述边框固定设置,所述中心区面对所述催化剂层的一面为非粘性设置;
将所述中心区与所述催化剂层相对应,将所述催化剂涂层膜与所述边框贴合,去除所述保护支撑层,复合气体扩散层,得到膜电极。
2.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,所述边缘区与所述边框对应的一面设置有粘结层,所述中心区与所述催化剂层相对应的表面为无粘性面。
3.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,所述防粘膜设置在所述边框和所述保护支撑层之间,所述防粘膜附着在所述中心区的表面,所述防粘膜与所述催化剂层的活性区域相对应设置,所述防粘膜面对所述催化剂层的表面为无粘性面,所述防粘膜的边缘超出所述催化剂层活性区域的边缘0~10mm。
4.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,将所述催化剂涂层膜和所述边框贴合的方法包括紫外照射、加热、加压和磁场处理中的至少一种,所述边框与所述气体扩散层的复合方法包括热压和胶粘中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,所述质子交换膜包括全氟磺酸树脂质子交换膜、磺化聚苯基喹喔啉质子交换膜、磺化聚联苯酚质子交换膜、聚苯并咪唑质子交换膜、聚醚醚酮质子交换膜、磺化聚醚醚酮质子交换膜、磺化聚砜质子交换膜、磺化聚醚砜质子交换膜或者沉积有全氟磺酸树脂的多孔PTFE复合质子交换膜。
6.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,所述质子交换膜的两面均复合催化剂层,所述催化剂层的厚度为0.5~100μm,所述催化剂层中均含有贵金属催化剂,其中,贵金属含量为0.01~1mg/cm2,贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种,或者贵金属包括Pt、Ru、Ir、Au、Ag、Pd中的至少一种与Co、Ni或Mn形成的二元以上合金。
7.根据权利要求1所述的膜电极的制备方法,其特征在于,所述边框包括PET膜、PE膜、PP膜、PI膜和PEN膜中的任意一种或者其中至少两种组成的复合膜,所述边框的厚度为1~500μm。
8.一种膜电极,根据权利要求1~7任一项所述的方法制备而得。
9.一种燃料电池,包括权利要求8所述的膜电极。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: B312-111, No. 2 Fengwei Road, Huizhi Enterprise Center, Xishan Economic and Technological Development Zone, Wuxi City, Jiangsu Province, 214000 Applicant after: Mofang Hydrogen Energy Technology (Jiangsu) Co.,Ltd. Address before: 252000 Zhonghua Road East Tianjin Road South, high tech Industrial Development Zone, Liaocheng City, Shandong Province Applicant before: SHANDONG CUBE NEW ENERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
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CB02 | Change of applicant information | ||
GR01 | Patent grant | ||
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