CN112903872A - 石油组分中咔唑类氮化物的分离方法和应用 - Google Patents

石油组分中咔唑类氮化物的分离方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及石油分离技术领域，公开了一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法，包括以下步骤：(1)将石油组分或含有石油组分的溶液加至装有填料的固相萃取柱上；(2)用第一溶剂对所述待分物进行第一洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第一萃余物；所述第一溶剂为C5‑C7的烷烃、甲苯或二氯甲烷；(3)用第二溶剂对所述第一萃余物进行第二洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第二萃余物，所述第二溶剂为甲苯或二氯甲烷；(4)用第三溶剂对所述第二萃余物进行第三洗脱，得到含有咔唑类氮化物的萃取液，所述第三溶剂为甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。本发明能实现石油组分中咔唑类氮化物与烃类及其他极性杂原子化合物的有效分离。

Description

石油组分中咔唑类氮化物的分离方法和应用
技术领域
本发明涉及石油分离技术领域，具体涉及一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法和应用。
背景技术
非烃化合物在石油勘探与开发中具有重要意义，是研究油藏地球化学的有效辅助工具和该学科的研究新方向。但是非烃化合物的地球化学研究与应用在很大程度上受到该类化合物分离与定性的限制，分离方法对于非烃地球化学的基础理论与应用研究至关重要。咔唑类氮化物是非烃化合物的重要组成部分，对该类化合物的分离方法的探索具有重要理论和实践意义。
石油中含氮化合物性质复杂、丰度低、极性分布范围广，在定性、定量单体化合物之前，需将其从原油或岩石抽提物中分离出来。两步开口柱液相色谱法常被用来分离原油和岩石抽提物中的咔唑类氮化物；该方法先用中性氧化铝柱分离出脱沥青原油或岩石抽提物中的烃类，富集氮化物，再用硅酸柱分离出中性氮化物，用气相色谱质谱联用仪(GCMS)来对咔唑类氮化物进行鉴定。另一种方法是一步法，同样是先脱沥青质，然后用C18柱分离出烃类和中性氮化物。样品分离的基本思路是首先脱沥青质，然后分离出烃类组分，再分离出中性氮化物，最后通过GCMS分析其化合物组成。
以上方法复杂费时、样品用量大以及分离成本高，而且都需要脱沥青质，会造成氮化物损失，更重要的是该方法不可靠，重复性差，结果常会造成误导。在有机地球化学研究中，通常需要对大批量样品进行分析，因此，亟需一种可靠的快速分离方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的分离成本高、实验重复性差以及分离过程中会造成氮化物损失等技术问题，提供一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法和应用。该方法具有成本低、分离精度高的优点，能够实现石油组分中咔唑类氮化物与烃类及其他极性杂原子化合物的有效分离。
现有技术提供的方法通常采用两步法分离石油组分中的中性氮化物，即采用两种不同的柱子分离(例如中性氧化铝柱和硅酸柱)，需要先沉淀分离出沥青质，用中性氧化铝柱分离出脱沥青原油或岩石抽提物中的烃类，富集氮化物，再用硅酸柱分离出中性氮化物，存在步骤繁锁、流程长、所用试剂种类多以及用量大且分析时间长、成本高等技术缺陷，不能有效地实现快速高效地分离咔唑类氮化物的技术目的。
而本发明的发明人在大量的研究过程中发现通过一步法可以实现快速分离石油组分中的咔唑类氮化物，首先不需要脱除沥青质，避免造成氮化物的损失，同时实验步骤少、耗时少且重复性好，能够有效地分离石油组分中微量的咔唑类氮化物。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法，包括以下步骤：
(1)将石油组分或含有石油组分的溶液作为待分物加至装有填料的固相萃取柱上；
(2)用第一溶剂对所述待分物进行第一洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第一萃余物；所述第一溶剂为C5-C7的烷烃、甲苯或二氯甲烷；
(3)用第二溶剂对所述第一萃余物进行第二洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第二萃余物，所述第二溶剂为甲苯或二氯甲烷；
(4)用第三溶剂对所述第二萃余物进行第三洗脱，得到含有咔唑类氮化物的萃取液，所述第三溶剂为甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
本发明第二方面提供一种前述第一方面提供的方法在分析石油组成中的应用。
与现有技术相比，本发明提供的分离石油组分中咔唑类氮化物的方法，通过将石油组分或含有石油组分的溶液加至装有填料的固相萃取柱上，用C5-C7的烷烃、甲苯或二氯甲烷洗脱饱和烃，用甲苯或二氯甲烷洗脱芳烃，用甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷洗脱咔唑类氮化物，可得到纯度较高的咔唑类氮化物且重复性好，能够有效地分离石油组分中微量的咔唑类氮化物，在石油分离技术领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明一种具体实施方式中分离石油组分中咔唑类氮化物的方法的实施示意图；
图2为实施例1中从岩石抽提物中分离咔唑类氮化物的气相色谱质谱图；
图3为实施例2中从原油中分离咔唑类氮化物的气相色谱质谱图；
图4为实施例3中从柴油中分离咔唑类氮化物的气相色谱质谱图；
图5为对比例中从岩石抽提物中分离咔唑类氮化物的气相色谱质谱图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供了一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法，包括以下步骤：
(1)将石油组分或含有石油组分的溶液作为待分物加至装有填料的固相萃取柱上；
(2)用第一溶剂对所述待分物进行第一洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第一萃余物，除去饱和烃基质；所述第一溶剂为C5-C7的烷烃、甲苯或二氯甲烷；
(3)用第二溶剂对所述第一萃余物进行第二洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第二萃余物，除去芳烃基质；所述第二溶剂为甲苯或二氯甲烷；
(4)用第三溶剂对所述第二萃余物进行第三洗脱，得到含有咔唑类氮化物的萃取液，所述第三溶剂为甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
本发明一种具体实施方式进行分离石油组分中咔唑类氮化物的方法的实施如图1所示。
根据本发明的一些实施方式，所述石油组分可以选自岩石抽提物、原油和柴油中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述石油组分的总氮含量可以为0.05-2wt％。
根据本发明的一些实施方式，优选地，步骤(1)中，所述含有石油组分的溶液通过所述石油组分溶解在第四溶剂中得到。其中，所述石油组分溶解在第四溶剂中的方式为：用所述第四溶剂将所述石油组分在样品瓶中溶解得到含有石油组分的溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述第四溶剂可以选自C5-C7的烷烃、甲苯、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种，更优选为C5-C7的烷烃。
根据本发明的一些实施方式，所述第四溶剂的用量为所述石油组分的体积的1-100倍，优选为1-20倍。
本发明中，为了使得所述石油组分尽可能的转移至所述装有填料的固相萃取柱上，优选情况下，步骤(1)中，溶解石油组分后的样品瓶用所述第四溶剂清洗0-2次，并逐滴滴加至润洗过的固相萃取柱上；其中，每次清洗用的第四溶剂的用量为石油组分的体积的1-100倍。
根据本发明的一些实施方式，为了方便对所述咔唑类氮化物进行定量，优选地，步骤(1)中，所述含有石油组分的溶液中可以加入第一内标物用作定量内标。
本发明中，优选地，相对于15mg的所述石油组分，所述第一内标物的用量可以为0.1-1000ng，优选为1-400ng。ng为单位纳克，1×10-6mg。
本发明中，优选地，所述第一内标物可以选自D1～D8-氘代咔唑中的至少一种，优选为D8-氘代咔唑。
本发明中，步骤(1)中，所述待分物优选以滴加的方式加至装有填料的固相萃取柱上的方式。
根据本发明的一些实施方式，对所述固相萃取柱规格没有特别的限定，只要能够满足本发明的需求即可，优选地，步骤(1)中，所述固相萃取柱规格可以选自1mL、3mL、6mL、10mL、12mL、20mL、30mL、50mL、60mL和300mL中的至少一种，优选为1mL-60mL。
根据本发明的一些实施方式，优选地，步骤(1)中，所述装有填料的固相萃取柱可以用润洗溶剂进行润洗，所述润洗溶剂的用量为固相萃取柱体积的1-10倍。其中，所述润洗溶剂可以为C5-C7的烷烃。
根据本发明的一些实施方式，优选地，步骤(2)中，所述第一溶剂的用量可以为所述待分物的体积的10-1000倍，优选为20-100倍。
根据本发明的一些实施方式，所述第一溶剂优选为C5-C7的烷烃，更优选为正己烷。
根据本发明的一些实施方式，优选地，步骤(3)中，所述第二溶剂的用量为所述待分物的体积的10-600倍，优选为20-50倍。
根据本发明的一些实施方式，所述第二溶剂优选为甲苯。
根据本发明的一些实施方式，优选地，在步骤(4)中，所述第三溶剂的用量为所述待分物的体积的10-600倍，优选为20-50倍。
根据本发明的一些实施方式，所述第三溶剂优选为甲苯。
根据本发明的一些实施方式，所述C5-C7的烷烃可以选自正戊烷、正己烷、环己烷和正庚烷中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述填料可以选自酸性氧化铝、中性氧化铝、碱性氧化铝、硅胶、碱改性硅胶和硅酸中的至少一种；优选地，所述填料选自酸性氧化铝、中性氧化铝、碱性氧化铝、硅胶、碱改性硅胶和硅酸中的至少两种(填料1和填料2)；更优选地，所述填料选自碱性氧化铝和硅酸，能够吸附酸性化合物和碱性氮化物。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述填料的用量可以为所述石油组分重量的5-1000倍，优选为10-100倍。
根据本发明的一些实施方式，所述填料的目数可以为100-200目。
根据本发明的一些实施方式，为了活化所述填料，使其保持适当的吸附性能，以提高重复性，优选情况下，以所述填料的总质量计，所述装有填料的固相萃取柱中可含0-30wt％的水。
本发明中，优选情况下，收集步骤(4)得到的含有咔唑类氮化物的萃取液，并在60-90℃下浓缩得到咔唑类氮化物。其中，所述含有咔唑类氮化物的萃取液可以通过旋转蒸发仪旋干浓缩。
本发明中，优选地，可以向步骤(4)得到的咔唑类氮化物中加入第二内标物，用于计算第一内标物的收率；其中，所述第二内标物可以为9-苯基咔唑。
本发明中，优选地，相对于15mg的所述石油组分，所述第二内标物的用量可以为0.1-1000ng，优选为1-400ng。
本发明第二方面提供一种前述第一个方面提供的方法在分析石油组成中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，柱填料：碱性氧化铝和硅酸，所用试剂均为分析纯；标样为色谱纯。
GCMS分析条件：
Figure BDA0002900044880000071
定量分析：
由于氘代咔唑和咔唑类化合物性质接近，因此在固相萃取柱上的保留行为和在质谱上的响应也相近，从而可以通过在石油组分中加入一定量的氘代咔唑来对咔唑类氮化物进行绝对定量，算得的结果即能代表石油组分中咔唑类化合物的真实绝对浓度；同时在分离得到的咔唑类含氮化合物馏分中又加有9-苯基咔唑，通过测定它与氘代咔唑的相对影响因子，即可算出氘代咔唑的收率，从而可以直观地反应出样品的分离效果。
浓度公式和收率公式可分别表示为：ci＝AimD/(ADm)，R＝ADmpfD/P/(ApmD)。其中：ci为化合物i的浓度；R为收率；Ai、AD、Ap分别为化合物i、氘代咔唑和9-苯基咔唑的面积；m、mD、mp分别为石油组分和加入的氘代咔唑、9-苯基咔唑的质量；fD/P为测得的氘代咔唑和9-苯基咔唑的相对影响因子。
实施例1
本实施例是对岩石抽提物中咔唑类氮化物的分离
(1)取15mg的岩石抽提物至样品瓶中，并用0.2mL的正已烷将其溶解，之后加入100ng的氘代咔唑作定量内标，得到待分离样品；取规格为6mL的装有碱性氧化铝和硅酸的固相萃取柱(填料1为碱性氧化铝，填料2为硅酸)，其中，碱性氧化铝和硅酸的用量分别为0.8g和0.2g，填料中加入10wt％的水，并用6mL的正己烷润洗，用玻璃滴管将待分离样品逐滴加至固相萃取柱的柱头筛板上，再分别用0.2mL正已烷清洗样品瓶两次后，再逐滴滴固相萃取柱的加至分离柱筛板上；
(2)用10mL的正己烷对步骤(1)中的固相萃取柱上的待分离样品的样品进行第一洗脱，除去饱和烃，得到吸附在固相萃取柱上的第一萃余物；
(3)用5mL的甲苯对步骤(2)中的第一萃余物进行第二洗脱，除去芳烃，得到吸附在固相萃取柱上的第二萃余物；
(4)用6mL的甲苯对步骤(3)中的第二萃余物进行第三洗脱，得到含有咔唑类氮化物的萃取液，收集并在70℃下浓缩得到咔唑类氮化物。
向上述得到的咔唑类氮化物中依次加入0.6mL的二氯甲烷、100ng的9-苯基咔唑，转入样品瓶中，并进行GCMS分析。
其中，实施例1的分离效果如图2所示；定量结果如表1所示，检测出的最低浓度为0.6ng/mg。
实施例2
按照实施例1的方式进行，不同的是，分离原油中的咔唑类氮化物。
其中，分离效果如图3所示；定量结果如表2所示，检测出的最低浓度为0.2ng/mg。
实施例3
按照实施例1的方式进行，不同的是，分离柴油中的咔唑类氮化物。
其中，分离效果如图4所示；定量结果如表3所示，检测出的最低浓度为1ng/mg。
对比例
按照实施例1的方式进行，不同的是，采用两步法分离，即先通过中性氧化铝柱分离，再通过硅酸柱分离。其中，分离效果图如5所示，检测不到咔唑类氮化物。
表1
Figure BDA0002900044880000091
Figure BDA0002900044880000101
表2
Figure BDA0002900044880000102
Figure BDA0002900044880000111
表3
序号 离子 化合物 浓度(ng/mg)
1 167 咔唑 33.98
2 181 1-甲基咔唑 117.31
3 181 3-甲基咔唑 40.55
4 181 2-甲基咔唑 53.96
5 181 4-甲基咔唑 67.71
6 195 1，8-二甲基咔唑 101.12
7 195 1-乙基咔唑 13.57
8 195 1，3-二甲基咔唑 90.24
9 195 1，6-二甲基咔唑 78.84
10 195 1，7-二甲基咔唑 90.20
11 195 1，4-二甲基咔唑 86.28
12 195 1，5-二甲基咔唑 110.64
13 195 二甲基咔唑 22.58
14 195 2，6-二甲基咔唑 40.80
15 195 2，7-二甲基咔唑 108.01
16 195 1，2-二甲基咔唑 28.42
17 195 2，4-二甲基咔唑 68.79
18 195 2，5-二甲基咔唑 60.60
19 195 2，3-二甲基咔唑 32.43
20 195 3，4-二甲基咔唑 20.01
21 209 三甲基咔唑-A 148.74
22 209 三甲基咔唑-B 204.41
23 209 三甲基咔唑-C 108.96
24 217 苯并咔唑[a] 9.62
25 217 苯并咔唑[b] 1.00
26 217 苯并咔唑[c] 4.76
通过以上分离结果可知，实施例1-3中分离得到的气相色谱质谱图中，m/z167、181、195、209、217可以清晰地看到咔唑类氮化物的组成和分布，m/z175+243可以快速判断样品的收率，TIC谱图中无其他杂峰，分离纯度很高，并且检测限低。而对比例中采用两步法分离原油中咔唑类氮化物根本检测不到咔唑类氮化物，说明本方法灵敏、可靠、有效。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种分离石油组分中咔唑类氮化物的方法，包括以下步骤：
(1)将石油组分或含有石油组分的溶液作为待分物加至装有填料的固相萃取柱上；
(2)用第一溶剂对所述待分物进行第一洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第一萃余物；所述第一溶剂为C5-C7的烷烃、甲苯或二氯甲烷；
(3)用第二溶剂对所述第一萃余物进行第二洗脱，得到吸附在固相萃取柱上的第二萃余物，所述第二溶剂为甲苯或二氯甲烷；
(4)用第三溶剂对所述第二萃余物进行第三洗脱，得到含有咔唑类氮化物的萃取液，所述第三溶剂为甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述石油组分选自岩石抽提物、原油和柴油中的至少一种；
优选地，所述石油组分的总氮含量为0.05-2wt％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述含有石油组分的溶液通过所述石油组分溶解在第四溶剂中得到；
优选地，所述第四溶剂选自C5-C7的烷烃、甲苯、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种，更优选为C5-C7的烷烃；
优选地，所述第四溶剂的用量为所述石油组分的体积的1-100倍，优选为1-20倍。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述第一溶剂的用量为所述待分物的体积的10-1000倍，优选为20-100倍。
优选地，所述第一溶剂为C5-C7的烷烃，更优选为正己烷。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述第二溶剂的用量为所述待分物的体积的10-600倍，优选为20-50倍。
优选地，所述第二溶剂为甲苯。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，在步骤(4)中，所述第三溶剂的用量为所述待分物的体积的10-600倍，优选为20-50倍；
优选地，所述第三溶剂为甲苯。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述C5-C7的烷烃选自正戊烷、正己烷、环己烷和正庚烷中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述填料选自酸性氧化铝、中性氧化铝、碱性氧化铝、硅胶、碱改性硅胶和硅酸中的至少一种；
优选地，所述填料选自碱性氧化铝和硅酸。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述填料的用量为所述石油组分重量的5-1000倍，优选为10-100倍；
优选地，所述填料的目数为100-200目；
和/或，以所述填料的总质量计，所述装有填料的固相萃取柱中含0-30wt％的水。
10.一种权利要求1-9中任意一项所述的方法在分析石油组成中的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376305A (zh) * 2021-07-13 2021-09-10 浙江省海洋水产研究所 一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法
CN114216951A (zh) * 2021-12-08 2022-03-22 中国石油大学(北京) 污水中磺酸盐类化合物的分离方法和溶解性有机质分子组成分析方法
CN115420820A (zh) * 2022-08-22 2022-12-02 长江大学 原油中咔唑类化合物运移示踪参数的驱替模拟方法及装置

Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1566943A (zh) * 2003-06-27 2005-01-19 中国石油天然气股份有限公司 原油中中性氮化合物的分离制备方法
EP1840567A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-03 Oil Plus Limited Crude oil screening process
US20070298505A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Desmond Smith Method of Screening Crude Oil for Low Molecular Weight Naphthenic Acids
CN101603957A (zh) * 2008-06-11 2009-12-16 大庆油田有限责任公司勘探开发研究院 一种咔唑类化合物的气相色谱-飞行时间质谱分析方法
CN102344549A (zh) * 2010-07-30 2012-02-08 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑卟啉-吡咯并吡咯共聚物及其制备方法和应用
US20120138865A1 (en) * 2009-08-12 2012-06-07 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung PHENANTHROl[1,10,9,8-C,D,E,F,G]CARBAZOLE POLYMERS AND THEIR USE AS ORGANIC SEMICONDUCTORS
CN104165936A (zh) * 2014-06-03 2014-11-26 中国地质大学（武汉） 一种岩石抽提物中含氮化合物的检测方法
CN104345103A (zh) * 2013-07-29 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 重油芳香烃组分中芳烃和含硫芳烃的分离和测定方法
CN104749298A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 中国石油化工股份有限公司 一种分离柴油中不同烃组分的固相萃取柱及应用方法
CN105273742A (zh) * 2014-07-16 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 一种固相萃取分离重油各组分的方法
CN105778981A (zh) * 2014-12-23 2016-07-20 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取富集柴油中含氮化合物的方法
CN106318438A (zh) * 2015-06-17 2017-01-11 中国石油天然气股份有限公司 柴油中含氮化合物的双柱固相萃取法
CN106324158A (zh) * 2015-06-17 2017-01-11 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取柴油中含氮化合物的方法
CN106645533A (zh) * 2015-10-29 2017-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种汽油中有机含氮和/或含氧添加物的萃取分离和测定方法
CN106932521A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 中国石油天然气股份有限公司 重油中含氮化合物的分离分析方法
CN106947515A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 固相萃取分离原油或重油中不同类型化合物的方法
CN107525706A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 一种固相萃取脱除油品中正构烷烃的方法
CN109651223A (zh) * 2018-12-20 2019-04-19 中国石油大学(北京) 一种石油中含氮氧类化合物的分离与分析方法
US20190128845A1 (en) * 2017-11-02 2019-05-02 Ohio State Innovation Foundation Imms method for petroleum feedstock evaluation
WO2019099231A1 (en) * 2017-11-20 2019-05-23 Bl Technologies, Inc. Extraction of amines from hydrocarbons
CN109839449A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取分离柴油中酚类化合物的方法
CN109839450A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法
CN112080318A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种原油中饱和烃的快速分离及快速检测方法

Patent Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1566943A (zh) * 2003-06-27 2005-01-19 中国石油天然气股份有限公司 原油中中性氮化合物的分离制备方法
EP1840567A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-03 Oil Plus Limited Crude oil screening process
US20070298505A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Desmond Smith Method of Screening Crude Oil for Low Molecular Weight Naphthenic Acids
CN101603957A (zh) * 2008-06-11 2009-12-16 大庆油田有限责任公司勘探开发研究院 一种咔唑类化合物的气相色谱-飞行时间质谱分析方法
US20120138865A1 (en) * 2009-08-12 2012-06-07 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung PHENANTHROl[1,10,9,8-C,D,E,F,G]CARBAZOLE POLYMERS AND THEIR USE AS ORGANIC SEMICONDUCTORS
CN102344549A (zh) * 2010-07-30 2012-02-08 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑卟啉-吡咯并吡咯共聚物及其制备方法和应用
CN104345103A (zh) * 2013-07-29 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 重油芳香烃组分中芳烃和含硫芳烃的分离和测定方法
CN104749298A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 中国石油化工股份有限公司 一种分离柴油中不同烃组分的固相萃取柱及应用方法
CN104165936A (zh) * 2014-06-03 2014-11-26 中国地质大学（武汉） 一种岩石抽提物中含氮化合物的检测方法
CN105273742A (zh) * 2014-07-16 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 一种固相萃取分离重油各组分的方法
CN105778981A (zh) * 2014-12-23 2016-07-20 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取富集柴油中含氮化合物的方法
CN106318438A (zh) * 2015-06-17 2017-01-11 中国石油天然气股份有限公司 柴油中含氮化合物的双柱固相萃取法
CN106324158A (zh) * 2015-06-17 2017-01-11 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取柴油中含氮化合物的方法
CN106645533A (zh) * 2015-10-29 2017-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种汽油中有机含氮和/或含氧添加物的萃取分离和测定方法
CN106932521A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 中国石油天然气股份有限公司 重油中含氮化合物的分离分析方法
CN106947515A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 固相萃取分离原油或重油中不同类型化合物的方法
CN107525706A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 一种固相萃取脱除油品中正构烷烃的方法
US20190128845A1 (en) * 2017-11-02 2019-05-02 Ohio State Innovation Foundation Imms method for petroleum feedstock evaluation
WO2019099231A1 (en) * 2017-11-20 2019-05-23 Bl Technologies, Inc. Extraction of amines from hydrocarbons
CN109839449A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取分离柴油中酚类化合物的方法
CN109839450A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国石油天然气股份有限公司 固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法
CN109651223A (zh) * 2018-12-20 2019-04-19 中国石油大学(北京) 一种石油中含氮氧类化合物的分离与分析方法
CN112080318A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种原油中饱和烃的快速分离及快速检测方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MAOWEN LI ET AL.: "Adsorptive Interaction Between Nitrogen Compounds and Organic andor Mineral Phases in Subsurface Rocks Models for Compositional Fractionation of Pymlic Nitrogen Compounds in Petroleum During Petroleum Migration", 《JOURNAL OF HIGH RESOLUTION CHROMATOGRAPHY》 *
史得军 等: "固相萃取/气相色谱-质谱分析催化裂化柴油中的含氮化合物", 《分析测试学报》 *
张亚和 等: "固相萃取法对原油中咔唑类含氮化合物的分离", 《分析测试学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376305A (zh) * 2021-07-13 2021-09-10 浙江省海洋水产研究所 一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法
CN114216951A (zh) * 2021-12-08 2022-03-22 中国石油大学(北京) 污水中磺酸盐类化合物的分离方法和溶解性有机质分子组成分析方法
CN115420820A (zh) * 2022-08-22 2022-12-02 长江大学 原油中咔唑类化合物运移示踪参数的驱替模拟方法及装置
CN115420820B (zh) * 2022-08-22 2023-08-04 长江大学 原油中咔唑类化合物运移示踪参数的驱替模拟方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN112903872B (zh) 2022-06-28

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