CN101289490B - Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 - Google Patents
Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101289490B CN101289490B CN2007100655817A CN200710065581A CN101289490B CN 101289490 B CN101289490 B CN 101289490B CN 2007100655817 A CN2007100655817 A CN 2007100655817A CN 200710065581 A CN200710065581 A CN 200710065581A CN 101289490 B CN101289490 B CN 101289490B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- hydrocarbon
- moy
- mass
- filling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 25
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 8
- -1 steroid compounds Chemical class 0.000 title abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- UACIBCPNAKBWHX-CTBOZYAPSA-N gonane Chemical compound C1CCC[C@@H]2[C@H]3CC[C@@H]4CCC[C@H]4[C@@H]3CCC21 UACIBCPNAKBWHX-CTBOZYAPSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 3
- OIGNJSKKLXVSLS-VWUMJDOOSA-N prednisolone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OIGNJSKKLXVSLS-VWUMJDOOSA-N 0.000 abstract 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 3
- GKBHKNPLNHLYHT-OWDZWQNUSA-N 5alpha-stigmastane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]2(C)CC1 GKBHKNPLNHLYHT-OWDZWQNUSA-N 0.000 description 2
- WAAWMJYYKITCGF-XRWQUZPPSA-N 5beta-ergostane Chemical compound C([C@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CC[C@H](C)C(C)C)[C@@]2(C)CC1 WAAWMJYYKITCGF-XRWQUZPPSA-N 0.000 description 2
- XIIAYQZJNBULGD-XWLABEFZSA-N 5α-cholestane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]2(C)CC1 XIIAYQZJNBULGD-XWLABEFZSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- XIIAYQZJNBULGD-CJPSHIORSA-N β-cholestane Chemical compound C([C@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]2(C)CC1 XIIAYQZJNBULGD-CJPSHIORSA-N 0.000 description 2
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用MOY分子筛从原油或者岩石中分离富集可溶有机物甾类化合物的分离制备方法，(1)原油或者岩石抽提物60mg，用6g颗粒直径40微米的硅胶装填柱子，15ml正己烷淋洗制备出饱和烃；(2)在氮吹仪上挥发溶剂，称量饱和烃的质量，取饱和烃质量约100倍的ZSM分子筛装填柱子，20ml异辛烷淋洗制备出环状烃；(3)在氮吹仪上挥发溶剂，称量环状烃的质量，取环状烃质量约300倍的MOY分子筛装填柱子，20ml正戊烷淋洗制备出甾烷；其能有效的分离和富集甾烷，使生物标记化合物甾烷的单体烃稳定碳同位素的测定成为可能，经色谱—质谱检测，其分离效果很好，达到国外展示的分离谱图效果。
Description
技术领域：
本发明涉及一种用MOY分子筛从原油或者岩石中分离富集可溶有机物甾类化合物的分离制备方法。
背景技术：
甾烷是原油和岩石抽提物中很重要的一类生物标记化合物，通过对甾烷的研究，可以确定石油的母质类型、沉积环境以及成熟度等方面的信息，是油源对比和油气二次运移等研究的主要目标化合物。随着单体烃稳定同位素测定技术的发展，油气地球化学工作者开始生物标记化合物同位素的研究，以得到更多、更详尽的信息，解决过去不能解决的难题。要实现甾烷的稳定同位素测定，必须把它从石油或者岩石抽提物中分离出来，排除其它共馏组分的干扰。在国外，Kenig F.等利用超稳Y分子筛填料在高效液相色谱上分离出甾烷，实现了其同位素的测定。但Keniing F等所用的超稳Y分子筛国内无法购买，国产的超稳Y分子筛无法重复其结果。另一家实现甾烷稳定同位素测定的是美国斯坦福大学的油气地球实验室，Moldowan J.M.在北京召开的AAAPG地球化学国际会议上展示了结果，但如何分离得到的甾烷只字不提，属于保密技术，只提供对外服务。在国内，对于甾烷的分离研究还是一个空白，到目前为止，还没有看到关于这方面的报道。MOY分子筛是国产Y型分子筛的改性产品，主要用于原油的炼制。利用MOY分子筛分离石油中甾类化合物的研究国内外均无报道。
参考文献：
1、Kenig，F.，Popp，B.N.and Summons，R.E.Preparative HPLC withultrastable-Y zeolite for compound-specific carbon isotopic analyses.Organic Geochem.，2000，31，1087-1094.
2、Moldowan J.M.and Dahl J.，AAAPG，2004，Beijing，China
发明内容：
本发明的目的是利用国产的MOY分子筛分离富集石油或者岩石抽提物中饱和烃组分的甾类化合物，实现甾烷稳定碳同位素的测定，解决叠合盆地等复杂地区的油源精细对比问题。
甾烷是原油或者岩石抽提物中的生物标志化合物，是由自然界生物合成的甾醇转化而来的，隶属于饱和烃组分，但通常所占百分比较低。要分离出较为纯净的甾烷，必须除去正构烃和其它的异构烃。但传统的方法很难将结构相近的甾烷与霍烷分开，因为甾烷与霍烷的结构非常相近，如下图所示。选用合适孔径的分子筛，根据其分子直径的大小，可以实现甾烷的富集和分离。本发明利用国产的MOY分子筛来分离、富集甾烷。
甾烷和霍烷分子结构式
MOY分子筛分离、富集甾烷的过程：
1、原油或者岩石抽提物60mg，用6g颗粒直径40微米的硅胶装填柱子，15ml正己烷淋洗制备出饱和烃；
2、在氮吹仪上挥发溶剂，称量饱和烃的质量，取饱和烃质量约100倍的ZSM分子筛装填柱子，20ml异辛烷淋洗制备出环状烃；
3、在氮吹仪上挥发溶剂，称量环状烃的质量，取环状烃质量约300倍的MOY分子筛装填柱子，20ml正戊烷淋洗制备出甾烷；
三步柱层析所用的柱子要求可以接氮气加压0.2Mpa，淋洗液流出速度<30滴/分，装填柱子所用的填料在使用前需活化10小时，活化温度分别是：硅胶，220℃；ZSM分子筛，450℃；MOY分子筛，320℃。
本发明的内容是第三步，即应用MOY做填料，从环状烃中分离制备出甾烷。
发明效果：
本发明能有效的富集分离出甾烷，使甾烷的单体碳同位素测定成为可能，其分离效果和Moldowan J.M.在AAPG地球化学国际会议上展示的谱图效果相比基本一致，同时还分离出了伽马腊烷(见附图2)。从附图2我们可以看到分离出的甾烷和原始异构色谱谱图相比有很大的区别，从原始色谱谱图上可以看出C29的甾烷和C29的降霍烷几乎同时出峰，而分离完后的甾烷色谱图上没有C29降霍烷出现，同时C30霍烷在原始谱图上很高，到分离完了的甾烷谱图上则完全看不到了，而且其它霍烷也没出现。可以说甾烷被完全分离出来了，达到了生物标志物单体烃同位素测定的要求，说明利用MOY分子筛分离甾烷的分离技术是可行的。这就拓宽了地球化学的研究范围，解决了过去地球化学难以解决的问题。
附图说明：
图1.分离柱结构示意图；
图2.分离出甾烷的色谱-质谱图；
图3.去除正构烃未经分子筛处理的样品色谱-质谱总离子流图。
具体实施方案：
1)取柴达木盆地的柳43井的原油样品60mg，用6g颗粒直径40微米的硅胶装填柱子，15ml正己烷淋洗制备出饱和烃。
2)在氮吹仪上挥发溶剂，称量饱和烃的质量，取饱和烃质量约100倍的ZSM分子筛装填柱子，20ml异辛烷淋洗制备出环状烃。
3)在氮吹仪上挥发溶剂，称量环状烃的质量，取环状烃质量约300倍的MOY分子筛装填柱子，30分钟后用20ml正戊烷烷淋洗制备出馏分。
三步柱层析所用的柱子要求可以接氮气加压0.2Mpa(见图1)，柱子是由氮气连接头1和柱身4构成，由氮气连接头下方的磨头2和柱身上方的磨口3将氮气连接头和柱身连接。淋洗液流出速度<30滴/分。装填柱子所用的填料在使用前需活化10小时，活化温度分别是，硅胶，220℃；ZSM分子筛，450℃；MOY分子筛，320℃。
分离出甾烷的色谱-质谱见图2
其中：
(1)5α，14α，17α-胆甾烷20S； (2)5α，14β，17β-胆甾烷20R；
(3)5α，14β，17β-胆甾烷20S； (4)5α，14α，17α-胆甾烷20R；
(5)13β，17α-重排谷甾烷20R； (6)13β，17α-重排谷甾烷20S；
(7)5α，14α，17α-麦角甾烷20S；(8)5α，14β，17β-麦角甾烷20R；
(9)5α，14β，17β-麦角甾烷20S；(10)5α，14α，17α-麦角甾烷20R；
(11)5α，14α，17α-谷甾烷20S； (12)5α，14β，17β-谷甾烷20R；
(13)5α，14β，17β-谷甾烷20S； (14)5α，14α，17α-谷甾烷20R；
(15)伽马腊烷 (16)β-胡罗卜烷
去除正构烃未经分子筛处理的样品色谱-质谱总离子流见图3。
Claims (1)
1.一种MOY分子筛分离富集饱和烃组分中的甾类化合物的方法，其特征在于：
(1)原油或者岩石抽提物60mg，用6g颗粒直径40微米的硅胶装填柱子，15ml正己烷淋洗制备出饱和烃；
(2)在氮吹仪上挥发溶剂，称量饱和烃的质量，取饱和烃质量100倍的ZSM分子筛装填柱子，20ml异辛烷淋洗制备出环状烃；
(3)在氮吹仪上挥发溶剂，称量环状烃的质量，取环状烃质量300倍的MOY分子筛装填柱子，20ml正戊烷淋洗制备出甾烷；
三步柱层析所用的柱子要求接氮气加压0.2MPa，淋洗液流出速度＜30滴/分，装填柱子所用的填料在使用前需活化10小时，活化温度分别是：硅胶，220℃；ZSM分子筛，450℃；MOY分子筛，320℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100655817A CN101289490B (zh) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100655817A CN101289490B (zh) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101289490A CN101289490A (zh) | 2008-10-22 |
| CN101289490B true CN101289490B (zh) | 2010-07-28 |
Family
ID=40033955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100655817A Active CN101289490B (zh) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101289490B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861324A (zh) * | 2014-02-08 | 2014-06-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 柱层析加压装置 |
| CN105675325B (zh) * | 2016-01-22 | 2016-11-30 | 广州澳企实验室技术股份有限公司 | 用于检测空气净化设备的气雾舱 |
-
2007
- 2007-04-17 CN CN2007100655817A patent/CN101289490B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 段毅、吴保祥等.沉积物的单体异构和环烷烃碳同位素研究.科学通报.2004,49(2),199-202. * |
| 熊永强,耿安松等.克拉玛依油田稠油中萜类化合物单体碳同位素组成.科学通报.1998,43(12),1312-1315. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101289490A (zh) | 2008-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102101877B (zh) | 一种分离原油或岩石抽提物中的甾烷和藿烷的方法 | |
| Samuel et al. | Novel tricyclic and tetracyclic terpanes in Tertiary deltaic oils: structural identification, origin and application to petroleum correlation | |
| Bang et al. | Rapid and simple extraction of lipids from blood plasma and urine for liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
| CN105548421A (zh) | 一种多环芳烃含量的分析方法及其应用 | |
| CN107219313B (zh) | 一种基于分子印迹固相萃取-气/质谱联用技术的检测食用油中24种多环芳烃的方法 | |
| CN112903872B (zh) | 石油组分中咔唑类氮化物的分离方法和应用 | |
| CN110780009B (zh) | 一种超高效液相色谱-串联质谱法同时检测果蔬中7种酰胺类农药残留的方法 | |
| CN101289491B (zh) | 10x分子筛分离原油或岩石抽提物中的甾烷和霍烷的方法 | |
| CN101289492B (zh) | 13x分子筛分离原油或岩石抽提物中甾烷和霍烷的方法 | |
| CN101289490B (zh) | Moy分子筛分离饱和烃组分中的甾类化合物的方法 | |
| Shehzad et al. | Rational development of a selection model for solvent gradients in single‐step separation of ginsenosides from P anax ginseng using high‐speed counter‐current chromatography | |
| CN108426972B (zh) | 一种超高效合相色谱-串联质谱技术拆分、测定手性农药苯霜灵对映体的方法 | |
| CN104628809B (zh) | 分子筛组合分离富集生物标志化合物甾烷和藿烷的方法 | |
| CN101289489B (zh) | 从原油或岩石抽提物中分离甾类化合物的方法 | |
| CN107643342B (zh) | 一种石油地质样品中藿烷类化合物的分析方法 | |
| CN103575844B (zh) | 基础油族组成的分离方法 | |
| CN112034079A (zh) | 一种检测茶叶样品中黄曲霉毒素含量的新型方法 | |
| CN107670333B (zh) | 一种原油中烷基苯酚的分离方法 | |
| Armanios et al. | Fractionation of sedimentary higher-plant derived pentacyclic triterpanes using molecular sieves | |
| EP2940475A1 (en) | Hashish marker | |
| Jacob et al. | Onocerane attests to dry climatic events during the Quaternary in the tropics | |
| Rattray et al. | Separation of branched and isoprenoid glycerol Dialkyl glycerol tetraether (GDGT) isomers in peat soils and marine sediments using reverse phase chromatography | |
| CN103331038B (zh) | 一种用于分离PCBs或OCPs的分离柱填料及分离方法 | |
| CN106124660A (zh) | 一种石油中烷基苯类化合物的分离方法 | |
| CN112305110A (zh) | 适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |