CN112885995B - 一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法 - Google Patents

一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锂离子电池正极材料的制备领域，尤其涉及一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，包括镍锰酸锂的制备：将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的三硼酸酯混合溶剂中，通过超声搅拌使得原料完全溶解。将所得混合溶液转移至反应釜中，置于烘箱中180℃保温12h，自然冷却至室温，经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体。将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀，放入马弗炉中在一定温度下煅烧12h，自然冷却至室温后过325目筛得到镍锰酸锂材料。二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂，从而大大提高了电池的续航和稳定性。

Description

一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料的制备技术领域，尤其涉及一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高，循环寿命长，可快速充放电、无记忆效应、环境友好等优点，使其成为最具前途的绿色能源之一，已经被广泛应用于便携式电子产品市场。
尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)化合物具有4.7V左右的高压平台，理论能量密度达650Wh/Kg，从而引起了许多研究者的兴趣，被认为是高能量密度储存的潜在候选者。但目前市场上还没有实质意义的生产使用，一个很重要的原因就是Ni2+/Ni4+电对的电位较高，超出了常用电解质的分解电压，使得LNMO在循环过程中与电解质发生副反应，影响材料的电化学性能。而要解决这一问题，一方面要研制耐高压的电解液，另一方面通常对LNMO材料进行表面包覆处理。
中国有色金属学报第25卷第7期报道了一篇名为“锂离子导体包覆镍锰酸锂正极材料的制备及其电化学性能”的文章。该文献用原位包覆法制备表面包覆Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP)的LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)，即LNMO@LATP正极材料。结果表明：LATP以无定型态紧密包覆于LiNi0.5Mn1.5O4的表面，包覆层厚度约为5nm。由于LATP包覆层具有保护电极材料表面和提高锂离子导电的双重作用，减少了电极过程的副反应，降低了电化学极化，提供了更多的锂离子扩散通道，导致LNMO@LATP具有比LNMO更稳定的循环性能和更好的倍率性能，特别是在高温的情况下。
磷酸铁锰锂是磷酸锰锂与磷酸铁锂的共溶体，具有较好的安全性和循环寿命。磷酸锰锂与磷酸铁锂具有相似的晶体结构、理论比容量，但是工作电压(4.1V)却比LiFePO4(3.4V)的高很多，因此其比能量较高。磷酸铁锰锂结合了二者的优势已经被很多研究者关注。但是纯相的磷酸铁锰锂材料电导率很低，所以一般都对其进行碳包覆后使用。中国发明专利CN 109860591 A公开了磷酸锰锂包覆镍锰酸锂的生产工艺，将磷酸锰锂微粉加入镍锰酸锂中，经过机械的混合后进行烧结，制备出了表面包覆磷酸锰锂后的镍锰酸锂正极材料。该发明使得镍锰酸锂材料具有更好的耐高压性能，在4.5V电压平台进行充放电循环时，比原有镍锰酸锂材料循环性能提升了15％。该专利采用已成型的磷酸锰锂材料对镍锰酸锂材料进行表面包覆改性，虽避免了磷酸锰锂的电导率低的问题，但使得改性只停留在表面，无法隔绝内层的镍锰酸锂与电解液的接触。
由此可见，将不同的两种正极材料进行混合使用的确可以改善材料的电化学性能。本发明通过合理的调配材料，用具有高安全、高电压特性的磷酸铁锰锂包覆镍锰酸锂，达到了改善其界面特性和循环特性的目的。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，包括以锂源、铁源、锰源、磷源、碳源为包覆物原料，通过水热反应法制备，包括下述步骤：
A、镍锰酸锂的制备：将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的溶液中，然后加入溶剂三硼酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:8，通过超声搅拌使得原料完全溶解，将所得第一混合溶液转移至反应釜中，置于烘箱中180℃保温12h，自然冷却至室温，经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体，将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀，放入马弗炉中在一定温度下煅烧12h，自然冷却至室温后过325目筛得到镍锰酸锂材料；
B、将锂源、铁源、锰源和磷源按摩尔比1:2:7称取后加入到去离子水中溶解，然而加入三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:7，得到第二混合液，在第二混合液中加入镍锰酸锂进行超声分散，随后转入高压反应釜中，加热至160℃，保温2h，抽滤烘干后得到水热产物；
C、取步骤B的水热产物，加入二甲基二甲氧基硅烷、碳源和研磨介质，研磨2-8h，得到研磨浆料，此处加入的碳源是没有经过煅烧处理的碳源，如葡萄糖、蔗糖等；
D、将步骤C的研磨浆料在100-120℃，0.01MPa真空下烘干6-12h，得到反应料；
E、将步骤D的反应料装入烧结炉中，在保护气氛下进行烧结，烧结温度为600-900℃，烧结时间为4-10h，冷却至室温，粉碎过筛，得到磷酸铁锰锂包覆的镍锰酸锂正极材料。
优选的，所述锂源为碳酸锂或氢氧化锂，所述镍源为乙酸镍。
优选的，所述铁源为草酸亚铁、三氧化二铁、碳酸铁中的一种或任意组合。
优选的，所述锰源为乙酸锰、硫酸锰中的一种。
优选的，所述碳源为葡萄糖、蔗糖、聚乙二醇、酚醛树脂中的一种或任意组合。
优选的，所述三硼酸酯在充放电循环过程中对正极表面进行保护，通过提高电极/电解液间的界面稳定性来提高电池性能。
优选的，所述三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯通过在电极表面优先氧化形成保护膜来抑制电解液分解和过渡金属溶解。
优选的，所述二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂。
本发明的有益效果是：
1、本发明中的三硼酸酯在充放电循环过程中对正极表面进行保护，通过提高电极或者电解液间的界面稳定性来提高电池性能，三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯通过在电极表面优先氧化形成保护膜来抑制电解液分解和过渡金属溶解，二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂，从而大大提高了电池的续航和稳定性。
2、将锂源、锰源、铁源、磷源经水系混合后直接加入镍锰酸锂材料进行水热包覆，使磷酸铁锰锂生长在镍锰酸锂表面，相比传统的机械混合，此方法包覆更加均匀。
3、以水热法完成对高压镍锰酸锂材料的包覆，其包覆物磷酸铁锰锂在之前镍锰酸锂合成中未曾出现。
4、产品包覆后的循环性能和稳定性明显提升，且在生产中无污染，工艺简单。
5、本发明采用水热法在镍锰酸锂颗粒表面生长磷酸铁锰锂对镍锰酸锂材料进行包覆改性，并加入碳源煅烧以改善其导电性。
6、磷酸铁锰锂磷酸铁锂磷酸锰锂的共溶体，具有二者的共同优势。
7、用具有高电压和高安全性的磷酸铁锰锂材料来包覆镍锰酸锂材料，达到了改善界面特性和循环特性的目的，有效地解决了镍锰酸锂在循环过程中高压分解出现副反应的问题。
附图说明
图1为5wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C包覆镍锰酸锂正极材料的充放电曲线，充放电倍率为1C，电压区间为3.4V-4.95V；
图2为未包覆与实例2包覆5wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C的镍锰酸锂的循环曲线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
参照图1-2，一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，以锂源、铁源、锰源、磷源、碳源为包覆物原料，通过水热反应法制备，其特征在于：包括下述步骤，
A、镍锰酸锂的制备：将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的溶液中，然后加入溶剂三硼酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:8，通过超声搅拌使得原料完全溶解，将所得第一混合溶液转移至反应釜中，置于烘箱中180℃保温12h，自然冷却至室温，经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体。将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀，放入马弗炉中在一定温度下煅烧12h，自然冷却至室温后过325目筛得到镍锰酸锂材料；
B、将锂源、铁源、锰源和磷源按摩尔比1:2:7称取后加入到去离子水中溶解，然而加入三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:7，得到第二混合液，在第二混合液中加入镍锰酸锂进行超声分散，随后转入高压反应釜中。加热至160℃，保温2h，抽滤烘干后得到水热产物；
C、取步骤B的水热产物，加入二甲基二甲氧基硅烷、碳源和研磨介质，研磨2-8h，得到研磨浆料，此处加入的碳源是没有经过煅烧处理的碳源，如葡萄糖、蔗糖等；
D、将步骤C的研磨浆料在100-120℃，0.01MPa真空下烘干6-12h，得到反应料；
E、将步骤D的反应料装入烧结炉中，在保护气氛下进行烧结，烧结温度为600-900℃，烧结时间为4-10h，冷却至室温，粉碎过筛，得到磷酸铁锰锂包覆的镍锰酸锂正极材料。
其中，锂源为碳酸锂或氢氧化锂，镍源为乙酸镍，铁源为草酸亚铁、三氧化二铁、碳酸铁中的一种或任意组合，锰源为乙酸锰、硫酸锰中的一种，碳源为葡萄糖、蔗糖、聚乙二醇、酚醛树脂中的一种或任意组合。
其中，三硼酸酯在充放电循环过程中对正极表面进行保护，通过提高电极或者电解液间的界面稳定性来提高电池性能，三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯通过在电极表面优先氧化形成保护膜来抑制电解液分解和过渡金属溶解，二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF(氢氟酸)来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂。
具体实施方式：
实施例1：
以制备3wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C表面包覆的镍锰酸锂材料为例，进行如下操作：
将0.0243g一水氢氧化锂、0.0684g一水硫酸锰、0.0482g七水硫酸亚铁、0.0660g磷酸和0.0186g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.205g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入0.36g碳源和0.13g二甲基二甲氧基硅烷，并加入7g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨2h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。
所得到的材料与乙炔黑、PTFE混合均匀制浆后制备成正极，以锂片为负极，在手套箱中(氩气气氛下)组装成扣式电池，进行电化学测试。
实施例2：
以制备5wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C表面包覆的镍锰酸锂材料为例，进行如下操作：
将0.0404g一水氢氧化锂、0.1139g一水硫酸锰、0.0803g七水硫酸亚铁、0.1099g磷酸和0.0367g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.41g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入0.6g碳源0.26g二甲基二甲氧基硅烷，并加入7g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨4h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。其他工艺与实例1相同。电化学测试结果如图1所示，包覆后的充放电曲线保持镍锰酸锂4.7V的高电压特性。包覆前后的循环性能曲线如图2，可以看出包覆后循环性能得到明显提升。
实施例3：
以制备10wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C表面包覆的镍锰酸锂材料为例，进行如下操作：
将0.0809g一水氢氧化锂、0.2279g一水硫酸锰、0.1607g七水硫酸亚铁、0.2199g磷酸和0.0724g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.41g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入1.2g碳源和0.52g二甲基二甲氧基硅烷，并加入8g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨6h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。其他工艺与实例1相同。
实施例4：
以制备15wt％LiMn0.7Fe0.3PO4/C表面包覆的镍锰酸锂材料为例，进行如下操作：
将0.1214g一水氢氧化锂、0.3418g一水硫酸锰、0.2410g七水硫酸亚铁、0.3298g磷酸和0.0935g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.63g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入1.8g碳源和0.68g二甲基二甲氧基硅烷，并加入9g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨8h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品，其他工艺与实例1相同。
将锂源、锰源、铁源、磷源经水系混合后直接加入镍锰酸锂材料进行水热包覆，使磷酸铁锰锂生长在镍锰酸锂表面，相比传统的机械混合，此方法包覆更加均匀。以水热法完成对高压镍锰酸锂材料的包覆，其包覆物磷酸铁锰锂在之前镍锰酸锂合成中未曾出现。产品包覆后的循环性能和稳定性明显提升，且在生产中无污染，工艺简单。
对比例一(不加三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯)：
将0.0243g一水氢氧化锂、0.0684g一水硫酸锰、0.0482g七水硫酸亚铁、0.0660g磷酸溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.205g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入0.36g碳源和0.13g二甲基二甲氧基硅烷，并加入7g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨2h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。
对比例二(不加三硼酸酯)：
将0.0243g一水氢氧化锂、0.0684g一水硫酸锰、0.0482g七水硫酸亚铁、0.0660g磷酸和0.0186g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入0.36g碳源和0.13g二甲基二甲氧基硅烷，并加入7g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨2h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。
对比例三(不加二甲基二甲氧基硅烷)：
将0.0243g一水氢氧化锂、0.0684g一水硫酸锰、0.0482g七水硫酸亚铁、0.0660g磷酸和0.0186g三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯溶于准备好的200mL去离子水中，向其加入3g镍锰酸锂材料和0.205g的三硼酸酯，并以300r/min的转速搅拌20min左右后进行超声分散30min，将搅拌好的料装入反应釜放入烘箱进行水热反应，在温度为160℃反应2h。将反应好的料经过抽滤烘干后得到水热产物。
将水热产物加入0.36g碳源和0.13g二甲基二甲氧基硅烷，并加入7g水作为研磨介质，投入到高速球磨机中研磨2h，得到研磨浆料。
将研磨浆料进入耙式真空干燥机，经过100℃，0.01MPa真空下烘干12h，获得反应粉料。
将上述反应粉料投入到氮气气氛保护电炉中进行烧结，烧结温度为600℃，时间为10h，降温到室温后出炉。通过进一步粉碎、过筛，得到所需要的正极材料成品。
取上述实施例1～3和对比例1～3制备成正极，根据GB/T30835-2014的检测方法，将试样以锂片为负极，在手套箱中(氩气气氛下)组装成扣式电池，进行电化学测试，并记录于下表：
Figure BDA0003006042000000121
Figure BDA0003006042000000131
由上表数据可知，在不添加三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、三硼酸酯和二甲基二甲氧基硅烷时，在较高电压下正极材料表面活性高，电解液易发生氧化分解，产物易攻击正极材料中的过渡金属元素，致使其在循环过程中发生溶解，从而导致电池续航和稳定性不足的问题。而实施例一至三中，三硼酸酯在充放电循环过程中对正极表面进行保护，通过提高电极或者电解液间的界面稳定性来提高电池性能，三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯通过在电极表面优先氧化形成保护膜来抑制电解液分解和过渡金属溶解，二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂，从而大大提高了电池的续航和稳定性。
本发明采用水热法在镍锰酸锂颗粒表面生长磷酸铁锰锂对镍锰酸锂材料进行包覆改性，并加入碳源煅烧以改善其导电性；磷酸铁锰锂磷酸铁锂磷酸锰锂的共溶体，具有二者的共同优势；用具有高电压和高安全性的磷酸铁锰锂材料来包覆镍锰酸锂材料，达到了改善界面特性和循环特性的目的，有效地解决了镍锰酸锂在循环过程中高压分解出现副反应的问题。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，以锂源、铁源、锰源、磷源、碳源为包覆物原料，通过水热反应法制备，其特征在于：包括下述步骤，
A、镍锰酸锂的制备：将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的溶液中，然后加入溶剂三硼酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:8，通过超声搅拌使得原料完全溶解，将所得第一混合溶液转移至反应釜中，置于烘箱中进行保温，自然冷却至室温，经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体，将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀，放入马弗炉中在一定温度下煅烧，自然冷却至室温后筛得镍锰酸锂材料；
B、将锂源、铁源、锰源和磷源按摩尔比1:2:7称取后加入到去离子水中溶解，然而加入三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯混合，添加量与去离子水的体积比为1:7，得到第二混合液，在第二混合液中加入镍锰酸锂进行超声分散，随后转入高压反应釜中进行加热，抽滤烘干后得到水热产物；
C、取步骤B的水热产物，加入二甲基二甲氧基硅烷、碳源和研磨介质，研磨时间为2-8h，得到研磨浆料；
D、将步骤C的研磨浆料在100-120℃，0.01MPa真空下烘干6-12h，得到反应料，
E、将步骤D的反应料装入烧结炉中，在保护气氛下进行烧结，烧结温度为600-900°C，烧结时间为4-10h，冷却至室温，粉碎过筛，得到磷酸铁锰锂包覆的镍锰酸锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述步骤A烘箱中的温度为180°C并保温12h，马弗炉中的煅烧时间为12h，再自然冷却至室温后过325目筛，且步骤B中高压反应釜中的加热温度至160℃，保温2h。
3.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述锂源为碳酸锂或氢氧化锂，所述镍源为乙酸镍。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述铁源为草酸亚铁、三氧化二铁、碳酸铁中的一种或任意组合。
5.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述锰源为乙酸锰、硫酸锰中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述碳源为葡萄糖、蔗糖、聚乙二醇、酚醛树脂中的一种或任意组合。
7.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述三硼酸酯在充放电循环过程中对正极表面进行保护，通过提高电极或电解液间的界面稳定性来提高电池性能。
8.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯通过在电极表面优先氧化形成保护膜来抑制电解液分解和过渡金属溶解。
9.根据权利要求1所述的一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法，其特征在于，所述二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂。
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