CN112874084A - 一种用于包装低温肉制品的pvdc高阻隔共挤拉伸膜及其制备方法 - Google Patents

一种用于包装低温肉制品的pvdc高阻隔共挤拉伸膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜及其制备方法，包括PVDC阻隔层，PVDC阻隔层的相对两侧中，其中一侧由内向外依次设有次内层和内层，另外一侧设有次外层；次内层的原料为茂金属聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和增塑剂的混合料，次外层的原料为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、交联甲基丙烯酸甲酯和增塑剂的混合料。本发明制得的PVDC共挤拉伸膜除具有塑料制品的一般性能外，还具有优良的自熄性、耐油性、保味性以及优良的防潮、防霉性能；对食品的色、香、味均有优良的保护作用，可成倍的延长低温肉制品的保鲜期和保存期，大幅度减少因季节变化等多种因素造成的变质。

Description

一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜及其制备 方法
技术领域
本发明涉及高分子包装材料技术领域，尤其涉及一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜及其制备方法。
背景技术
低温肉制品包装类产品在市场上很常见，有火腿类、烤肠类、烤肉类等，低温肉制品一般指的是杀菌温度在100℃以内的产品。低温肉制品与高温肉制品相比有其明显优势：它仅使蛋白质适度变性，从而获得较高的消化率，且肉质鲜嫩适口。低温杀菌营养成分损失少，为人体提供了较高的有效营养成分；低温肉制品的加工过程使得肉类原料可以与多种调料，辅料和其他种类食品配合，从而产生多种受人欢迎的风味；低温肉制品品种非常丰富,适应各种饮食习惯人群的需求，因此，低温肉制品是国内外未来发展的主要趋势。
低温肉制品风味独特，味道鲜美，深受广大消费者的喜爱，但多以散装运输和出售，直接暴露在空气中。由于运输和销售环境中人员复杂，人流量较大，随着空气的流动，低温肉制品表面微生物污染不断累积，造成严重污染，使其卫生指标在短时间内超出国家标准，不能再食用，大大降低了低温肉制品的货架期。这对商品造成了极大的资源浪费与生产销售限制；同时，低温肉制品表面因与空气中氧气直接接触而氧化，导致低温肉制品颜色劣变速度加快，降低消费者的购买欲，阻碍低温肉制品的销售。针对这一问题，需要对低温肉制品进行包装，以隔绝空气，防止环境中微生物不断附着于肉制品表面增加初始菌数量，延缓氧化及颜色劣变。而低温肉制品所使用的包装材料对产品保质期有很大影响，如果使用阻隔性能较差的包装材料，可能导致包装后的产品漏气、难以有效阻隔水汽、氧气等，给微生物的生长提供条件，造成肉制品变质。因此，选择合适的包装材料对延长贮藏期，及保证这期间的低温肉制品品质稳定性十分重要，高阻隔包装材料可有效阻隔包装环境中氧气、水蒸气等的渗入，能够显著延长包装肉品的货架期。
发明内容
本发明为了解决现有低温肉制品包装材料存在的货架期较短、货架低温肉产品品质难以保证等问题，提供一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜及其制备方法，制备的拉伸膜的冲击强度、热收缩性和化学稳定性良好，并且可低温热封，具有极佳的综合阻隔性能。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案为：一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，包括PVDC阻隔层，PVDC阻隔层的相对两侧中，其中一侧由内向外依次设有次内层和内层，另外一侧设有次外层；次内层的原料为茂金属聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和增塑剂的混合料，次外层的原料为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、交联甲基丙烯酸甲酯和增塑剂的混合料；拉伸膜的原料由挤出机挤出，经模具达到模口牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板，然后依次向下通过滚轴、电晕机，最后到达收卷轴，使拉伸膜膜面达到质量要求；其中，次内层与PVDC阻隔层之间、次外层与PVDC阻隔层均设有粘合层。其中，次外层不含茂金属，降低成本。
本发明中，按照质量百分比计，次内层中的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-3%。
本发明的PVDC为MA共聚物。本发明中，按照质量百分比计，内层的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，开口爽滑助剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-2%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
本发明中，按照质量百分比计，次外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，交联甲基丙烯酸甲酯的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的3-5%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
本发明中，粘合层为TIE粘合树脂或EVA树脂。优选的，粘合层为EVA树脂，且EVA树脂由重量百分比为40-50%的树脂A 和重量百分比为50-60%的树脂B组成，其中，树脂A的VA质量百分含量为25%，树脂B的VA质量百分含量为18%。粘合层由两种不同粘度的EVA组成，使膜整体的耐高温性比较高，耐95℃以上高温，同时，膜更平整、层间不脱层，颜色不发白，有效提升了包装的感观。
优选的，内层的内侧还设有一层隔离层，按照质量百分比计，隔离层的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯45-55%，抗油剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%，开口爽滑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的1-2%，易揭母料的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的10-20%。制得的薄膜不仅具有热封性能，还具有抗油污性能。
本发明加入开口剂，使是在共挤膜的生产中，防止薄膜粘结在一起，造成开口困难。
优选方式之一，次外层的外面设有外层，按照质量百分比计，外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
优选方式之二，次外层的外面设有外层，外层的原料TPU/PP共混材料。普通的PVDC共挤膜内外采用材料对称结构，与食品接触和与外接接触的材料一致，在保证共挤膜稳定性的同时就忽视了包装内外所面临的环境是不一样的，无法兼顾食品保存和外部环境侵蚀，而且还存在外表面防护性能及抑菌效果不佳等缺陷，为此，本发明的TPU包括以下组分：聚醚型TPU 150-180份、抑菌剂10-30份、分散剂6-8份、亚磷酸三苯酯6-8份、硬脂酸1份、聚乙烯蜡1份，其中的抑菌剂为银盐，所述银盐为硝酸盐、氯化银、乙酸银中的一种或者数种，所述分散剂环糊精或木质素，与银盐相结合在溶液中的分散性优于银粉，使得分散剂和银盐的混合物具有良好的分散性和一定的粘度，与TPU改性外层其他成分相混合的时候两相差异并没有太大，从而避免抑菌剂对TPU改性外层的品质产生不利影响。
TPU改性外层包含有抑菌剂，PVDC共挤膜虽然具有很好的阻隔效果，内部的食物可以有效隔绝空气、水分和微生物病菌，但是PVDC共挤膜的外表面长期与外接接触，普通的共挤膜容易受到周围环境的侵扰，造成共挤膜表面有害菌落超标，影响卫生，大量繁殖的微生物会对共挤膜的表面及内部造成微生物腐蚀，影响共挤膜的性能，本申请抑菌剂主要抑菌成分为银盐，可以对PVDC共挤膜的外表面产生持续稳定的抑菌效果，防止微生物大量繁殖在表面造成损毁，这样本申请的PVDC共挤膜就可以长期稳定的发挥阻隔作用，大大延长本申请的使用寿命，也在一定程度上缓解了产品使用期间表面的卫生问题。
其中，抑菌剂的抑菌成分选择银盐，不使用银粉，其中银盐的银离子作为离子状态在溶液中分散性更好，银粉在溶液中的分散性不佳，银粉从而导致抑菌效果不均的问题；银离子能更加均匀的分布在制品中，抑菌效果均匀，银盐溶液的制备方法也比银粉制备工艺简单，更易于操作，对设备的要求小，能有效节约工艺成本。次内层和内层增加了高压聚乙烯，提高膜的平整度、拉伸强度。
本发明中，当具有外层时，PVDC阻隔层、粘合层和次外层的厚度分别占拉伸膜总厚度的10%，外层、次内层和内层的厚度分别占拉伸膜总厚度的20%。
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）开机前3h对吹膜的模具和六个挤出机进行加热，当模具和挤出机温度都达到设定温度后，保温0.5h后开机；其中，拉伸膜膜层由内向外原料对应的挤出机一次为1号挤出机至6号挤出机，设定各个挤出机五个温区的温度为：1号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区180-185℃、五区185-190℃；2号挤出机一区设定温度为130℃，二区和三区140℃、四区和五区140-145℃；3号挤出机一区设定温度为170-175℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区185-190℃；5号挤出机一区设定温度为170-175℃，二区、三区和四区180-185℃，五区185-190℃；4号和6号挤出机一区设定为120-140℃，二区设定为130-150℃，三区、四区、五区设定为130-160℃；温度控制装置为PVDC共挤膜各个膜层提供了良好的熔体强度，可使材料连续加工，而且能够提高加工质量，有效解决了PVDC共挤膜加工中受热易分解的技术难题。
（2）将各个膜层的原料分别混均后，分别通过吸料机吸入对应的挤出机中，调整对应的挤出机转速，当拉伸膜膜面达到质量要求时，操作人员进行厚度、宽度、电晕的测量并进行调整至订单设定要求。
本发明通过温度控制装置设置不同膜层的温度，为PVDC共挤膜各个膜层提供很好的熔体强度，可使材料连续加工，而且能够提高加工质量，有效解决了PVDC共挤膜加工中受热易分解的技术难题。
PVDC拉伸膜加工工艺控制最重要的是对加工温度的控制，在正常挤出中，拉伸膜熔体在挤出机中的滞留时间随熔体温度的升高而下降，因此控制好挤出机各区的加工温度对PVDC拉伸膜性能的影响至关重要。若对TPU改性外层的挤出温度控制不好，例如温度太低，那么TPU改性外层就会熔融不充分，造成成膜困难；若温度太高，可能破坏TPU改性外层的结构性能，TPU改性外层的树脂熔体强度降低，不利于共挤成型，树脂易发生碳化，堵塞模头。在挤出机内，温度过高不但可能导致材料热分解，更严重的是由于熔体强度降低，挤出压力减小，无法保证共挤模头的正常供料。本申请通过温度控制装置设置共挤模头不同膜层的温度，为PVDC拉伸膜各个膜层的树脂提供很好的熔体强度，可使材料连续加工，且能够提高加工质量，有效解决了PVDC拉伸膜加工中受热易分解的技术难题。
本发明制得的PVDC共挤膜除具有塑料制品的一般性能外，还具有优良的自熄性、耐油污性、保味性以及优良的防潮、防霉性能；对食品的色、香、味均有优良的保护作用，可成倍的延长低温肉制品的保鲜期和保存期，大幅度减少因季节变化等多种因素造成的变质。本发明的配方和生产工艺有效的保障了PVDC复合膜在蒸煮时与蒸煮后的层间粘合牢度和外观的平整度。阻隔性高：氧气透过量达到8.0 cm³/㎡*24h*0.1MPa，水蒸汽透过量1.0g/cm³*24h。用它包装的肉食经过高温蒸煮（121℃、30min）后常温保存保质期可达6个月以上，拉伸深度可达85mm以上。
附图说明
图1为实施例2中实验1上膜包装的状态图；
图2为实施例2中实验1下膜包装的状态图；
图3为实施例2中实验2的EVOH复合膜包装示意图；
图4为实施例2中实验2的PVDC共挤膜包装示意图；
图5为图3经过自然环境一天后的结果图；
图6为图4经过自然环境一天后的结果图。
具体实施方式
本申请中，TPU为热塑性聚氨酯弹性体橡胶的简写，PVDC为聚偏二氯乙烯的简写。
下面结合具体的实施例和检测结果对本申请做进一步阐述。
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，包括PVDC阻隔层，PVDC阻隔层的相对两侧中，其中一侧由内向外依次设有次内层和内层，另外一侧设有次外层，次内层与PVDC阻隔层之间、次外层与PVDC阻隔层均设有粘合层。
优选的，次外层外面还设有外层，意即拉伸膜有七层，依次为：内层、次内层、粘合层、PVDC阻隔层、粘合层、次外层和外层。PVDC阻隔层、粘合层和次外层的厚度分别占拉伸膜总厚度的10%，外层、次内层和内层的的厚度分别占拉伸膜总厚度的20%。拉伸膜的七层原料由七个挤出机挤出，经模具达到模口牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板，然后依次向下通过滚轴、电晕机，最后到达收卷轴，使拉伸膜膜面达到质量要求。所用原料辅料均通过中国QS食品安全认证。
次内层的原料为茂金属聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和增塑剂的混合料，按照质量百分比计，次内层中的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-3%。
次外层的原料为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、交联甲基丙烯酸甲酯和增塑剂的混合料；按照质量百分比计，次外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，交联甲基丙烯酸甲酯的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的3-5%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。在次外层中加入交联甲基丙烯酸甲酯，提高了拉伸膜的透明度。
内层的原料为线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，开口爽滑助剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-2%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
粘合层为TIE粘合树脂或EVA树脂。EVA树脂由重量百分比为40-50%的树脂A 和重量百分比为50-60%的树脂B组成，其中，树脂A的VA质量百分含量为25%，树脂B的VA质量百分含量为18%。
其中，PVDC阻隔层、粘合层和次外层的厚度分别占拉伸膜总厚度的10%，外层、次内层和内层的的厚度分别占拉伸膜总厚度的20%。
外层的原料为二元/三元PP，或者为TPU/PP共混材料；或者，按照质量百分比计，外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
外层对应的7号挤出机一区设定温度为180℃，二区180-185℃、三区和四区185℃、五区190℃。隔离层对应的8号挤出机一区设定温度为175℃，二区180-185℃、三区和四区185-190℃、五区190-200℃。
实施例1
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，配方见下表1所示。
表1 实施例1配方
Figure DEST_PATH_IMAGE001
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）根据订单要求，确定生产时间；开机前3h对吹膜机模具组进行加温；第一次加温模具组一区、二区、三区、四区温度设定均为150℃，当模具温度达到150℃时，进行第二次温度设定，设定模具四区温度到184℃，继续加温至设定温度；同时对6个挤出机进行第一次温度设定并开始加温；其中，拉伸膜膜层由内向外原料对应的挤出机一次为1号挤出机至6号挤出机；1号、3号、5号挤出机一区温度设定130℃，二区、三区、四区、五区均设定为140℃；2号挤出机一区温度设定为100℃，二区、三区、四区、五区均设定为110℃；4号和6号挤出机温度一区设定80℃，二区、三区、四区、五区均设定为100℃；当所有挤出机温度达到设定温度时，进行第二次温度设定，设定各个挤出机的温度，1号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区186℃；2号挤出机一区设定温度为130℃，二区和三区140℃、四区和五区142℃；3号挤出机一区设定温度为172℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区186℃；5号挤出机一区设定温度为174℃，二区182℃、三区和四区184℃、五区186℃；4号和6号挤出机一区设定为125℃，二区设定为135℃，三区、四区、五区设定为135℃；当模具温度和挤出机温度都达到设定温度后，保温0.5h后开机。各个挤出机温度在开机后根据膜面情况进行适当的小范围调整。
（2）按照表1领取所用原料，把所用到的原料按配方比例称量后，依次装进混料机内进行混料，混料时间为全部料进入混料机后15min，保证所有原料混搅均匀。
（3）混搅均匀的原料用不锈钢周转筐周转至吹膜机处；当吹膜机组模具温度和挤出机温度达到设定度时，将各组挤出机所需的原料通过吸料机吸进料斗内，然后在中控上分别调整各个挤出机转速,1号、3号、5号调整转速为30Hz，2号为20 Hz,4号和6号为15 Hz，当挤出机内的原料经模具达到模口后，操作员工从模口出牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板、一牵引、上旋转，然后依次向下通过各个滚轴，电晕机、纠偏、二牵引、最后到达收卷轴，此时调整各个挤出机转速分别为：1号、3号和5号为50 Hz，2号为30 Hz，4号和6号为25Hz；设定一牵引速度为10 Hz，二牵引为30 Hz，收卷11m/min；当共挤膜膜面达到质量要求时，操作人员进行厚度、宽度、电晕的测量并进行调整至规定要求。产品总厚度为80μm-220μm，宽度为395mm-525mm,使用条件为：成型温度95-115℃；成型时间0.5-1.5S；热封温度125-135℃；抽真空时间1.5-4.5S；拉伸深度20-80mm；灭菌条件：105℃以下，25min。检验数据见表2所示。
表2 实施例1产品检验数据
Figure 304501DEST_PATH_IMAGE002
PVDC共挤膜除具有塑料制品的一般性能外，还具有优良的自熄性、耐油性、保味性以及优良的防潮、防霉性能；对食品的色、香、味均有优良的保护作用，可成倍的延长盒装熟食的保鲜期和保存期，大幅度减少因季节变化等多种因素造成的变质。
本实施例制得的易揭膜，在不影响包装密封性的情况下，在易撕口的位置用不大的易撕力就可以轻松地沿着热封面揭开包装，达到包装易揭开的效果，可按照要求和食品包装种类定制不同易撕力的易揭易撕盖膜，消费者在开启过程中稳定平顺，开启更轻松，不会有物体或液体洒出。
实施例2
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，配方见下表3所示。
表3 实施例2配方
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中，EVA树脂由重量百分比为45%的树脂A 和重量百分比为55%的树脂B组成，树脂A的VA质量百分含量为25%，树脂B的VA质量百分含量为18%。外层的原料TPU/PP共混材料，TPU/PP共混材料为采用现有已知技术通过TPU和PP共混得到大材料，其中，TPU包括以下组分：聚醚型TPU 180份、抑菌剂15份、分散剂6.5份、亚磷酸三苯酯7.0份、硬脂酸1份、聚乙烯蜡1份，其中的抑菌剂为银盐，银盐为硝酸盐、氯化银、乙酸银的复合，分散剂为环糊精。
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）根据订单要求，确定生产时间；开机前3h对吹膜机模具组进行加温；第一次加温模具组一区、二区、三区、四区温度设定均为150℃，当模具温度达到150℃时，进行第二次温度设定，设定模具四区温度到184℃，继续加温至设定温度；同时对各个挤出机进行第一次温度设定并开始加温；1号、3号、5号、7号机挤出机一区温度设定130℃，二区、三区、四区、五区均设定为140℃；2号挤出机一区温度设定为100℃，二区、三区、四区、五区均设定为110℃；4号和6号挤出机温度一区设定80℃，二区、三区、四区、五区均设定为100℃；当所有挤出机温度达到设定温度时，进行第二次温度设定，设定各个挤出机的温度，1号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区183℃、五区185℃；2号挤出机一区设定温度为130℃，二区和三区140℃、四区和五区140℃；3号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区190℃；5号挤出机一区设定温度为170℃，二区183℃、三区和四区180℃、五区190℃；7号挤出机一区设定温度为180℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区190℃；4号和6号挤出机一区设定为135℃，二区设定为140℃，三区、四区、五区设定为156℃；当模具温度和挤出机温度都达到设定温度后，保温0.5h后开机。各个挤出机温度在开机后根据膜面情况进行适当的小范围调整。
（2）按照表1领取所用原料，把所用到的原料按配方比例称量后，依次装进混料机内进行混料，混料时间为全部料进入混料机后15min，保证所有原料混搅均匀。
（3）混搅均匀的原料用不锈钢周转筐周转至吹膜机处；当吹膜机组模具温度和挤出机温度达到设定度时，将各组挤出机所需的原料通过吸料机吸进料斗内，然后在中控上分别调整各个挤出机转速,1号、3号、5号、7号调整转速为30Hz，2号位20 Hz,4号和6号为15Hz，当挤出机内的原料经模具达到模口后，操作员工从模口出牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板、一牵引、上旋转，然后依次向下通过各个滚轴，电晕机、纠偏、二牵引、最后到达收卷轴，此时调整各个挤出机转速分别为：1号、3号和5号、7号为50 Hz，2号为30 Hz，4号和6号为25 Hz；设定一牵引速度为10 Hz，二牵引为30 Hz，收卷11m/min；当共挤膜膜面达到质量要求时，操作人员进行厚度、宽度、电晕的测量并进行调整至规定要求。产品总厚度为80μm-220μm，宽度为395mm-525mm,使用条件为：成型温度95-115℃；成型时间0.5-1.5S；热封温度125-135℃；抽真空时间1.5-4.5S；拉伸深度20-80mm；灭菌条件：105℃以下，25min。检验数据见表4所示。
本发明的阻隔层由于其分子间凝聚力强，结晶度高，其分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键，氧分子和水分子很难再PVDC分子中移动，从而使其具有优良的阻氧性和阻水性，其阻氧性能不受周围环境湿度影响；，PVDC共挤膜除具有塑料制品的一般性能外，还具有优良的自熄性、耐油性、保味性以及优良的防潮、防霉性能；对食品的色、香、味均有优良的保护作用，可成倍的延长盒装熟食的保鲜期和保存期，大幅度减少因季节变化等多种因素造成的变质。
实验研究包装材料对酱猪耳朵低温肉制品的影响，实验1：上膜用PVDC单层膜，下膜用本发明共挤膜，60天以后，猪耳发生变化，如图1所示，上膜包装的状态，已有颜色变化，并且开始腐烂变质；如图2所示，下膜包装的状态，颜色依旧新鲜，而且没有发生质变。
实验研究包装材料对酱猪肝低温肉制品的影响，实验2：如图3所示的样品为EVOH复合膜包装，如图4所示的样品为PVDC共挤膜包装，两种产品同时经过高温水煮灭菌，自然环境下第一天对比张片，可看出图3的EVOH包装的产品颜色已经比图4的PVDC共挤膜包装的产品颜色深了一些。图5为图3经过自然环境一天后的结果，图6为图4经过自然环境一天后的结果，图5的产品颜色逐渐变红黑，而图6颜色无改变。
表4 实施例2产品检验数据
Figure 487220DEST_PATH_IMAGE004
实施例3
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，配方见下表5所示。
表5 实施例3配方
Figure DEST_PATH_IMAGE005
外层的原料TPU/PP共混材料，TPU/PP共混材料为采用现有已知技术通过TPU和PP共混得到大材料，其中，TPU包括以下组分：聚醚型TPU 175份、抑菌剂25份、分散剂7.0份、亚磷酸三苯酯7.5份、硬脂酸1份、聚乙烯蜡1份，其中的抑菌剂为银盐，银盐为氯化银和乙酸银的复合，分散剂为木质素。
一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）根据订单要求，确定生产时间；开机前3h对吹膜机模具组进行加温；第一次加温模具组一区、二区、三区、四区温度设定均为150℃，当模具温度达到150℃时，进行第二次温度设定，设定模具四区温度到184℃，继续加温至设定温度；同时对各个挤出机进行第一次温度设定并开始加温；1号、3号、5号、7号机、8号机挤出机一区温度设定130℃，二区、三区、四区、五区均设定为140℃；2号挤出机一区温度设定为100℃，二区、三区、四区、五区均设定为110℃；4号和6号挤出机温度一区设定80℃，二区、三区、四区、五区均设定为100℃；当所有挤出机温度达到设定温度时，进行第二次温度设定，设定各个挤出机的温度，1号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区180℃、五区188℃；2号挤出机一区设定温度为130℃，二区和三区140℃、四区和五区145℃；3号挤出机一区设定温度为175℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区185℃；5号挤出机一区设定温度为175℃，二区180℃、三区和四区182℃、五区185℃；7号挤出机一区设定温度为180℃，二区185℃、三区和四区185℃、五区190℃；4号和6号挤出机一区设定为140℃，二区设定为150℃，三区、四区、五区设定为160℃；8号机挤出机一区设定为175℃，二区设定为182℃，三区、四区设定为185℃，五区设定为195℃；当模具温度和挤出机温度都达到设定温度后，保温0.5h后开机。各个挤出机温度在开机后根据膜面情况进行适当的小范围调整。
（2）按照表1领取所用原料，把所用到的原料按配方比例称量后，依次装进混料机内进行混料，混料时间为全部料进入混料机后15min，保证所有原料混搅均匀。
（3）混搅均匀的原料用不锈钢周转筐周转至吹膜机处；当吹膜机组模具温度和挤出机温度达到设定度时，将各组挤出机所需的原料通过吸料机吸进料斗内，然后在中控上分别调整各个挤出机转速,1号、3号、5号、7号、8号调整转速为30Hz，2号位20 Hz,4号和6号为15 Hz，当挤出机内的原料经模具达到模口后，操作员工从模口出牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板、一牵引、上旋转，然后依次向下通过各个滚轴，电晕机、纠偏、二牵引、最后到达收卷轴，此时调整各个挤出机转速分别为：1号、3号和5号、7号、8号为50 Hz，2号为30 Hz，4号和6号为25 Hz；设定一牵引速度为10 Hz，二牵引为30 Hz，收卷11m/min；当共挤膜膜面达到质量要求时，操作人员进行厚度、宽度、电晕的测量并进行调整至规定要求。产品总厚度为80μm-220μm，宽度为395mm-525mm,使用条件为：成型温度95-115℃；成型时间0.5-1.5S；热封温度125-135℃；抽真空时间1.5-4.5S；拉伸深度20-80mm；灭菌条件：105℃以下，25min。检验数据见表6所示。
表6 实施例3产品检验数据
Figure 220952DEST_PATH_IMAGE006
对比例的外层采用100％无规共聚聚丙烯，实施例3的总需氧菌数/g为18cfu，对比例的总需氧菌数/g为100 cfu；实施例3的大肠埃希菌数/g为20cfu，对比例的大肠埃希菌数/g为110cfu；沙门菌/10g二者均未检出。且对比例的水蒸气透过量为2.95g/cm³·24h，氧气透过量为8.3cm³/㎡·24h·0.1MPa。
本发明可以用于下膜、盖膜，用于包装低温肉制品，包装后的肉制品满足SB/T10481-2008低温肉制品质量安全要求；本发明的膜制品满足食品包装袋卫生标准。耐高温性好：所制的层压复合薄膜经过121℃、30min条件杀菌后，其机械强度、阻隔性能不降低；复合膜不变形、不开裂、不分层，表面平整光滑、尺寸稳定性好；层间结合紧密、机械性能、热封性能良好，可适用于多种包装机械；化学稳定性好，耐酸、碱、盐、耐溶剂、油脂性强；食品卫生性好：采用无溶剂复合工艺，符合国家卫生标准，对人体无毒、无害；适合微波加热。
本发明所采用的原料均为无毒、无臭，原料中的茂金属聚乙烯在 韧性、透明度、热粘性、热封温度等方面等明显优于传统聚乙烯，加入的爽滑剂增加延伸性，使其易拉不易断，且聚丙烯和聚酰胺都具有较好的耐热性，集中原料的配合使用，大大提高了膜的耐热性和韧性，且本发明提供的生产工艺具有流程简单、便于生产的优点。
在食品真空保存过程中，其他塑料软包装产品难以达到企业的要求，而本发明的共挤膜具有保鲜嫩、保味道、保口感、保水分的特点，且具有优良的阻汽、阻隔氧气的能力，对洋气的高阻隔性不受湿度的影响，透明度更好。膜卷外观美观，拉伸深度能够达到80mm，包装水煮后膜面平整美观，易撕。可以实现高温杀菌(110℃)时良好的粘接性能和尺寸稳定的包装感官要求。
1、熟肉制品：
阻氧，延长货架期
阻汽，防止脱水，保质保量
阻气味，保持原滋原味
2、冷鲜肉、海产品：
阻氧，延长货架期，并保持色泽新鲜
阻汽，防止脱水
阻气味，各种海鲜品可在同一冷藏空间内，不串味
3、粮食保鲜：
阻氧，防霉变，防生虫，粮食口感好
阻汽，防受潮
4、金属防锈：
阻氧，防氧化
阻汽，防受潮
本发明薄膜与现有EVOH共挤膜的性能对比如表7所示，氧气透过量单位：cm3/(m2·24h·0.1Mpa，水蒸气透过量（g/㎡·24h）。
表7 本发明薄膜与现有EVOH共挤膜的性能对比
Figure DEST_PATH_IMAGE007
本发明的PVDC共挤拉伸膜与现有其他包装膜的阻隔性能对比，如下表8所示。
表8本发明的PVDC共挤拉伸膜与现有其他包装膜的阻隔性能对比
Figure 553845DEST_PATH_IMAGE008
对本发明制得的拉伸膜进行检测，检测依据为GB/T28117-2011，随机抽样180箱进行检测，检测结果如下表9所示。
表9 本发明制备的PVDC共挤拉伸膜检测报告
Figure DEST_PATH_IMAGE009
将本发明制备的共挤拉伸膜送检，检测单位为河南省产品质量监督检验院，检测未检出塑化剂含量（定量限5.0，GB/T31604.30-2016），检测报告如下表10-表12。
表10 检测报告001
Figure 758430DEST_PATH_IMAGE010
表11 检测报告002
Figure DEST_PATH_IMAGE011
表12 检测报告003
Figure 518576DEST_PATH_IMAGE012
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，包括PVDC阻隔层，其特征在于：PVDC阻隔层的相对两侧中，其中一侧由内向外依次设有次内层和内层，另外一侧设有次外层；次内层的原料为茂金属聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和增塑剂的混合料，次外层的原料为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、交联甲基丙烯酸甲酯和增塑剂的混合料；拉伸膜的原料由挤出机挤出，经模具达到模口牵引出膜，依次向上通过稳泡器、人字甲板，然后依次向下通过滚轴、电晕机，最后到达收卷轴，使拉伸膜膜面达到质量要求；其中，次内层与PVDC阻隔层之间、次外层与PVDC阻隔层均设有粘合层。
2.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：按照质量百分比计，次内层中的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-3%。
3.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：按照质量百分比计，内层的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯22-27%、茂金属聚乙烯23-28%，开口爽滑助剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的1-2%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
4.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：按照质量百分比计，次外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，交联甲基丙烯酸甲酯的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的3-5%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
5.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：内层的内侧还设有一层隔离层，按照质量百分比计，隔离层的原料为：线性低密度聚乙烯45-55%、低密度聚乙烯45-55%，抗油剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%，开口爽滑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的1-2%，易揭母料的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的10-20%。
6.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：所述的粘合层为TIE粘合树脂或EVA树脂。
7.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：次外层的外侧还设有外层，按照质量百分比计，外层中的原料为：线性低密度聚乙烯70-80%、低密度聚乙烯20-30%，增塑剂的质量占线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯总质量的0.5-1.5%。
8.如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：次外层的外侧还设有外层，外层的原料TPU/PP共混材料，TPU包括以下组分：聚醚型TPU150-180份、抑菌剂10-30份、分散剂6-8份、亚磷酸三苯酯6-8份、硬脂酸1份、聚乙烯蜡1份，其中的抑菌剂为银盐，所述银盐为硝酸盐、氯化银、乙酸银中的一种或者数种，所述分散剂为环糊精或木质素。
9.如权利要求7或8所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜，其特征在于：PVDC阻隔层、粘合层和次外层的厚度分别占拉伸膜总厚度的10%，外层、次内层和内层的厚度分别占拉伸膜总厚度的20%。
10.制备如权利要求1所述的一种用于包装低温肉制品的PVDC高阻隔共挤拉伸膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）开机前3h对吹膜的模具和挤出机进行加热，当模具和挤出机温度都达到设定温度后，保温0.5h后开机；设定7个挤出机五个温区的温度为：1号挤出机一区设定温度为170℃，二区180℃、三区和四区180-185℃、五区185-190℃；2号挤出机一区设定温度为130℃，二区和三区140℃、四区和五区140-145℃；3号挤出机一区设定温度为170-175℃，二区180℃、三区和四区185℃、五区185-190℃；5号挤出机一区设定温度为170-175℃，二区、三区和四区180-185℃，五区185-190℃；4号和6号挤出机一区设定为120-140℃，二区设定为130-150℃，三区、四区、五区设定为130-160℃；
（2）将各膜层的原料分别混均后，分别通过吸料机吸入对应的挤出机中，调整挤出机转速，当拉伸膜膜面达到质量要求时，操作人员进行厚度、宽度、电晕的测量并进行调整至设定要求。
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