CN112867611A - 轮胎 - Google Patents

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    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides

Abstract

提供改善高速行驶时的耐久性、操纵稳定性以及低滚动阻力且轮胎的生产率也优异的轮胎。一种轮胎,其包括:一对胎圈芯(11);胎体,其由跨该一对胎圈芯(11)间的至少1层胎体帘布层(12)构成;带束(13),其由配置于该胎体的轮胎径向外侧的至少1层带束层构成;以及至少1层带束加强层(14),其配置于带束(13)的轮胎径向外侧,其中,胎体帘布层(12)和带束加强层(14)中的至少一者的加强帘线包含使用聚酰胺复丝的帘线,该聚酰胺复丝由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎,详细而言,涉及一种改善高速行驶时的耐久性、操纵稳定性以及低滚动阻力且轮胎的生产率也优异的轮胎。
背景技术
近年,随着CO2排出量的增加而产生的地球变暖等环境问题、资源枯竭问题逐渐严重。因此,在轮胎中,要求轻量、低燃耗。一直以来,关于轮胎,着重进行形状、构造、胎面等的橡胶特性等的改良、开发,通过减少橡胶的使用量、降低轮胎的滚动阻力等来谋求轻量化、低燃耗化。针对滚动阻力,由于橡胶构件大幅影响,因此例如研究胎面橡胶、胎圈填胶、带束覆胶、胎圈填胶等橡胶构件自身的低损耗化、橡胶构件的形状、构造等的低应变化等,使其最佳化。
并且,近来,随着橡胶构件自身的低损耗化的进展,无法忽视起因于橡胶构件以外的构件的动态反复应变的损耗对滚动阻力的影响。作为橡胶构件以外的构件,有胎体帘布层、带束层、带束加强层等,其中,带束加强层的滚动接地时的应变变动较大,因此期望带束加强层的低损耗化的技术。在这样的状况中,在专利文献1中,提出了能够适当地用作轮胎的冠带层(带束加强层)且刚度等机械特性、热特性等优异、仅减少了损耗的加强帘线构件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-103913号公报
发明内容
发明要解决的问题
当前,轮胎的加强构件使用聚酯、人造丝、尼龙等有机纤维。其中,作为聚酰胺纤维的尼龙纤维与其他纤维种类相比具有以下优点:与橡胶的粘接性优异,另外,耐疲劳性也优异。因而,现状是,只要能够提高聚酰胺纤维的高温时的刚度,就能够活用这样的优点,同时也能够改善高速行驶时的耐久性、操纵稳定性,今后,寻求进一步的改善。
于是,本发明的目的在于,提供改善高速行驶时的耐久性、操纵稳定性以及低滚动阻力且轮胎的生产率也优异的轮胎。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现如下内容,以至于完成本发明:将使用具有预定的构造的聚酰胺复丝的帘线用作胎体帘布层、带束加强层的加强帘线,从而能够消除上述问题。
即,本发明的轮胎包括:一对胎圈芯;胎体,其由跨该一对胎圈芯间的至少1层胎体帘布层构成;带束,其由配置于该胎体的轮胎径向外侧的至少1层带束层构成;以及至少1层带束加强层,其配置于该带束的轮胎径向外侧,其特征在于,
所述胎体帘布层和所述带束加强层中的至少一者的加强帘线包含使用聚酰胺复丝的帘线,该聚酰胺复丝由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成。
在本发明的轮胎中,优选的是,所述二胺是脂肪族二胺和脂环族二胺中的至少一者。另外,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的玻璃化转变温度是80~230℃。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的100℃时的动态弹性模量E’(100℃)与25℃时的动态弹性模量E’(25℃)之比即E’(100℃)/E’(25℃)的值是0.7~1.0。并且,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的水分率是0.1~2.0质量%。
另外,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)与100℃时的损耗角正切tanδ(100℃)之比即tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值是0.7~1.0。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)是0.01~0.06。并且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述加强帘线的所述芳香族二羧酸相对于所述二羧酸的比率是50mol%以上。另外,在本发明的轮胎中,能够适当地使用具有1个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的材料、具有2个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的材料、具有3个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的材料。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,碳原子数为7~12的二胺相对于所述二胺的比率是20mol%以上。并且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述加强帘线是所述聚酰胺复丝与选自由聚酯纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酮纤维、玻璃纤维、碳纤维、聚对苯撑苯并二噁唑纤维以及聚芳酯纤维组成的组中的至少1种纤维的复合帘线。
另外,在本发明的轮胎中,优选的是,从轮胎取出的所述加强帘线的以下述式(1)、式(2)表示的初捻系数α1是0.1~0.9,终捻系数α2是0.1~1.2,
Figure BDA0003024013960000031
Figure BDA0003024013960000032
(N1是初捻数[次/10cm],D1是1根初捻丝的纤度[dtex],N2是终捻数[次/10cm],D2是帘线的总纤度[dtex],ρ是所述加强帘线的密度[g/cm3])。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述α1是0.1~0.5,所述α2是0.1~0.7。并且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述加强帘线的总纤度是1000~8000dtex。另外,在本发明的轮胎中,优选的是,所述加强帘线的初捻数是10~30次/10cm。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述加强帘线的终捻数是10~30次/10cm。并且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述带束加强层是在所述带束的全宽以上的范围配置的盖层和覆盖所述带束的两端部的一对层叠层(layered layer)中的至少一者。
另外,作为本发明的轮胎,优选的是,所述带束层通过弹性体包覆由将2~10根金属单丝不捻合地并齐而成的束构成的金属帘线而成,
优选的是,在所述金属帘线中,存在至少1对与所述金属单丝的延伸方向垂直的方向上的造形量和造形节距中的至少一者不同的相邻的金属单丝。在本发明的轮胎中,优选的是,所述金属帘线中的造形的金属单丝的造形方向是所述金属帘线的宽度方向。在本发明的轮胎中,优选的是,所述相邻的金属单丝的所述金属帘线的宽度方向侧面上的弹性体包覆率是每50mm10%以上。在本发明的轮胎中,优选的是,所述金属帘线中的金属单丝中的至少1根是实质上笔直的金属单丝。在本发明的轮胎中,优选的是,所述笔直的金属单丝和造形的金属单丝交替地配置。在本发明的轮胎中,优选的是,配置于所述金属帘线的两端的金属单丝是所述笔直的金属单丝。在本发明的轮胎中,优选的是,所述金属单丝的造形量是0.03~0.30mm,所述金属单丝的造形节距是2~30mm。
作为本发明的轮胎,优选的是,所述带束层通过弹性体包覆由将2~10根金属单丝不捻合地并齐成一列而成的束构成的金属帘线而成,
还优选的是,所述金属单丝以同一造形量和同一节距造形,在所述金属帘线中,存在至少1对相邻的金属单丝彼此的相位不同的金属单丝。在本发明的轮胎中,优选的是,所述相邻的金属单丝彼此的相位差是π/4~7π/4。另外,在本发明的轮胎中,优选的是,所述相邻的金属单丝的所述金属帘线的宽度方向侧面上的弹性体包覆率是每单位长度10%以上。而且,在本发明的轮胎中,优选的是,所述金属单丝的造形量是0.03~0.30mm,所述金属单丝的造形节距是2~10mm。
本发明的轮胎适合于乘用车用轮胎。
在此,加强帘线的tanδ是将加强帘线设为5cm的长度,在预定的温度、测定频率10Hz、静态张力100g、动态反复应变1000μm的条件下,使用Rheographsolid、Rheovibron、分光仪等测定的值。另外,玻璃化转变温度(Tg)是利用差示扫描量热测定(Differentialscanning calorimetry:DSC)测定的值。而且,加强帘线的动态弹性模量E’能够在与加强帘线的tanδ的测定相同的条件下测定。并且,“具有1个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上”是指“源自芳香族二羧酸的结构单元相对于源自原料单体成分的结构单元的比率是10mol%以上”。“具有2个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上”、“具有3个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上”以及“碳原子数为7~12的二胺相对于二胺的比率是20mol%以上”也是同样的。
发明的效果
根据本发明,能够提供改善高速行驶时的耐久性、操纵稳定性以及低滚动阻力且轮胎的生产率也优异的轮胎。
附图说明
图1是本发明的一优选的实施方式的轮胎的轮胎宽度方向上的概略剖视图。
图2是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的宽度方向上的局部剖视图。
图3是本发明的轮胎的带束的一优选的实施方式的带束层的金属帘线的概略俯视图。
图4是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图。
图5是表示本发明的一优选的实施方式的轮胎的金属单丝的造形量h和造形节距p的定义的金属单丝的说明图。
图6是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的另一个例子。
图7是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的宽度方向上的局部剖视图。
图8是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的概略俯视图。
图9是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图。
图10是表示本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的金属单丝的造形量h和造形节距p的定义的金属单丝的说明图。
图11是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的另一个例子。
图12是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的又一个例子。
具体实施方式
以下,使用附图,详细地说明本发明的轮胎。
图1是本发明的一优选的实施方式的轮胎的轮胎宽度方向上的概略剖视图。本发明的轮胎10是如下轮胎,即包括:胎体,其由跨一对胎圈芯11间的至少1层,在图示例中是1层胎体帘布层12构成;带束13,其由配置于胎体的轮胎径向外侧的至少1层,在图示例中是两层带束层13a、13b构成;以及至少1层带束加强层14,其配置于带束13的轮胎径向外侧。
在图示的例子中,在胎圈芯11的轮胎径向外侧配置有胎圈填胶15,另外,带束加强层14由以覆盖带束13的整体的方式配置的盖层14a和以仅覆盖盖层14a的两端部的方式配置的一对层叠层14b构成。盖层14a从一个轮胎半部到另一个轮胎半部以与轮胎赤道面交叉而连续的方式配置,相对于此,层叠层不与轮胎赤道面交叉,由在各个轮胎半部中以仅覆盖盖层14a的端部的方式配置的一对层叠层14b构成。在此,带束13通常由相对于轮胎赤道面倾斜地延伸的帘线的胶层构成,优选由钢丝帘线的胶层构成,图示例的两张带束层13a、13b以构成带束层13a、13b的帘线相互隔着赤道面而交叉的方式层叠而构成带束13。构成带束13的帘线(例如钢丝帘线)能够设为相对于轮胎周向以例如20度以上且40度以下的角度倾斜的帘线。另外,带束加强层14既可以具备盖层14a和层叠层14b这两者,也可以仅是盖层14a或层叠层14b。而且,也可以是两层以上的盖层14a和/或两层以上的层叠层14b的组合。此外,带束加强层14通常由相对于轮胎周向实质上平行地排列的帘线的胶层构成。
在本发明的轮胎10中,胎体帘布层12和带束加强层14中的至少一者的加强帘线包含使用聚酰胺复丝的帘线,该聚酰胺复丝由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成。特别优选为使用了如下复丝(半芳香族聚酰胺复丝)的帘线(半芳香族聚酰胺帘线),该复丝由使用脂肪族二胺和脂环族二胺中的至少一者作为二胺的聚酰胺(以下也称为“半芳香族聚酰胺”)构成。作为胎体帘布层12、带束加强层14的加强帘线,通常使用尼龙66,但这样的加强帘线的玻璃化转变温度Tg较低(50℃),因此高温时刚度较低且操纵稳定性不佳。另一方面,使用芳纶纤维的加强帘线具有如下问题:能够确保高温时刚度,但刚度过高而轮胎制造性明显较差。
相对于此,由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成的聚酰胺,特别是半芳香族聚酰胺由于分子间相互作用而Tg较高,而且刚度也适度,因此用作胎体帘布层12、带束加强层14的加强帘线,从而能够不损害轮胎的生产率地提高高速行驶时的耐久性、操纵稳定性。另外,轮胎使用范围中的损耗角正切tanδ较小,有利于轮胎的低滚动化。而且,由脂环族二羧酸和脂肪族二胺构成的聚酰胺纤维的吸水性较高,物性稳定性较低。相对于此,半芳香族聚酰胺纤维的聚合物吸水性也较低,因此还能够确保物性的稳定性。
此外,在本发明的轮胎10中,在将上述加强帘线仅应用于胎体帘布层12和带束加强层14中的一者的情况下,能够将通常使用的已知的加强帘线用于另一者。例如,也能够将上述加强帘线(例如半芳香族聚酰胺帘线)用于构成带束加强层14的帘线,同时将上述加强帘线以外的有机纤维帘线(例如尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)帘线)使用于构成胎体帘布层12的帘线。另外,例如,也能够将上述加强帘线(例如半芳香族聚酰胺帘线)用于构成胎体帘布层12的帘线,同时将上述加强帘线以外的有机纤维帘线(例如尼龙、PET帘线)使用于构成带束加强层14的帘线。在带束加强层14具有盖层14a和层叠层14b的情况下,也能够仅将盖层14a和层叠层14b中的一者设为上述加强帘线。例如,也能够将上述加强帘线(例如半芳香族聚酰胺帘线)用于构成层叠层14b的帘线,同时将上述加强帘线以外的有机纤维帘线(例如尼龙、PET帘线)使用于构成盖层14a的帘线。
在本发明的轮胎10中,优选的是,从轮胎10取出的加强帘线的Tg是80~230℃。这样,通过将Tg较高的帘线用作胎体帘布层12和带束加强层14中的至少一者的加强帘线,能够减小轮胎使用范围中的损耗角正切tanδ,能够提高轮胎的滚动阻力。另外,在高温时也能够确保刚度,因此能够提高高速时的操纵稳定性。优选的是,Tg是100~160℃。
另外,在本发明的轮胎10中,优选的是,从轮胎10取出的加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)与100℃时的损耗角正切tanδ(100℃)之比即tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值是0.7~1.0。特别优选的是,从轮胎取出的加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)是0.01~0.06。这样的加强帘线的高温时的tanδ较低,因此能够抑制热的产生,能够提高高速时的轮胎的耐久性。优选的是,tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值是0.85~1.0。
而且,在本发明的轮胎10中,优选的是,从轮胎10取出的加强帘线的25℃时的动态弹性模量E’(25℃)与100℃时的动态弹性模量E’(100℃)之比即E’(100℃)/E’(25℃)的值是0.7~1.0。通过将E’(100℃)/E’(25℃)的值设为上述范围,能够使高温时的操纵稳定性更良好。特别优选的是,从轮胎取出的加强帘线的25℃时的动态弹性模量E’(25℃)是0.7~0.8。
并且,在本发明的轮胎10中,优选的是,从轮胎10取出的加强帘线的水分率是0.1~2.0质量%。如上所述,本发明的轮胎10的加强帘线,特别是半芳香族聚酰胺纤维的吸水性较低,因此也能够确保帘线物性的稳定性。特别是,水分率是0.1~2.0质量%的加强帘线能够良好地获得本发明的效果。
此外,通过适当选择加强帘线的种类、捻数、浸渍于在加强帘线的表面涂布的粘接剂时的浸渍条件、粘接剂的种类、粘接剂处理后的热处理的条件,能够调整加强帘线的tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值和E’(100℃)/E’(25℃)的值。另外,在本发明的轮胎10中,对于胎体帘布层12和带束加强层14的加强帘线的经纬密度,能够根据加强帘线的强度而适当设定,例如,能够设为20~100根/50mm。
在本发明的轮胎10中,优选的是,从轮胎取出的加强帘线的以下述式(1)、式(2)表示的初捻系数α1是0.1~0.9,终捻系数α2是0.1~1.2。
Figure BDA0003024013960000091
Figure BDA0003024013960000092
在此,N1是初捻数[次/10cm],D1是1根初捻丝的纤度[dtex],N2是终捻数[次/10cm],D2是帘线的总纤度[dtex],ρ是加强帘线的密度[g/cm3]。对本发明的聚酰胺复丝,特别是对半芳香族聚酰胺复丝施加捻合,从而强度利用率平均化,其疲劳性提高。特别是,通过满足上述条件,能够兼顾加强帘线的刚度和疲劳性。此外,优选的是,捻丝时的张力是0.01~0.2cN/dtex。
而且,在本发明的轮胎10中,优选的是,α1是0.1~0.5,α2是0.1~0.7。通过满足该条件,能够高度地兼顾加强帘线的刚度和疲劳性。特别优选的是,加强帘线的初捻数N1是10~30次/10cm,终捻数N2是10~30次/10cm。
在本发明的轮胎10的加强帘线中,优选的是,总纤度是1000~8000dtex。通过将总纤度设为1000dtex以上,能够充分地确保强度。另一方面,从纺丝性、后加工的观点来看,优选8000dtex以下。更优选5000dtex以下。
在本发明的轮胎10中,胎体帘布层12和带束加强层14的加强帘线可以使用由上述的聚酰胺复丝,特别是仅由半芳香族聚酰胺复丝构成的帘线,但还可以使用并用其他纤维的所谓的复合帘线。作为其他纤维,例如,能够举出选自由聚酯纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酮纤维、玻璃纤维、碳纤维、聚对苯撑苯并二噁唑纤维以及聚芳酯纤维组成的组中的至少1种纤维。
接着,针对本发明的轮胎10所涉及的、使用由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成的聚酰胺复丝而得到的帘线的材料、制造方法进行详细说明。
<二羧酸>
本发明的轮胎10的加强帘线所使用的聚酰胺复丝是由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成的聚酰胺复丝,特别是半芳香族聚酰胺复丝,芳香族二羧酸相对于二羧酸的比率优选至少为50mol%以上,更优选为60mol%以上,进一步优选为70mol%以上。由此,能够获得高Tg、纤维强度、纺丝性优异的聚酰胺复丝。
作为芳香族二羧酸,没有特别限制,能够根据目的而适当选择,例如,能够举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠等无取代或以各种取代基取代而得到的碳数8~20的芳香族二羧酸等。这些芳香族二羧酸既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
对于本发明的轮胎10的加强帘线所使用的聚酰胺复丝而言,作为芳香族二羧酸以外的二羧酸,可以使用例如脂环结构的碳原子数是3~10的脂环族二羧酸、碳原子数3~20的直链或分支状脂肪族二羧酸等。
作为脂环结构的碳原子数是3~10的脂环族二羧酸,具体而言,能够举出1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸等。在本发明的轮胎10所使用的加强帘线中,脂环族二羧酸既可以无取代,也可以具有取代基。作为取代基,例如,能够举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1~4的烷基等,但不限于此。其中,从加强帘线的耐热性、尺寸稳定性、强度等观点来看,优选1,4-环己烷二甲酸。此外,脂环族二羧酸既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
此外,在环族二羧酸中存在反式异构体和顺式异构体的几何异构体。例如,作为原料单体的1,4-环己烷二甲酸既可以使用反式异构体和顺式异构体中的任一者,也可以以反式异构体和顺式异构体的各种比率的混合物的形式使用。
作为碳原子数3~20的直链或分支状脂肪族二羧酸,例如,能够举出丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3-二甲基戊二酸、2,2-二乙基丁二酸、2,3-二甲基戊二酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、二甘醇酸等,但不限于此。
通常,若构成聚酰胺复丝的二羧酸所包含的芳香环的数量增多,则由分子间的芳香环彼此的相互作用产生的结合力提高,Tg上升。因而,根据所要求的高速行驶时的耐久性、操纵稳定性来调整二羧酸中所包含的芳香环即可。例如,能够适当使用具有1个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的二羧酸、具有2个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的二羧酸、具有3个芳香环的二羧酸相对于芳香族二羧酸的比率是20mol%以上的二羧酸。此外,若二羧酸中所包含的芳香环增多,则同时熔点(Tm)也上升,因此纤维的纺丝操作性降低,但通过增加二胺成分的碳原子数,能够降低Tm。
<二胺>
从纺丝稳定性、耐热性、低吸水性的观点来看,优选的是,本发明的轮胎10的加强帘线所使用的聚酰胺复丝的碳原子数7~12的二胺相对于二胺的比率是20mol%以上。更优选30mol%以上且80mol%以下,进一步优选40mol%以上且75mol%以下,特别优选45mol%以上且70mol%以下。
通常,Tg高的聚合物存在Tm也高的倾向。在Tm过高的情况下,在熔融时聚酰胺热分解,产生分子量、强度的降低、着色、分解气体的混入而纺丝性恶化。然而,通过含有20mol%以上的碳原子数7~12的二胺,能够维持高的Tg且同时控制为适于熔融纺丝的Tm。另外,含有碳原子数7~12的二胺的聚酰胺的熔融时的热稳定性高,因此能够获得纺丝稳定性优异、均匀性良好的复丝。而且,通过使聚酰胺中的酰胺基浓度降低,能够获得吸水时的尺寸稳定性优异的复丝。特别是,从属于源自生物质的原料这样的观点来看,优选1,10-癸二胺。
作为1,10-癸二胺以外的二胺,没有特别限制,既可以是无取代的直链脂肪族二胺,也可以是具有碳原子数1~4的烷基等取代基的分支状脂肪族二胺,还可以是脂环族二胺。在此,作为取代基,例如,能够举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。作为1,10-癸二胺以外的二胺,例如,能够举出乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺等直链脂肪族二胺、2-甲基戊二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2-甲基辛二胺、2,4-二甲基辛二胺、1,4-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺以及1,3-环戊烷二胺等。
另外,在本发明的轮胎10的加强帘线中,在不阻碍聚酰胺的流动性的范围内,也可以向二胺添加芳香族二胺。芳香族二胺是指含有芳香族的二胺,例如,能够举出间苯二甲胺、邻苯二甲胺、对苯二甲胺等,但不限于此。
作为1,10-癸二胺以外的二胺,更优选包含碳原子数5~6的二胺且碳原子数5~6的二胺的比率是20mol%以上的二胺。除了1,10-癸二胺以外,通过使碳原子数5~6的二胺共聚,能够维持适于纺丝的适度的熔点,同时也获得结晶性高的聚合物。作为碳原子数5~6的二胺,能够举出戊二胺、己二胺、2-甲基戊二胺、2,5-二甲基己二胺、2,2,4-三甲基己二胺等。
在碳原子数5~6的二胺中,从纺丝性、流动性、强度的观点来看,优选2-甲基戊二胺。若2-甲基戊二胺的比率过高,则2-甲基戊二胺会自己环化,在熔融时分解,引起分子量降低,因此纺丝性、强度恶化。作为二胺中的2-甲基戊二胺的比率,需要设定在确保流动性且同时也不引起熔融时的分解的范围,优选20mol%以上且70mol%以下,更优选20mol%以上且60mol%以下,进一步优选20mol%以上且55mol%以下。
另外,在碳原子数5~6的二胺中,从本发明的轮胎10的加强帘线的耐热性的观点来看,优选己二胺。若己二胺的比率过高,则熔点过高而难以纺丝,因此作为二胺中的己二胺的比率,优选20mol%以上且60mol%以下,更优选20mol%以上且50mol%以下,进一步优选20mol%以上且45mol%以下。
为了高分子量化,优选二羧酸的添加量和二胺的添加量是等摩尔量附近。在摩尔比中也会考虑聚合反应中的二胺向反应体系外的逃散量,相对于二羧酸整体的摩尔量1.00,二胺整体的摩尔量优选为0.90~1.20,更优选为0.95~1.10,进一步优选为0.98~1.05。
在由二羧酸和二胺聚合聚酰胺时,为了调节分子量,可以进一步添加公知的封端剂。作为封端剂,例如,能够举出单羧酸、单胺、苯二甲酸酐等酸酐、单异氰酸酯、单酸卤化物、单酯类、单醇类等,从热稳定性的观点来看,优选单羧酸、单胺。封端剂既可以使用1种,也可以并用2种以上。
在本发明的轮胎10的加强帘线的聚酰胺复丝、特别是半芳香族聚酰胺复丝中,交叉比率(cross ratio)优选1.7以下。交叉比率是指复丝中的最大直径除以最小直径而得到的值,成为单丝间的均匀性的尺度。复丝的强度受在单丝的强度分布中低物性影响,因此若单丝间的偏差较大,则不显现强度。于是,在本发明的轮胎10的加强帘线的聚酰胺复丝、特别是半芳香族聚酰胺复丝中,交叉比率优选1.7以下,更优选1.6以下,进一步优选1.5以下。通过使交叉比率为1.7以下,从而在单丝水平上拉伸均匀地进行,单丝强度的偏差少,作为聚酰胺复丝显现优异的强度。交叉比率的下限是1.0。
<聚酰胺的制造方法>
作为聚酰胺的制造方法,例如,能够举出如下方法等:(1)加热二羧酸·二胺盐或其混合物的水溶液或水的悬浮液,维持熔融状态而使其聚合的方法(热熔融聚合法);(2)将利用热熔融聚合法获得的聚酰胺以熔点以下的温度维持固体状态而使聚合度上升的方法(热熔融聚合·固相聚合法);(3)加热二胺·二羧酸盐或其混合物的水溶液或水的悬浮液,进一步利用捏合机等挤出机使析出的预聚物再次熔融而使聚合度上升的方法(预聚物·挤出聚合法);(4)加热二胺·二羧酸盐或其混合物的水溶液或水的悬浮液,进一步以聚酰胺的熔点以下的温度将析出的预聚物维持固体状态而使聚合度上升的方法(预聚物·固相聚合法);(5)将二胺·二羧酸盐或其混合物维持固体状态而使其聚合的方法(固相聚合法);(6)使用与二羧酸等效的二羧酸酰卤和二胺成分而使其聚合的方法(溶液法)。
作为制造聚酰胺的方法,由于容易将反式异构体比率维持在85%以下,另外,由于获得的聚酰胺的色调优异,因此优选利用(1)热熔融聚合法或(2)热熔融聚合·固相聚合法制造聚酰胺。作为聚合方式,既可以是分批式,也可以是连续式。作为聚合装置,没有特别限定,能够举出公知的装置,例如,高压釜型反应器、转筒型反应器、捏合机等挤出机型反应器等。
<聚酰胺复丝>
本发明的轮胎10的加强帘线的聚酰胺复丝,特别是半芳香族聚酰胺复丝是使上述的聚酰胺纤维化而成的。作为聚酰胺复丝的制造方法,能够使用各种方法,但通常使用熔融纺丝,优选使用螺杆型的熔融挤出机而进行。聚酰胺的纺丝温度(熔融温度)优选300℃以上且360℃以下。只要是300℃以上,就能够抑制由热量不足导致的未熔解物的混入。若是360℃以下,则大幅减少聚合物的热分解、分解气体的产生,纺丝性提高。
为了粘接构成轮胎的橡胶与聚酰胺帘线,优选在本发明的轮胎10的加强帘线所使用的聚酰胺复丝帘线中使用粘接剂,作为该粘接剂,优选间苯二酚-甲醛-乳胶液(RFL液)。
在使RFL液附着之后,进行RFL液的干燥、固着以及松弛处理。RFL液的干燥温度优选120~250℃,更优选140~200℃,干燥时间优选10秒以上,更优选20~120秒。干燥后的捻丝物继续在热定形区和正火区中接受热处理。热定形区和正火区中的温度和时间分别优选设为150~250℃和10~300秒。此时,实施2%~10%的拉伸,优选实施3%~9%的拉伸。
接着,说明本发明的轮胎10的带束构造的优选的形态。
图2是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的宽度方向上的局部剖视图,图3是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的概略俯视图,图4是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图。本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层通过弹性体23包覆2~10根金属单丝21而成。金属单丝21优选以2根以上,更优选以5根以上,优选以20根以下,更优选以12根以下,进一步优选以10根以下,特别优选以9根以下的束构成金属帘线22。在图示例中,5根金属单丝21不捻合地并齐而形成金属帘线22。
对于本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线22而言,在金属帘线22中,存在至少1对与金属单丝21的延伸方向垂直的方向上的造形量和造形节距中的至少一者不同的相邻的金属单丝21。优选在50%以上成对的相邻的金属单丝21中,相邻的金属单丝21彼此的与金属单丝21的延伸方向垂直的方向上的造形量和造形节距中的至少一者不同。在图示例中,造形的金属单丝21a和未造形的单丝21b(造形量0mm、造形节距∞mm)交替地配置,但既可以交替地配置不同的造形量的金属单丝,也可以交替地配置不同的造形节距的金属单丝。优选的是,构成束的金属单丝的配置是,两侧部是未造形的笔直的金属单丝。这样,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,使造形量或造形节距不同的金属单丝21相邻,从而避免两者的相位一致。通过设为这样的结构,能够使弹性体向相邻的金属单丝21间充分地渗透,其结果,在压缩输入时,钢丝帘线能够面外变形,能够抑制钢丝帘线弯折性。此外,图5是表示本发明的一优选的实施方式的轮胎10的金属单丝的造形量h和造形节距p的定义的金属单丝的说明图,造形量h是指不包含金属单丝21的线径的变动的幅度。
另外,如前述那样,金属单丝的束使弹性体难以在相邻的单丝间渗透,产生未由弹性体包覆的非弹性体包覆区域。因而,在将不捻合地集束金属单丝而成的金属帘线用作带束用帘线的情况下,在该非弹性体包覆区域中,在轮胎滚动时金属单丝相互偏移,其结果,有时导致带束的面内刚度降低、操纵稳定性受损的结果。然而,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,弹性体23向相邻的金属单丝21间充分地渗透,因此能够消除上述的不良情况,能够提高带束的面内刚度,改善操纵稳定性。为了良好地获得该效果,相邻的金属单丝21的金属帘线22的宽度方向侧面上的弹性体包覆率优选每单位长度10%以上,更优选20%以上。更优选包覆50%以上,进一步优选包覆80%以上。最优选包覆90%以上的状态。
在此,在本发明中,弹性体包覆率是指,例如在使用橡胶作为弹性体、使用钢丝帘线作为金属帘线的情况下,在对钢丝帘线进行橡胶包覆、硫化之后,从获得的橡胶-钢丝帘线复合体抽出钢丝帘线,测定由渗透到构成钢丝帘线的钢丝单丝彼此的间隙的橡胶包覆的钢丝单丝的金属帘线宽度方向侧面的长度,基于下述计算式算出的值的平均。
弹性体包覆率=(橡胶包覆长度/试样长度)×100(%)
此外,在使用橡胶以外的弹性体作为弹性体的情况和使用钢丝帘线以外的金属帘线作为金属帘线的情况下也是,能够同样地算出。
在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,若金属单丝21的造形量过大,则带束层中的金属帘线22间的距离w变短,成为带束的强度降低的原因。因此,金属单丝21的造形量优选0.03~0.30mm程度。通过将造形量设为0.30mm以下,能够确保带束层的强度,充分地获得本发明的效果。特别是,从金属帘线22间的距离w和金属单丝21的强度的观点来看,在对金属单丝21实施造形时,造形量优选0.03~0.30mm,更优选0.03~0.25mm,最优选0.03~0.20mm。另外,金属单丝21的造形节距优选2~30mm,更优选2~20mm,最优选3~15mm。
此外,在图3、图4所示的金属帘线22中,造形的金属单丝21a在金属帘线22的宽度方向上造形,但在本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层中,金属单丝21的造形方向也可以相对于金属帘线22的宽度方向倾斜。图6是本发明的一优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的另一个例子。在这样的构造的情况下,也能够使橡胶向相邻的金属单丝21间充分地渗透,能够获得本发明的效果。然而,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,从轻量性的观点来看,相邻的金属单丝21彼此的造形方向是金属帘线22的宽度方向的方式能够减薄带束层,因此优选。
另外,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,金属帘线22中的金属单丝21中的至少1根优选实质上笔直的金属单丝。如图3、图4所示,在未造形的笔直的金属单丝21b与造形的金属单丝21a相邻的情况下,浸入两金属单丝21间的弹性体的量变多,因此相邻的金属单丝21的金属帘线22的宽度方向侧面上的弹性体包覆率变高,能够良好地获得本发明的效果。而且,通过将配置于金属帘线22的两端的金属单丝21设为笔直的金属单丝,能够扩大在弹性体中相邻的金属帘线22间的距离w,因此能够提高耐久性。更优选的是,如图3所示,未造形的笔直的金属单丝21b和造形金属单丝21a交替地配置。
另外,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,对于金属单丝21的表面状态没有特别限制,例如,能够采用下述的形态。即,作为金属单丝21,能够举出表面的N原子是2原子%以上且60原子%以下,并且,表面的Cu/Zn比是1以上且4以下的情况。另外,作为金属单丝21,能够举出从金属单丝表面向单丝径向内侧5nm为止的金属单丝最表层作为氧化物所含有的磷的量以除了C量之外的整体量的比例为7.0原子%以下的情况。
另外,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,也可以对金属单丝21的表面实施镀覆。作为镀覆的种类,没有特别限制,例如,除了镀锌(Zn)、镀铜(Cu)、镀锡(Sn)、镀黄铜(铜-锌(Cu-Zn))、镀青铜(铜-锡(Cu-Sn))等之外,还能够举出镀铜-锌-锡(Cu-Zn-Sn)、镀铜-锌-钴(Cu-Zn-Co)等三元镀覆等。其中,优选镀黄铜、镀铜-锌-钴。其原因在于,具有镀黄铜的金属单丝与橡胶的粘接性优异。此外,对于镀黄铜而言,通常铜与锌的比例(铜:锌)以质量基准为60~70:30~40,对于镀铜-锌-钴而言,通常铜是60~75重量%,钴是0.5~10重量%。另外,镀层的层厚通常是100nm以上且300nm以下。
而且,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,对于金属单丝21的线径、抗拉强度、截面形状没有特别限制。例如,金属单丝21的线径能够设为0.15mm~0.40mm。另外,作为金属单丝21,能够使用抗拉强度是2500MPa以上的金属单丝。而且,金属单丝21的宽度方向的截面形状也没有特别限制,也可以是椭圆状、矩形状、三角形状、多边形状等,但优选圆状。此外,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,在需要约束构成金属帘线22的金属单丝21的情况下,也可以使用缠绕单丝。
并且,在本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层中,对于包覆金属帘线22的弹性体23也没有特别限制,能够使用以往为了包覆金属帘线而使用的橡胶等。除此以外,例如,还能够优选使用天然橡胶(NR)、异戊橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR、高顺式BR和低顺式BR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化NBR、氢化SBR等二烯系橡胶及其加氢物、乙丙橡胶(EPDM、EPM)、马来酸改性乙丙橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯和芳香族乙烯或二烯系单体的共聚物、丙烯酸类橡胶(ACM)、离聚物等烯烃系橡胶、Br-IIR、CI-IIR、异丁烯对甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醇橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯橡胶(M-CM)等含卤素橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶等硅橡胶、聚硫橡胶等含硫橡胶、偏二氟乙烯系橡胶、含氟乙烯基醚系橡胶、四氟乙烯-丙烯系橡胶、含氟硅系橡胶、含氟磷腈系橡胶等氟橡胶、苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、酯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酰胺系弹性体等热塑性弹性体。这些弹性体既可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。另外,在弹性体中,除了硫磺、硫化促进剂、碳黑之外,还能够适当配合在轮胎、传送带等橡胶产品中通常使用的抗老化剂、氧化锌、硬脂酸等。
本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层能够利用已知的方法制造。例如,能够使本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层的金属帘线以预定的间隔平行地排列,从上下两侧利用由弹性体构成的厚度0.5mm左右的片涂布该金属帘线而制造。另外,对于金属单丝的造形,也能够使用通常的造形机并利用以往的方法进行。
接着,说明本发明的轮胎10的带束构造的另一个优选的形态。
图7是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的宽度方向上的局部剖视图,图8是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的概略俯视图,图9是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图。本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层通过弹性体33包覆由将2~10根金属单丝31不捻合地并齐成一列而成的束构成的金属帘线32而成。在图示例中,5根金属单丝31不捻合地并齐而形成金属帘线32。
本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层的金属帘线32的全部的金属单丝31以同一造形量和同一节距造形,在金属帘线32中,存在至少1对以相位与相邻的金属单丝的相位不同的方式配置的金属单丝。这样,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中,使造形量和造形节距相同的金属单丝31的相位不同,从而避免两者的相位一致。通过设为这样的结构,能够使弹性体向相邻的金属单丝31间充分地渗透,其结果,在压缩输入时,钢丝帘线能够向面内变形,能够防止钢丝帘线的疲劳性的恶化。此外,图10是表示本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的金属单丝的造形量h和造形节距p的定义的金属单丝的说明图,造形量h是指不包含金属单丝31的线径的变动的幅度。
另外,金属单丝的束使弹性体难以在相邻的单丝间渗透,产生未由弹性体包覆的非弹性体包覆区域。因而,在将不捻合地集束金属单丝而成的金属帘线用作带束用帘线的情况下,在该非弹性体包覆区域中,在轮胎滚动时金属单丝相互偏移,其结果,有时导致带束的面内刚度降低、操纵稳定性受损的结果。然而,本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层使弹性体33向相邻的金属单丝31间充分地渗透,因此能够消除上述的不良情况,能够提高带束的面内刚度,改善操纵稳定性。为了良好地获得该效果,相邻的金属单丝31的金属帘线32的宽度方向侧面上的弹性体包覆率优选每单位长度10%以上,更优选20%以上。更优选包覆50%以上,进一步优选包覆80%以上。最优选包覆90%以上的状态。
在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层中,在金属帘线32中的至少一处,相邻的金属单丝彼此的相位不同,相位差优选π/4~7π/4。通过将相位差设为该范围,能够良好地获得本发明的效果。更优选π/2~3π/2,特别优选相位差是π的情况。
在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中,若金属单丝31的造形量过大,则带束层中的金属帘线32间的距离w变短,成为带束的强度降低的原因。因此,金属单丝31的造形量优选0.03~0.30mm程度。通过将造形量设为0.30mm以下,能够确保带束层的强度,充分地获得本发明的效果。特别是,从金属帘线32间的距离w和金属单丝31的强度的观点来看,在对金属单丝31实施造形时,造形量优选0.03~0.30mm,更优选0.03~0.25mm,最优选0.03~0.20mm。另外,金属单丝31的造形节距优选2~30mm,更优选2~20mm,最优选3~15mm。
此外,在图8、图9所示的金属帘线2中,造形的金属单丝31在金属帘线32的宽度方向上造形,但在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,金属单丝31的造形方向也可以相对于金属帘线32的宽度方向倾斜。图11是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的另一个例子。在这样的构造的情况下,也能够使橡胶向相邻的金属单丝31间充分地渗透,能够获得本发明的效果。然而,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,从轻量性的观点来看,相邻的金属单丝31彼此的造形方向是金属帘线32的宽度方向的方式能够减薄带束层,因此优选。
另外,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中,造形不仅限于二维造形,也可以是三维造形。图12是本发明的另一个优选的实施方式的轮胎的带束层的金属帘线的宽度方向概略剖视图的又一个例子。在图示例中,金属单丝31被实施了螺旋型造形,实施了螺旋型造形的5根金属单丝31不捻合地并齐成一列而形成金属帘线32。在金属单丝31是三维造形的情况下,金属单丝31的造形量优选0.10mm以上且0.50mm以下,更优选0.20mm以上且0.30mm以下。通过将造形量设为0.50mm以下,能够抑制带束层13a、13b的强度的降低而充分地获得本发明的效果。在三维造形的情况下,金属单丝31的造形节距优选5mm以上,更优选8mm以上且20mm以下。
在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,金属单丝31通常是指钢,即,以铁为主要成分(铁的质量相对于金属单丝的全质量超过50质量%)的线状的金属,既可以仅由铁构成,也可以含有铁以外的例如锌、铜、铝、锡等金属。
另外,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,也可以对金属单丝31的表面实施镀敷。作为镀敷的种类,没有特别限制,例如,能够举出镀锌、镀铜、镀黄铜、镀青铜等。其中,优选镀黄铜。其原因在于,具有镀黄铜的金属单丝与橡胶的粘接性优异。此外,对于镀黄铜而言,通常铜与锌的比例(铜:锌)以质量基准为60~70:30~40。另外,镀层的层厚通常是100nm~300nm。
而且,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,对于金属单丝31的线径、抗拉强度、截面形状没有特别限制。例如,金属单丝31的线径能够设为0.15mm~0.40mm。另外,作为金属单丝31,能够使用抗拉强度是2500MPa以上的金属单丝。而且,金属单丝31的宽度方向的截面形状也没有特别限制,也可以是椭圆状、矩形状、三角形状、多边形状等,但优选圆状。此外,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,在需要约束构成金属帘线32的金属单丝31的情况下,也可以使用缠绕单丝。
另外,在本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层中也是,对于包覆金属帘线32的弹性体33也没有特别限制,能够使用以往为了包覆金属帘线而使用的橡胶等。除此以外,例如,还能够优选使用天然橡胶(NR)、异戊橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR、高顺式BR和低顺式BR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化NBR、氢化SBR等二烯系橡胶及其加氢物、乙丙橡胶(EPDM、EPM)、马来酸改性乙丙橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯和芳香族乙烯或二烯系单体的共聚物、丙烯酸类橡胶(ACM)、离聚物等烯烃系橡胶、Br-IIR、CI-IIR、异丁烯对甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醇橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯橡胶(M-CM)等含卤素橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶等硅橡胶、聚硫橡胶等含硫橡胶、偏二氟乙烯系橡胶、含氟乙烯基醚系橡胶、四氟乙烯-丙烯系橡胶、含氟硅系橡胶、含氟磷腈系橡胶等氟橡胶、苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、酯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酰胺系弹性体等热塑性弹性体。这些弹性体既可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。另外,在弹性体中,除了硫磺、硫化促进剂、碳黑之外,还能够适当配合在轮胎、传送带等橡胶产品中通常使用的抗老化剂、氧化锌、硬脂酸等。
本发明的另一个优选的实施方式的轮胎10的带束层也能够利用已知的方法制造。例如,能够使本发明的一优选的实施方式的轮胎10的带束层的金属帘线以预定的间隔平行地排列,利用由弹性体构成的厚度0.5mm左右的片从上下两侧涂布该金属帘线而制造。另外,对于金属单丝的造形,也能够使用通常的造形机并利用以往的方法进行。
对于本发明的轮胎10而言,重要的仅是,将由预定的聚酰胺复丝构成的帘线作为加强帘线用于胎体帘布层12和带束加强层14中的至少一者,对于除此以外的结构没有特别限制,能够采用已知的构造。在图1所示的例子中,胎体由1层胎体帘布层12构成,但在本发明的轮胎10中,胎体帘布层的层数不限于此,也可以是两层以上。另外,对于胎圈部的胎体帘布层12的卡定构造,也不限于如图示那样卷绕在胎圈芯11的周围而卡定的构造,也可以是利用两层胎圈芯夹入胎体帘布层的端部的构造(未图示)。
而且,在图示的轮胎10中,带束13由两层带束层13a、13b构成,在本发明的轮胎10中,带束层也可以是3层以上。带束层能够设为相对于轮胎周向以例如±15~40°倾斜地延伸的帘线的胶层,优选设为钢丝帘线的胶层。例如,也可以将图示的两层带束层13a、13b设为构成各带束层的帘线彼此以隔着轮胎赤道面而相互交叉的方式层叠的交叉层。
并且,虽未图示,但在本发明的轮胎10中,也可以在最内层配置内衬层。在本发明的轮胎10中,作为填充于轮胎内的气体,能够使用通常的空气或改变了氧分压的空气或氮等非活性气体。本发明的轮胎适合于乘用车用轮胎。
实施例
以下,使用实施例更详细地说明本发明的轮胎。
<实施例和比较例>
将图1所示的类型的比较例1、实施例3的轮胎设为轮胎尺寸:205/55R16、将实施例4的轮胎设为轮胎尺寸:155/65R14而进行制作。用作胎体帘布层、带束加强层的加强帘线的帘线的帘线种类、帘线构造以及物性如表1、表2所示。针对获得的轮胎,关于高速耐久性、高速操纵稳定性以及滚动阻力,以下述的步骤进行评价。此外,变更芳香族二羧酸相对于二羧酸的比率、捻数、浸渍于粘接剂时的浸渍条件、粘接剂处理后的热处理的条件而调整由聚酰胺复丝构成的帘线的Tg、tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值以及E’(100℃)/E’(25℃)的值。另外,胎体帘布层和带束加强层的经纬密度设为50根/50mm,以胎体帘布层实质上处于与轮胎周向正交的方向且带束加强层实质上处于轮胎周向的方式配置。
带束构造是图3所示的类型的金属帘线(A)和图8所示的类型的金属帘线(B),金属单丝的线径是0.25mm。金属帘线(A)的造形量是0.15mm,造形节距是4mm,金属帘线(B)的造形量是0.15mm,造形节距是4mm。另外,表中的PA9T是使用聚酰胺复丝的帘线,主要由聚酰胺构成,该聚酰胺由苯二甲酸和1,9-壬二胺构成。芳香族二羧酸的比率如该表所示。
<高速耐久性>
将比较例1、实施例3的轮胎组装于由JATMA规定的标准轮辋,适当填充内压,适当施加载荷,利用滚筒试验机从速度120km/h开始,在每20分钟使速度逐步提升10km/h的同时进行行驶,测定故障产生时的速度,从而评价高速耐久性。然后,针对比较例1、实施例3以外的轮胎,基于比较例1、实施例3的结果进行预测。结果表示为以比较例1为100的指数。指数越小,结果越良好。将获得的结果一并记于表1、表2。
<高速操纵稳定性>
将比较例1、实施例3的轮胎组装于由JATMA规定的标准轮辋,适当填充内压,与4轮一起安装于排气量2000cc的乘用车,两人乘车而在干沥青路面的试验路线高速行驶,利用驾驶员的感官评价对此时的与方向盘响应性、刚度感、抓地等有关的特性进行评价。然后,针对比较例1、实施例3以外的轮胎,基于比较例1、实施例3的结果而进行预测。结果表示为以比较例1为100的指数。指数越大,结果越良好。将结果一并记于表1、表2。
<滚动阻力>
将比较例1、实施例3、4的轮胎组装于由JATMA规定的标准轮辋,适当填充内压,适当施加载荷,以速度80km/h的滚筒测试直接测定各轮胎的阻力来评价。然后,针对比较例1、实施例3、4以外的轮胎,基于比较例1、实施例3的结果而进行预测。结果表示为以比较例1的阻力为100的指数。指数值越大,表示滚动阻力越小,越优异。将获得的结果一并记于表1、表2。
[表1]
Figure BDA0003024013960000251
※1:芳香族二羧酸相对于二羧酸的比率
※2:尼龙66
[表2]
Figure BDA0003024013960000261
根据表1、表2可知:本发明的轮胎提高了高速行驶时的耐久性、操纵稳定性以及低滚动阻力。此外,对于比较例2的轮胎,盖层的加强帘线是由芳纶纤维构成的帘线,认为刚度过高而难以制造,因此未进行评价。
附图标记说明
10、乘用车用轮胎(轮胎);11、胎圈芯;12、胎体帘布层;13、带束;13a、13b、带束层;14、带束加强层;14a、盖层;14b、层叠层;15、胎圈填胶;21、31、金属单丝;22、32、金属帘线;23、33、弹性体。

Claims (31)

1.一种轮胎,其包括:一对胎圈芯;胎体,其由跨该一对胎圈芯间的至少1层胎体帘布层构成;带束,其由配置于该胎体的轮胎径向外侧的至少1层带束层构成;以及至少1层带束加强层,其配置于该带束的轮胎径向外侧,其特征在于,
所述胎体帘布层和所述带束加强层中的至少一者的加强帘线包含使用聚酰胺复丝的帘线,该聚酰胺复丝由含有芳香族二羧酸的二羧酸与二胺的缩聚物构成。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,
所述二胺是脂肪族二胺和脂环族二胺中的至少一者。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的玻璃化转变温度是80~230℃。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的100℃时的动态弹性模量E’(100℃)与25℃时的动态弹性模量E’(25℃)之比即E’(100℃)/E’(25℃)的值是0.7~1.0。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的水分率是0.1~2.0质量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)与100℃时的损耗角正切tanδ(100℃)之比即tanδ(25℃)/tanδ(100℃)的值是0.7~1.0。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的25℃时的损耗角正切tanδ(25℃)是0.01~0.06。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的轮胎,其中,
所述加强帘线的所述芳香族二羧酸相对于所述二羧酸的比率是50mol%以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎,其中,
具有1个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎,其中,
具有2个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上。
11.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎,其中,
具有3个芳香环的二羧酸相对于所述芳香族二羧酸的比率是20mol%以上。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的轮胎,其中,
碳原子数为7~12的二胺相对于所述二胺的比率是20mol%以上。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的轮胎,其中,
所述加强帘线是所述聚酰胺复丝与选自由聚酯纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酮纤维、玻璃纤维、碳纤维、聚对苯撑苯并二噁唑纤维以及聚芳酯纤维组成的组中的至少1种纤维的复合帘线。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的轮胎,其中,
从轮胎取出的所述加强帘线的以下述式(1)、式(2)表示的初捻系数α1是0.1~0.9,终捻系数α2是0.1~1.2,
Figure FDA0003024013950000021
Figure FDA0003024013950000022
其中,N1是初捻数,单位是次/10cm,D1是1根初捻丝的纤度,单位是dtex,N2是终捻数,单位是次/10cm,D2是帘线的总纤度,单位是dtex,ρ是所述加强帘线的密度,单位是g/cm3
15.根据权利要求14所述的轮胎,其中,
所述α1是0.1~0.5,所述α2是0.1~0.7。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的轮胎,其中,
所述加强帘线的总纤度是1000~8000dtex。
17.根据权利要求14~16中任一项所述的轮胎,其中,
所述加强帘线的初捻数N1是10~30次/10cm。
18.根据权利要求14~17中任一项所述的轮胎,其中,
所述加强帘线的终捻数N2是10~30次/10cm。
19.根据权利要求1~18中任一项所述的轮胎,其中,
所述带束加强层是在所述带束的全宽以上的范围配置的盖层和覆盖所述带束的两端部的一对层叠层中的至少一者。
20.根据权利要求1~19中任一项所述的轮胎,其中,
所述带束层通过弹性体包覆由将2~10根金属单丝不捻合地并齐成一列而成的束构成的金属帘线而成,
在所述金属帘线中,存在至少1对与所述金属单丝的延伸方向垂直的方向上的造形量和造形节距中的至少一者不同的相邻的金属单丝。
21.根据权利要求20所述的轮胎,其中,
所述金属帘线中的造形的金属单丝的造形方向是所述金属帘线的宽度方向。
22.根据权利要求20或21所述的轮胎,其中,
所述相邻的金属单丝的所述金属帘线的宽度方向侧面上的弹性体包覆率是每50mm10%以上。
23.根据权利要求20~22中任一项所述的轮胎,其中,
所述金属帘线中的金属单丝的至少1根是实质上笔直的金属单丝。
24.根据权利要求23所述的轮胎,其中,
所述笔直的金属单丝和造形的金属单丝交替地配置。
25.根据权利要求23或24所述的轮胎,其中,
配置于所述金属帘线的两端的金属单丝是所述笔直的金属单丝。
26.根据权利要求20~25中任一项所述的轮胎,其中,
所述金属单丝的造形量是0.03~0.30mm,所述金属单丝的造形节距是2~30mm。
27.根据权利要求1~19中任一项所述的轮胎,其中,
所述带束层通过弹性体包覆由将2~10根金属单丝不捻合地并齐成一列而成的束构成的金属帘线而成,
所述金属单丝以同一造形量和同一节距造形,在所述金属帘线中,存在至少1对相邻的金属单丝彼此的相位不同的金属单丝。
28.根据权利要求27所述的轮胎,其中,
所述相邻的金属单丝彼此的相位差是π/4~7π/4。
29.根据权利要求27或28所述的轮胎,其中,
所述相邻的金属单丝的所述金属帘线的宽度方向侧面上的弹性体包覆率是每单位长度10%以上。
30.根据权利要求27~29中任一项所述的轮胎,其中,
所述金属单丝的造形量是0.03~0.30mm,所述金属单丝的造形节距是2~10mm。
31.根据权利要求1~30中任一项所述的轮胎,其中,
该轮胎是乘用车用的。
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