CN112812404B - 一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物及该透明薄膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂。该聚乙烯树脂由以下各组分制得：低密度聚乙烯树脂：1000g；薄膜树脂平滑剂：0.1‑2.0g；抗氧剂：0.1‑1.0g；热稳定剂：0.1‑2.0g；其中，所述薄膜树脂平滑剂的结构通式为
Description
技术领域
本发明涉及一种低密度聚乙烯树脂，尤其涉及一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物及该透明薄膜的制备方法，该高透明膜专用树脂具有透明度高、水蒸气透过率低、耐低温性好的特点，广泛应用于各种食品、化妆品及试剂的包装。
背景技术
低密度聚乙烯薄膜料主要用于吹塑包装薄膜、农膜，并可与线型低密度聚乙烯掺混进行复合改性。此外还应用于热收缩包装膜、层压膜、冷冻膜、医用包装、共挤出多层膜、重包装膜等领域。薄膜产品要求基础树脂具有良好的力学性能和化学稳定性，水蒸气透过率低，产品的加工性能优良，薄膜制品的透明性和耐老化性能优异。
低密度聚乙烯通过乙烯在高压下聚合得到，其密度为0.915～0.925g/cm3，在乙烯的自由基聚合中每1000个碳原子有10～35个甲基。生产工艺有釜式法和管式法，釜式法工艺有单段、多段釜式反应器；管式法工艺消耗单体很低，大部分用氧作引发剂，采用多点注入操作方式。生产涂覆级PE的工艺条件：压力为122～303MPa，温度为130～350℃，聚合时间非常短，一般为0.25～2.00min，乙烯气相聚合的反应热很高(约为3.35kJ/g)。釜式法和管式法的生产工艺大体相同，装置通常由5个部分组成：(1)乙烯压缩系统，用带有段间冷却器的一组压缩机，压缩已被净化的乙烯。(2)引发剂制备和注入系统，加入自由基引发剂(过氧化物或氧)及链转移剂，有的工艺在压缩段加入，有的直接注入反应器。(3)聚合反应器，转化率通常为15％～30％。(4)分离系统，将聚合物与未反应的乙烯分离。(5)挤出造粒系统，熔融聚合物挤出，造粒并冷却、脱气、掺混、储存、包装。
低密度聚乙烯(LDPE)管式法生产工艺，以乙烯为原料，纯氧作引发剂，丙烯作相对分子质量调节剂。决定产品性能的主要因素是反应温度、反应压力、引发剂和相对分子质量调节剂注入量，反应温度控制为(310±4)℃聚合中。反应压力对树脂密度影响较大，采用丙烯作相对分子质量调节剂。由于烯烃参加反应，生成短链，使得密度降低，因此，为了保证密度控制在一定值。反应压力应控制在约275MPa。相对分子质量调节剂丙烯和引发剂氧气的注入量直接影响LDPE的熔体流动速率(MFR)。
中国专利ZL201080064318.6涉及一种形成基于乙烯的聚合物的高压聚合方法，该方法包含步骤：A.将包含乙烯和任选的链转移剂体系(CTA体系)的第一进料注入以聚合条件运行的第一高压釜反应器区域，以产生第一区域反应产物，第一反应器区域的CTA体系具有的转移活性为Z1；和B.(1)将至少部分的第一区域反应产物转移至选自第二高压釜反应器区域或管式反应器区域的以聚合条件运行的第二反应器区域，以及任选(2)将第二进料新鲜注入第二反应器区域，以产生第二区域反应产物，条件是第二反应器区域包含具有转移活性Z2的CTA体系；条件是比例Z1/Z2小于1。
高透明膜专用树脂具有透明度高、水蒸气透过率低、耐低温性好的特点，广泛应用于各种食品、化妆品及试剂的包装。随着国内包装业发展，高透明膜专用树脂需求量急剧增加。
发明内容
为了满足对高透明膜专用树脂的需求，本发明提供一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，采用该组合物制备的薄膜具有较低的雾度。本发明还提供一种透明膜料的制备方法。
为此，本发明提供一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，包括以下各组分：
低密度聚乙烯树脂：1000g；
薄膜树脂平滑剂：0.1-2.0g；
抗氧剂：0.1-1.0g；
热稳定剂：0.1-2.0g；
其中，所述薄膜树脂平滑剂的结构通式为：
且20<n<200。
具体的，光穿过低密度聚乙烯薄膜会有折射和散射，当低密度聚乙烯薄膜越来越平滑，光的折射和散射损耗会降低，产品的透明性和光泽度会提高，本发明采用的薄膜树脂平滑剂是1-辛烯的低聚物(
且20<n<200)，能够在低密度聚乙烯薄膜吹膜牵引拉伸过程中，在薄膜表面流展开，促进薄膜表面平整，提升薄膜制品的透明性和光泽度。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中，所述低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率优选为0.3～9.0g/10min，密度优选为0.915～0.925g/cm3。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中，所述低密度聚乙烯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为3.0-8.0。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中，所述低密度聚乙烯的长链支化度优选为1-30个/1000个碳。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中，所述抗氧剂优选选自1076、1010、168及3114中的一种或几种。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中，所述热稳定剂优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或者硬脂酸镉。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中优选的是，所述薄膜树脂平滑剂由1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂作用下自聚制得，自聚条件为：聚合温度为50-100℃，反应压力为0.8MPa-5.0MPa，铝锆比为200-2000。
本发明所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其中优选的是，将所述低密度聚乙烯树脂组合物采用GB/T 2410-2008制作成薄膜，该薄膜的雾度低于10％。
为此，本发明还提供一种透明薄膜的制备方法，其是由上述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组分物制成的，包括以下步骤：将各组分混合后混炼造粒制成该透明膜料。
本发明所述的透明薄膜的制备方法，其中，所述混炼造粒的温度优选为160-220℃。
本发明所述的透明薄膜的制备方法，其中，所述透明薄膜的唯象长支链指数优选为100-2000。
本发明的有益效果：
采用本发明提供的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物制备透明薄膜，无需对装置进行改造即可提升产品性能。将透明膜料用低密度聚乙烯树脂采用GB/T 2410-2008制作成薄膜，该薄膜的雾度低于9％。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
本文中披露的所有范围都包含端点并且是可独立结合的。本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。
本发明提供的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，包括以下各组分：
低密度聚乙烯树脂：1000g；
薄膜树脂平滑剂：0.1-2.0g；
抗氧剂：0.1-1.0g；
热稳定剂：0.1-2.0g；
其中，所述薄膜树脂平滑剂的结构通式为：
且20<n<200。
具体的，光穿过低密度聚乙烯薄膜会有折射和散射，当低密度聚乙烯薄膜越来越平滑，光的折射和散射损耗会降低，产品的透明性和光泽度会提高，本发明采用的薄膜树脂平滑剂是1-辛烯的低聚物(
且20<n<200)，能够在低密度聚乙烯薄膜吹膜牵引拉伸过程中，在薄膜表面流展开，促进薄膜表面平整，提升薄膜制品的透明性和光泽度。
在一些实施例中，所述低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率优选为0.3～9.0g/10min，密度优选为0.915～0.925g/cm3。
在一些实施例中，所述低密度聚乙烯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为3.0-8.0。
在一些实施例中，所述低密度聚乙烯的长链支化度优选为1-30个/1000个碳。
在一些实施例中，所述抗氧剂优选选自1076、1010、168及3114中的一种或几种。
在一些实施例中，所述热稳定剂优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或者硬脂酸镉。
在一些实施例中，优选的是，所述薄膜树脂平滑剂由1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂作用下自聚制得，自聚条件为：聚合温度为50-100℃，反应压力为0.8MPa-5.0MPa，铝锆比为200-2000。
在一些实施例中，优选的是，将所述低密度聚乙烯树脂组合物采用GB/T 2410-2008制作成薄膜，该薄膜的雾度低于10％。
本发明提供的透明薄膜的制备方法，其是由上述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组分物制成的，包括以下步骤：将各组分混合后混炼造粒制成该透明膜料。
在一些实施例中，所述混炼造粒的温度优选为160-220℃。
在一些实施例中，所述透明薄膜的唯象长支链指数优选为100-2000。
产品雾度测试
将实施例中透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物以及对比例中单独的低密度聚乙烯树脂分别采用GB/T 2410-2008制作成薄膜测试其雾度。
分子量分布
分子量分布为PD＝Mw/Mn；
采用凝胶渗透色谱，聚乙烯在分离柱上按分子流体力学体积大小被分离开。使用美国沃特斯公司的GPC150CV型凝胶渗透色谱仪测量，使用三根PLgel 10μm MIXED-B柱子，以1,2,4-三氯代苯为流动相，测量温度为150℃，流速为1.0ml/min，样品浓度为0.3wt％。
长链支化度
13C-NMR分析采用Bruker-AM-300核磁共振质谱仪，磁场300MHz，二氯氚代苯作溶剂，甲苯硅氧烷作内标，操作温度120～140℃，取样时间6s，累加次数2000～4000，采用13C-NMR测得的结构按Carman方法计算。
唯象长支链指数
将样品压制成1mm厚的薄片，在190℃温度下，选定频率为1Hz进行线性粘弹性测量，在材料表观动态粘弹性的应力范围里选定应力测量复数粘度随动态频率的变化。实验中选择的频率范围是0.1～1000rad/s。
实施例1
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂1076：0.3g；
薄膜树脂平滑剂：1.0g；
热稳定剂硬脂酸钙：0.1g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为5.5g/10min，密度为0.918g/cm3，分子量分布Mw/Mn为4.5，长链支化度为14个/1000个碳，唯象长支链指数为1293；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂作用下自聚，聚合温度为60℃，反应压力为1.8MPa，铝锆比为500；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝35。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为180℃。测试该透明膜料的雾度为7.9％。
实施例2
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂(1010与168按照质量比1:1混合)：0.5g；
薄膜树脂平滑剂：0.7g；
热稳定剂硬脂酸锌：1.0g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为0.9g/10min，密度为0.921g/cm3，分子量分布Mw/Mn为8.0，长链支化度为22个/1000个碳，唯象长支链指数为1837；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂作用下自聚，聚合温度为70℃，反应压力为2.5MPa，铝锆比为900；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝72。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为210℃。测试该透明膜料的雾度为8.4％。
实施例3
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂(1076与168混合，质量之比是1:2)：0.8g；
薄膜树脂平滑剂：0.7g；
热稳定剂硬脂酸钡：1.6g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为1.8g/10min，密度为0.923g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5，长链支化度为5个/1000个碳，唯象长支链指数为387；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为85℃，反应压为力4.0MPa，铝锆比为1200；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝98。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为185℃。测试该透明膜料的雾度为6.0％。
实施例4
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂168：1.0g；
薄膜树脂平滑剂：2.0g；
热稳定剂硬脂酸铅：1.4g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为9.0g/10min，密度为0.915g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.5，长链支化度为30个/1000个碳，唯象长支链指数为415；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为90℃，反应压力为1.4MPa，铝锆比为300；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝128。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为160℃。测试该透明膜料的雾度为5.9％。
实施例5
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂3114：0.6g；
薄膜树脂平滑剂：0.3g；
热稳定剂硬脂酸钙：0.9g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为0.3g/10min，密度为0.920g/cm3，分子量分布Mw/Mn为4，长链支化度为10个/1000个碳，唯象长支链指数为920；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为80℃，反应压力为2.1MPa，铝锆比为1800；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝156。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为220℃。测试该透明膜料的雾度为8.0％。
实施例6
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂1076：0.7g；
薄膜树脂平滑剂：0.9g；
热稳定剂硬脂酸镉：1.2g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为4.5g/10min，密度为0.920g/cm3，分子量分布Mw/Mn为6.0，长链支化度为15个/1000个碳，唯象长支链指数为1315；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为55℃，反应压力为3.7MPa，铝锆比为1000；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝115。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为190℃。测试该透明膜料的雾度为7.1％。
实施例7
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂1010：0.6g；
薄膜树脂平滑剂：1.8g；
热稳定剂硬脂酸锌：0.7g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为2.7g/10min，密度为0.925g/cm3，分子量分布Mw/Mn为7.0，长链支化度为8个/1000个碳，唯象长支链指数为632；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为50℃，反应压力为3.0MPa，铝锆比为1400；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝47。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为200℃。测试该透明膜料的雾度为5.5％。
实施例8
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂(3114与168混合，质量之比是1:2)：0.1g；
薄膜树脂平滑剂：0.5g；
热稳定剂硬脂酸钙：0.3g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为4.0g/10min，密度为0.917g/cm3，分子量分布Mw/Mn为6.5，长链支化度为13个/1000个碳，唯象长支链指数为1032；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为65℃，反应压力为2.0MPa，铝锆比为700；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝137。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为175℃。测试该透明膜料的雾度为8.0％。
实施例9
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂1076：0.2g；
薄膜树脂平滑剂：1.1g；
热稳定剂硬脂酸锌：0.5g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为6.0g/10min，密度为0.924g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.0，长链支化度为7个/1000个碳，唯象长支链指数为588；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为75℃，反应压力为5.0MPa，铝锆比为1600；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝200。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为200℃。测试该透明膜料的雾度为5.2％。
实施例10
透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物包含以下组分：
低密度聚乙烯树脂，1000g；
抗氧剂168：0.2g；
薄膜树脂平滑剂：0.1g；
热稳定剂硬脂酸锌：0.3g。
其中，低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为6.5g/10min，密度为0.922g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.7，长链支化度为11个/1000个碳，唯象长支链指数为998；
薄膜树脂平滑剂由以下步骤制备：1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂催化作用下自聚，聚合温度为100℃，反应压力为0.8MPa，铝锆比为2000；制得的平滑剂的结构式为
其中平均聚合度n＝2000。
透明膜料的制备方法包括的步骤为：将上述四种组分混合后混炼造粒，混炼造粒温度为160℃。测试该透明膜料的雾度为6.3％。
对比实施例1
与实施例1的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为5.5g/10min，密度为0.918g/cm3，分子量分布Mw/Mn为4.5，长链支化度为14个/1000个碳，唯象长支链指数为1293；180℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为13.8％。
对比实施例2
与实施例2的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为0.9g/10min，密度为0.921g/cm3，分子量分布Mw/Mn为8.0，长链支化度为22个/1000个碳，唯象长支链指数为1837；210℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为15.2％。
对比实施例3
与实施例3的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为1.8g/10min，密度为0.923g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5，长链支化度为5个/1000个碳，唯象长支链指数为387；185℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为13.1％。
对比实施例4
与实施例4的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为9.0g/10min，密度为0.915g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.5，长链支化度为30个/1000个碳，唯象长支链指数为415；160℃混炼造粒后吹膜，该薄膜雾度为13.3％。
对比实施例5
与实施例5的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为0.3g/10min，密度为0.920g/cm3，分子量分布Mw/Mn为4，长链支化度为10个/1000个碳，唯象长支链指数为920；220℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为12.6％。
对比实施例6
与实施例6的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为4.5g/10min，密度为0.920g/cm3，分子量分布Mw/Mn为6.0，长链支化度为15个/1000个碳，唯象长支链指数为1315；190℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为13.2％。
对比实施例7
与实施例7的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为2.7g/10min，密度为0.925g/cm3，分子量分布Mw/Mn为7.0，长链支化度为8个/1000个碳，唯象长支链指数为632；200℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为12.1％。
对比实施例8
与实施例8的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为4.0g/10min，密度为0.917g/cm3，分子量分布Mw/Mn为6.5，长链支化度为13个/1000个碳，唯象长支链指数为1032；175℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为13.2％。
对比实施例9
与实施例9的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为6.0g/10min，密度为0.924g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.0，长链支化度为7个/1000个碳，唯象长支链指数为588；200℃混炼造粒后吹膜，薄膜雾度为12.0％。
对比实施例10
与实施例10的区别在于：用低密度聚乙烯树脂直接制备透明膜料，不添加助剂如抗氧剂、薄膜树脂平滑剂和热稳定剂。无助剂添加的低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为6.5g/10min，密度为0.922g/cm3，分子量分布Mw/Mn为5.7，长链支化度为11个/1000个碳，唯象长支链指数为998；160℃混炼造粒吹膜，薄膜雾度为12.7％。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，包括以下各组分：
低密度聚乙烯树脂：1000g；
薄膜树脂平滑剂：0.1-2.0g；
抗氧剂：0.1-1.0g；
热稳定剂：0.1-2.0g；
其中，所述薄膜树脂平滑剂的结构通式为：
且20<n<200。
2.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述低密度聚乙烯树脂的熔体流动速率为0.3～9.0g/10min，密度为0.915～0.925g/cm3。
3.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述低密度聚乙烯树脂的分子量分布Mw/Mn为3.0-8.0。
4.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述低密度聚乙烯的长链支化度为1-30个/1000个碳。
5.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述抗氧剂选自1076、1010、168及3114中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述热稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或者硬脂酸镉。
7.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，所述薄膜树脂平滑剂由1-辛烯在(叔丁氨基)亚甲基(二甲基)(η5-环戊二烯基)二氯化钛茂金属催化剂作用下自聚制得，自聚条件为：聚合温度为50-100℃，反应压力为0.8MPa-5.0MPa，铝锆比为200-2000。
8.根据权利要求1所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物，其特征在于，将所述低密度聚乙烯树脂组合物采用GB/T 2410-2008制作成薄膜，该薄膜的雾度低于10％。
9.一种透明薄膜的制备方法，其是由权利要求1至8任一项所述的透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组分物制成的，其特征在于，包括以下步骤：将各组分混合后混炼造粒制成该透明薄膜。
10.根据权利要求9所述的透明薄膜的制备方法，其特征在于，所述混炼造粒的温度为160-220℃。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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