CN115636994B - 一种薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物由低密度聚乙烯、大分子聚集剂、抗氧剂和热稳定剂混合后混炼造粒经滤网滤去凝胶后制得,各组分的含量如下:低密度聚乙烯:1000g;大分子聚集剂:0.1‑2.0g;抗氧剂:0.1‑1.0g;热稳定剂:0.1‑2.0g;其中,所述大分子聚集剂为芴基化合物。本发明提供的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物制备薄膜,无需对装置进行改造即可提升薄膜产品性能,采用本组合物制备的薄膜雾度较低。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯树脂,尤其涉及一种薄膜料用低密度聚乙烯树脂组合物。
背景技术
低密度聚乙烯薄膜料主要用于吹塑包装薄膜、农膜,并可与线型低密度聚乙烯掺混进行复合改性,此外还应用于热收缩包装膜、层压膜、冷冻膜、医用包装、共挤出多层膜、重包装膜等领域。薄膜产品要求基础树脂具有良好的力学性能和化学稳定性,水蒸气透过率低,产品的加工性能优良,薄膜制品的透明性和耐老化性能优异。
低密度聚乙烯通过乙烯在高压下聚合得到,其密度为0.915~0.925g/cm3,在乙烯的自由基聚合中每1000个碳原子有10~35个甲基。生产工艺有釜式法和管式法,釜式法工艺有单段、多段釜式反应器;管式法工艺消耗单体很低,大部分用氧作引发剂,采用多点注入操作方式。生产涂覆级PE的工艺条件:压力为122~303MPa,温度为130~350℃,聚合时间非常短,一般为0.25~2.00min,乙烯气相聚合的反应热很高(约为3.35kJ/g)。釜式法和管式法的生产工艺大体相同,装置通常由5个部分组成:(1)乙烯压缩系统,用带有段间冷却器的一组压缩机,压缩已被净化的乙烯。(2)引发剂制备和注入系统,加入自由基引发剂(过氧化物或氧)及链转移剂,有的工艺在压缩段加入,有的直接注入反应器。(3)聚合反应器,转化率通常为15%~30%。(4)分离系统,将聚合物与未反应的乙烯分离。(5)挤出造粒系统,熔融聚合物挤出,造粒并冷却、脱气、掺混、储存、包装。
低密度聚乙烯(LDPE)管式法生产工艺,以乙烯为原料,纯氧作引发剂,丙烯作相对分子质量调节剂。决定产品性能的主要因素是反应温度、反应压力、引发剂和相对分子质量调节剂注入量,反应温度控制为(310±4)℃聚合中。反应压力对树脂密度影响较大,采用丙烯作相对分子质量调节剂。由于烯烃参加反应,生成短链,使得密度降低,因此,为了保证密度控制在一定值。反应压力应控制在约275MPa。相对分子质量调节剂丙烯和引发剂氧气的注入量直接影响LDPE的熔体流动速率(MFR)。
中国专利ZL201080064318.6公开了一种形成基于乙烯的聚合物的高压聚合方法,该方法包含步骤:A.将包含乙烯和任选的链转移剂体系(CTA体系)的第一进料注入以聚合条件运行的第一高压釜反应器区域,以产生第一区域反应产物,第一反应器区域的CTA体系具有的转移活性为Z1;和B.(1)将至少部分的第一区域反应产物转移至选自第二高压釜反应器区域或管式反应器区域的以聚合条件运行的第二反应器区域,以及任选(2)将第二进料新鲜注入第二反应器区域,以产生第二区域反应产物,条件是第二反应器区域包含具有转移活性Z2的CTA体系;条件是比例Z1/Z2小于1。该聚合方法对装置要求较高,并且由其制备的薄膜雾度较高。
发明内容
基于以上所述,本发明提供一种薄膜料用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物可用于制备低雾度的薄膜,且制备简单,对装置要求不高。
为此,本发明提供一种薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,由低密度聚乙烯、大分子聚集剂、抗氧剂和热稳定剂混合后混炼造粒经滤网滤去凝胶后制得,各组分的含量如下:
低密度聚乙烯:1000g;
大分子聚集剂:0.1-2.0g;
抗氧剂:0.1-1.0g;
热稳定剂:0.1-2.0g;
其中,所述大分子聚集剂为芴基化合物。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述芴基化合物的结构式如下所示:
其中,Rb和Rb'为1-10个碳原子的烃基,所述烃基包括脂环族烃基和芳香族烃基,优选的,所述烃基选自环戊烷基、苯基和萘基中的一种;m'、m"分别独立地取0-4之间的整数值;Y为H、Rb或Rb';z取值0或1。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述芴基化合物选自4-芴基-萘、3-芴基环庚烷、1-芴基-4-苯基-萘、1-芴基-2-乙基-萘、2-芴基-苯、1-芴基-5苯基-环十二烷、1-芴基-1萘基-环癸烷、1-甲基-3-芴基-苯、芴基乙酸中的至少一种。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述低密度聚乙烯的熔体流动速率为0.3~9.0g/10min,密度为0.915~0.925g/cm3,分子量分布为3.0-8.0,长链支化度为1-30个/1000个碳,唯象长支链指数为100-2000。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述抗氧剂选自1076、1010、168和3114中的至少一种。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述热稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或硬脂酸镉。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述滤网的筛孔孔径小于0.050mm。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述混炼造粒的温度为160-220℃。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述低密度聚乙烯树脂按GB/T 11115-2009中规定进行鱼眼试验,其中小于0.4mm鱼眼数量小于10个/1520cm2。
本发明所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其中优选的是,所述薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物还包括薄膜树脂平滑剂。
本发明有益效果如下:
本发明提供的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物制备薄膜,无需对装置进行改造即可提升薄膜产品性能,采用本组合物制备的薄膜雾度较低。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例,下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件。
本发明提供的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,由低密度聚乙烯、大分子聚集剂、抗氧剂和热稳定剂混合后混炼造粒经滤网滤去凝胶后制得,各组分的含量如下:
低密度聚乙烯:1000g;
大分子聚集剂:0.1-2.0g;
抗氧剂:0.1-1.0g;
热稳定剂:0.1-2.0g;
其中,所述大分子聚集剂为芴基化合物。
在一些实施例中,优选的是,所述芴基化合物的结构式如下所示:
其中,Rb和Rb'为1-10个碳原子的烃基,所述烃基包括脂环族烃基和芳香族烃基,优选的,所述烃基选自环戊烷基、苯基和萘基中的一种;m'、m"分别独立地取0-4之间的整数值;Y为H、Rb或Rb';z取值0或1。
在一些实施例中,优选的是,所述芴基化合物选自4-芴基-萘、3-芴基环庚烷、1-芴基-4-苯基-萘、1-芴基-2-乙基-萘、2-芴基-苯、1-芴基-5苯基-环十二烷、1-芴基-1萘基-环癸烷、1-甲基-3-芴基-苯、芴基乙酸中的至少一种。
在一些实施例中,优选的是,所述低密度聚乙烯的熔体流动速率为0.3~9.0g/10min,密度为0.915~0.925g/cm3,分子量分布为3.0-8.0,长链支化度为1-30个/1000个碳,唯象长支链指数为100-2000。
在一些实施例中,优选的是,所述抗氧剂选自1076、1010、168和3114中的至少一种。
在一些实施例中,优选的是,所述热稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或硬脂酸镉。
在一些实施例中,优选的是,所述滤网的筛孔孔径小于0.050mm。
在一些实施例中,优选的是,所述混炼造粒的温度为160-220℃。
在一些实施例中,优选的是,所述低密度聚乙烯树脂按GB/T 11115-2009中规定进行鱼眼试验,其中小于0.4mm鱼眼数量小于10个/1520cm2。
在一些实施例中,优选的是,所述薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物还包括薄膜树脂平滑剂。
测试方法
分子量分布为PD=Mw/Mn,采用凝胶渗透色谱,聚乙烯在分离柱上按分子流体力学体积大小被分离开。使用美国沃特斯公司的GPC150CV型凝胶渗透色谱仪测量,使用三根PLgel 10μm MIXED-B柱子,以1,2,4-三氯代苯为流动相,测量温度为150℃,流速为1.0ml/min,样品浓度为0.3wt%。
13C-NMR分析采用Bruker-AM-300核磁共振质谱仪,磁场300MHz,二氯氚代苯作溶剂,甲苯硅氧烷作内标,操作温度120~140℃,取样时间6s,累加次数2000~4000,采用13C-NMR测得的结构按Carman方法计算。
将样品压制成1mm厚的薄片,在190℃温度下,选定频率为1Hz进行线性粘弹性测量,在材料表观动态粘弹性的应力范围里选定应力测量复数粘度随动态频率的变化。实验中选择的频率范围是0.1~1000rad/s。
薄膜试样制备方法如下:
设备基本条件:薄膜牵引方向:向上;标准式螺杆:推荐螺杆长径比(L/D)不小于18;温控点:三个以上;冷却方式:环形风冷;卷曲框架:活动式。
薄膜制备条件:吹膜温度:160-220℃;吹胀比:2.5~3.5;牵引速度:10m/min;冷却线高度:1.5倍~2.5倍口模直径;薄膜厚度:0.030mm±0.003mm。
薄膜样品的状态调节按GB/T 2918—1998的规定进行,状态调节的条件为温度23℃±2℃、相对湿度50%±10%,调节时间至少24h,但不超过96h,薄膜样品调节时间不少于12h。薄膜按GB/T 11115—2009中6.10.3规定进行晶点试验。
本发明产品熔体流动速率按照GB/T3682-2000进行测试,密度按照GB/T1033.2-2010进行测试。
实施例1
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂1076,0.3g;
热稳定剂硬脂酸钙,0.1g。
大分子聚集剂为芴基乙酸,0.2g;
低密度聚乙烯的熔体流动速率为5.5g/10min,密度为0.918g/cm3,分子量分布为4.5,长链支化度为14个/1000个碳。
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为180℃,滤网筛孔孔径0.040mm。将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼8个/1520cm2。
实施例2
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂(1010与168按照1:1混合),0.5g;
热稳定剂硬脂酸锌,1.0g。
大分子聚集剂为1-甲基-3-芴基-苯,0.7g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为0.9g/10min,密度为0.921g/cm3,分子量分布为8.0,长链支化度为22个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为210℃,滤网筛孔孔径0.030mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼6个/1520cm2。
实施例3
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂(1076与168混合,比例是1:2),0.8g;
热稳定剂硬脂酸钡,1.6g。
大分子聚集剂为1-甲基-3-芴基-苯,1.2g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为1.8g/10min,密度为0.923g/cm3,分子量分布为5,长链支化度为5个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为220℃,滤网筛孔孔径0.050mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼5个/1520cm2。
实施例4
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂168,1.0g;
热稳定剂硬脂酸铅,1.4g。
大分子聚集剂为4-芴基-萘,1.7g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为9.0g/10min,密度为0.915g/cm3,分子量分布为5.5,长链支化度为30个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.030mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼6个/1520cm2。
实施例5
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂3114:0.6g;
热稳定剂硬脂酸钙:0.9g。
大分子聚集剂为3-芴基环庚烷,0.1g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为0.3g/10min,密度为0.920g/cm3,分子量分布为4,长链支化度为10个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为180℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼8个/1520cm2。
实施例6
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂1076:0.7g;
热稳定剂硬脂酸镉:1.2g。
大分子聚集剂为2-芴基-苯,2.0g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为4.5g/10min,密度为0.920g/cm3,分子量分布为6.0,长链支化度为15个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.010mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼5个/1520cm2。
实施例7
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂1010:0.6g;
热稳定剂硬脂酸锌:0.7g。
大分子聚集剂为1-芴基-5苯基-环十二烷,0.5g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为2.7g/10min,密度为0.925g/cm3,分子量分布为7.0,长链支化度为8个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.040mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼8个/1520cm2。
实施例8
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂(3114与168混合,比例是1:2):0.1g;
热稳定剂硬脂酸钙:0.3g。
大分子聚集剂为1-芴基-2-乙基-萘,1.5g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为4.0g/10min,密度为0.917g/cm3,分子量分布为6.5,长链支化度为13个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为175℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼7个/1520cm2。
实施例9
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂1076,0.2g;
热稳定剂硬脂酸锌,0.5g。
大分子聚集剂为1-芴基-4-苯基-萘,1.3g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为6.0g/10min,密度为0.924g/cm3,分子量分布为5.0,长链支化度为8个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为200℃,滤网筛孔孔径0.050mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼9个/1520cm2。
实施例10
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂组合物,该组合物各组分以及用量为(以1000g低密度聚乙烯树脂计):
低密度聚乙烯,1000g;
抗氧剂168,0.2g;
热稳定剂硬脂酸锌,0.3g。
大分子聚集剂为1-芴基-1萘基-环癸烷,0.9g;
低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为6.5g/10min,密度为0.922g/cm3,分子量分布为5.7,长链支化度为11个/1000个碳;
将上述四种物质混合后混炼造粒,混炼造粒温度为170℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将组合物制作成薄膜,其中小于0.4mm鱼眼6个/1520cm2。
对比例1:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为5.5g/10min,密度为0.918g/cm3,分子量分布为4.5,长链支化度为14个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为180℃,滤网筛孔孔径0.040mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼28个/1520cm2。
对比例2:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为0.9g/10min,密度为0.921g/cm3,分子量分布为8.0,长链支化度为22个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为210℃,滤网筛孔孔径0.030mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼22个/1520cm2。
对比例3:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为1.8g/10min,密度为0.923g/cm3,分子量分布为5,长链支化度为5个/1000个碳,不添加其他任何成分;混炼造粒温度为220℃,滤网筛孔孔径0.050mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼14个/1520cm2。
对比例4:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为9.0g/10min,密度为0.915g/cm3,分子量分布为5.5,长链支化度为30个/1000个碳,不添加其他任何成分;混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.030mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼18个/1520cm2。
对比例5:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为0.3g/10min,密度为0.920g/cm3,分子量分布为4,长链支化度为10个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为180℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼34个/1520cm2。
对比例6:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为4.5g/10min,密度为0.920g/cm3,分子量分布为6.0,长链支化度为15个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.010mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼15个/1520cm2。
对比例7:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为2.7g/10min,密度为0.925g/cm3,分子量分布为7.0,长链支化度为8个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为190℃,滤网筛孔孔径0.040mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼26个/1520cm2。
对比例8:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为4.0g/10min,密度为0.917g/cm3,分子量分布为6.5,长链支化度为13个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为175℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼17个/1520cm2。
对比例9:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为6.0g/10min,密度为0.924g/cm3,分子量分布为5.0,长链支化度为8个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为200℃,滤网筛孔孔径0.050mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼33个/1520cm2。
对比例10:
薄膜料采用低密度聚乙烯树脂,该低密度聚乙烯树脂熔体流动速率为6.5g/10min,密度为0.922g/cm3,分子量分布为5.7,长链支化度为11个/1000个碳,不添加其他组分;混炼造粒温度为170℃,滤网筛孔孔径0.020mm。
将低密度聚乙烯树脂制作成薄膜,小于0.4mm鱼眼20个/1520cm2。
由以上对比例和实施例对比结果可知,本发明采用低密度聚乙烯树脂组合物作为薄膜原料,无需对装置进行改造即可提升薄膜产品性能,采用本组合物制备的薄膜雾度较低。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,由低密度聚乙烯、大分子聚集剂、抗氧剂和热稳定剂混合后混炼造粒经滤网滤去凝胶后制得,各组分的含量如下:
低密度聚乙烯:1000g;
大分子聚集剂:0.1-2.0g;
抗氧剂:0.1-1.0g;
热稳定剂:0.1-2.0g;
其中,所述大分子聚集剂为芴基化合物;
所述芴基化合物选自4-芴基-萘、3-芴基环庚烷、1-芴基-4-苯基-萘、1-芴基-2-乙基-萘、2-芴基-苯、1-芴基-5苯基-环十二烷、1-芴基-1萘基-环癸烷、1-甲基-3-芴基-苯、芴基乙酸中的至少一种;
所述热稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡或硬脂酸镉。
2.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述低密度聚乙烯的熔体流动速率为0.3~9.0g/10min,密度为0.915~0.925g/cm3,分子量分布为3.0-8.0,长链支化度为1-30个/1000个碳,唯象长支链指数为100-2000。
3.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述抗氧剂选自1076、1010、168和3114中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述滤网的筛孔孔径小于0.050mm。
5.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述混炼造粒的温度为160-220℃。
6.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述低密度聚乙烯树脂按GB/T 11115-2009中规定进行鱼眼试验,其中小于0.4mm鱼眼数量小于10个/1520cm2。
7.根据权利要求1所述的薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物,其特征在于,所述薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物还包括薄膜树脂平滑剂。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5349049A (en) * | 1992-03-31 | 1994-09-20 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method of production of polyvinyl chloride resin for paste processing |
CN1193633A (zh) * | 1997-03-19 | 1998-09-23 | 住友化学工业株式会社 | 聚乙烯树脂组合物及其薄膜 |
JP2010242082A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-28 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリエチレン樹脂からなるフィルム |
JP2012255138A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 表面保護フィルム用ポリエチレン樹脂組成物 |
KR20160077785A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 한화토탈 주식회사 | 보호필름용 폴리에틸렌 수지의 제조방법 |
CN106554553A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 易加工茂金属聚乙烯组合物及其制备方法 |
CN111454517A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-07-28 | 东华能源(宁波)新材料有限公司 | 一种专用于高速双向拉伸薄膜的聚丙烯树脂及其制备方法和应用 |
CN112812404A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-05-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物及该透明薄膜的制备方法 |
-
2021
- 2021-07-19 CN CN202110816002.8A patent/CN115636994B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5349049A (en) * | 1992-03-31 | 1994-09-20 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method of production of polyvinyl chloride resin for paste processing |
CN1193633A (zh) * | 1997-03-19 | 1998-09-23 | 住友化学工业株式会社 | 聚乙烯树脂组合物及其薄膜 |
JP2010242082A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-28 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリエチレン樹脂からなるフィルム |
JP2012255138A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 表面保護フィルム用ポリエチレン樹脂組成物 |
KR20160077785A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 한화토탈 주식회사 | 보호필름용 폴리에틸렌 수지의 제조방법 |
CN106554553A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 易加工茂金属聚乙烯组合物及其制备方法 |
CN111454517A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-07-28 | 东华能源(宁波)新材料有限公司 | 一种专用于高速双向拉伸薄膜的聚丙烯树脂及其制备方法和应用 |
CN112812404A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-05-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种透明膜料专用低密度聚乙烯树脂组合物及该透明薄膜的制备方法 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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