CN112812301A - 一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 - Google Patents
一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112812301A CN112812301A CN202110003986.8A CN202110003986A CN112812301A CN 112812301 A CN112812301 A CN 112812301A CN 202110003986 A CN202110003986 A CN 202110003986A CN 112812301 A CN112812301 A CN 112812301A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- black
- soluble polyimide
- glue solution
- dianhydride
- polyimide composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 154
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 239000003292 glue Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- -1 alicyclic diamine Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 18
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000012709 brilliant black BN Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004126 brilliant black BN Substances 0.000 claims description 9
- GMMAPXRGRVJYJY-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 4-acetamido-5-hydroxy-6-[[7-sulfonato-4-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]naphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalene-1,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OC1=C2C(NC(=O)C)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1N=NC(C1=CC(=CC=C11)S([O-])(=O)=O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GMMAPXRGRVJYJY-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PHJMFIJWEOTPEP-UHFFFAOYSA-I [Na+].[Na+].[Cr+3].[O-]C1=C(C=C(C=C1)[N+]([O-])=O)N=NC1=C([O-])C=CC2=C1C=CC=C2.[O-]C1=CC(=C2C=C(C=CC2=C1N=NC1=C([O-])C=CC2=C1C=CC=C2)[N+]([O-])=O)S([O-])(=O)=O Chemical compound [Na+].[Na+].[Cr+3].[O-]C1=C(C=C(C=C1)[N+]([O-])=O)N=NC1=C([O-])C=CC2=C1C=CC=C2.[O-]C1=CC(=C2C=C(C=CC2=C1N=NC1=C([O-])C=CC2=C1C=CC=C2)[N+]([O-])=O)S([O-])(=O)=O PHJMFIJWEOTPEP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 claims description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- ABPUBUORTRHHDZ-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanamine Chemical compound C1CC2(CN)C(CN)CC1C2 ABPUBUORTRHHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N collidine Natural products CC1=CC=C(C)C(C)=N1 UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000013039 cover film Substances 0.000 claims 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 14
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 10
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 9
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000001579 optical reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1082—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the tetracarboxylic moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明是为了克服现有聚酰亚胺的可溶性不足问题，提供一种可溶性聚酰亚胺的制备方法；将含强极性取代基团的芳香族二酐单体和脂肪族/脂环族二胺单体加入到非质子溶剂体系中缩聚制得聚酰胺酸溶液，再经亚胺化处理得到可溶性聚酰亚胺。再在该可溶性聚酰亚胺的基础上加入黑色有机填料制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液，该复合胶液可应用于薄膜、涂料和遮光材料领域。经本发明制得的黑色聚酰亚胺复合材料的玻璃化转变温度更低，扩大了实际应用过程中的加工窗口。所制得的黑色聚酰亚胺复合材料其透过率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率等力学电学的综合性能都有所提高；其透过率在0.1％以下，绝缘强度160kV/mm以上，拉伸强度最高能达到137MPa，伸长率超过10％。
Description
技术领域
本发明属于聚酰亚胺技术领域，具体涉及一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用。
背景技术
聚酰亚胺(Polyimide)是一类分子链中含有环状酰亚胺基团的高分子聚合物，是一种性能优异的特种工程塑料；具有高力学强度和优异电气绝缘性等特点，可广泛应用于柔性电路板的基材或覆盖膜、锂电池的包边材料、无线充电等领域。可加工成薄膜、工程塑料、纤维、复合材料用基体树脂、粘结剂和泡沫等多种形态。但传统方法制备的聚酰亚胺在溶剂中的溶解性能较差，在一定程度上限制了其加工方式的多样性。因此，改善聚酰亚胺可溶性的研究成了必要的努力，如中国专利CN200710055867.7《可溶性含氟芳香聚酰亚胺及其合成方法》公开了可溶性含氟芳香聚酰亚胺及其合成方法。但含氟单体一般价格十分昂贵，因此在聚酰亚胺大分子主链结构中引入大量含氟结构单元势必导致其生产成本的显著增加，不利于工业化生产。
黑色聚酰亚胺复合材料，具有不透光、吸光性、光反射率低等优良光学性能，应用范围广泛，但一般的黑色聚酰亚胺复合材料采用黑色无机填料填充到聚酰亚胺胶液中制得，容易导致聚酰亚胺复合材料的力学与电绝缘性的降低。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中存在的聚酰亚胺可溶性不足问题，提供一种可溶性聚酰亚胺的制备方法；再在该可溶性聚酰亚胺的基础上加入黑色填料，由此制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液，再进一步加工得到黑色聚酰亚胺复合材料。
本发明的技术方案如下：
一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，具体方案如下：
将含强极性取代基团的芳香族二酐单体和脂肪族/脂环族二胺单体按摩尔比为0.98～1:1的量分别加入到非质子溶剂体系中先缩聚制得聚酰胺酸溶液；再经亚胺化处理得到可溶性聚酰亚胺。
选用含强极性取代基团的芳香族二酐和脂肪族/脂环族二胺单体，引入对溶剂具有亲和性的官能团，增强分子与溶剂间的相互作用力；引入分子刚性较弱的脂肪/脂环结构，破坏聚酰亚胺分子堆砌的紧密性；通过几种单体的共聚，进一步降低大分子链的有序性和对称性；三者共同作用改善聚酰亚胺在非质子溶剂体系中的溶解性。此种比例下得到的可溶性聚酰亚胺的各项性能为最优，过高和过低的比例都将影响反应的效果。
进一步优选的，上述的含强极性取代基团的芳香族二酐单体包括3,6-二羟基均苯二酐、2,2’-二羟基二苯酮二酐、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐、苯六甲酸二酐、2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-联苯二酐、3-溴均苯二酐、3,6-二溴均苯二酐、2,2’-二氯-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、1,3-二(3,4-二羧基苯酰基)-5-溴苯二酐、3,5-二(3,4-二羧基苯酰基)-4’-硝基联苯二酐中的一种或几种。
进一步优选的，上述的脂肪族/脂环族二胺单体包括1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、低分子量的聚氧化乙烯二胺、低分子量的聚醚二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺、二(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷中的一种或几种。
进一步，上述的非质子溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或几种。
上述亚胺化处理中用到的脱水剂和催化剂的质量比为2～6:1；所述的脱水剂为乙酸酐、三氟乙酸酐、丙酸酐、芳香族单羧酸酸酐中的一种或几种；所述的催化剂为吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、喹啉、异喹啉、三乙胺、二甲基乙醇胺中的一种或几种。
进一步的，上述脱水剂和催化剂的比例优选为2.5～3.5:1。
选用化学亚胺化的方式，避免由于热亚胺化的方式导致的聚酰亚胺分子链的取向、结晶和交联；另一方面，可简化可溶性聚酰亚胺的制备工艺流程。
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
上述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液包含有上述方案制得的可溶性聚酰亚胺和黑色填料。所述黑色填料为有机黑色填料，有机黑色填料为直接黑BN、还原印花黑BL、硫化黑BRN、硫化还原黑CLG、弱酸性黑BR、酸性媒介黑T、酸性媒介黑PV、中性黑BGL、活性黑KN-B、色基黑B、色基黑LS中的一种或多种。
进一步的，上述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液还含有附着力改性剂和流平剂；附着力改性剂选自信越化学KBM602、KBM603、KBE603、KBM903、KBE903、KBE9103、KBM573、KBM6123中的一种或几种；流平剂选自迪高TEGO410、TEGO450、TEGO370、道康宁DC-3、DC-29、毕克BYK-306、BYK380中的一种或几种。
在可溶性聚酰亚胺中加入分子结构中含有可反应基团的有机黑色填料，相比于无机黑色填料，本发明涉及的有机黑色填料可接枝到聚酰亚胺分子主链上，呈现出优良的分散性。从而制备得到的黑色聚酰亚胺复合材料具有低透光率、高力学强度和优异电气绝缘性等特点。
一种制备上述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的方法，包含以下步骤：
(1)在所述的可溶性聚酰亚胺中按比例依次加入有机黑色填料、附着力改性剂、流平剂；所述有机黑色填料添加量为所述聚酰胺酸质量的1.0～5.0％，所述附着力改性剂添加量为聚酰胺酸质量的0.1～2.0％，流平剂添加量为聚酰胺酸质量的0.1～1.0％；
(2)机械搅拌分散，即制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
适量的附着力改性剂和流平剂的引入，明显改善了黑色聚酰亚胺薄膜材料的粘附性能和表面平整性，能提高制品和器件的良品率。
上述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液应用于薄膜、涂料和遮光材料领域。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料，可应用于柔性电路板的基材或覆盖膜、锂电池的包边材料、无线充电等领域。得到的黑色聚酰亚胺薄膜可以作为电子封装用的主流覆盖材料，具体应用于线路板、锂电池、无线充电、液晶显示器，可携式通讯装置、平板计算机等电子产品。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
经本发明方案制得的黑色聚酰亚胺复合材料的玻璃化转变温度更低，扩大了实际应用过程中的加工窗口。所制得的黑色聚酰亚胺复合材料其透过率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率等力学电学的综合性能都有所提高；其透过率在0.1％以下，绝缘强度160kV/mm以上，拉伸强度最高能达到137MPa，伸长率超过10％。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入31.6g 2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和538.33g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例2
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入31.6g2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和576.87g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和45.2g2,2’-二溴-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例3
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入31.6g2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和540.03g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.7g2,2’-二氯-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例4
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入23.24g1,5-二氨基-2-甲基戊烷和490.96g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例5
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入46.0g聚醚二胺D230和619.93g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例6
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入80.0g聚醚二胺D400和812.6g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例7
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入34.05g5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺和552.22g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g直接黑BN、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
实施例8
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入31.6g2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和538.33g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g中性黑BGL、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
对比例1
一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的制备方法，具体包括以下步骤：
1000ml三口烧瓶中加入31.6g2,2,4-三甲基-1,6-己二胺和538.33g干燥DMF，冰水浴搅拌0.5h，待二胺完全溶解后，分批缓慢加入25.0g 3,6-二羟基均苯二酐和38.4g2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐，反应完全后，加入乙酸酐/吡啶质量比为3:1的化学亚胺化试剂40g，升温至165℃回流反应3～4h，纯化得到可溶性聚酰亚胺。
在可溶性聚酰亚胺中依次加入3.8g炭黑、0.5g信越化学附着力改性剂KBM602、0.5g道康宁流平剂DC-3，机械搅拌分散60min，制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理2h，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料。
对制得的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度进行测试，结果如表1所示。
对制得的黑色聚酰亚胺复合材料进行玻璃化转变温度、透光率、绝缘强度、拉伸强度和伸长率进行测试，相关性能测试结果汇总如表2所示。
表1黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的粘度
表2黑色聚酰亚胺复合材料性能数据
将以上实施例制备得到的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料，然后应用于柔性电路板的基材或覆盖膜、锂电池的包边材料或电子封装用的主流覆盖材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖与该权利要求范围之中。
Claims (10)
1.一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将含强极性取代基团的芳香族二酐单体和脂肪族/脂环族二胺单体按摩尔比为0.98～1:1的量分别加入到非质子溶剂体系中，先缩聚制得聚酰胺酸溶液；再经亚胺化处理得到可溶性聚酰亚胺。
2.根据权利要求1所述的一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述的含强极性取代基团的芳香族二酐单体包括3,6-二羟基均苯二酐、2,2’-二羟基二苯酮二酐、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐、苯六甲酸二酐、2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-联苯二酐、3-溴均苯二酐、3,6-二溴均苯二酐、2,2’-二氯-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、1,3-二(3,4-二羧基苯酰基)-5-溴苯二酐、3,5-二(3,4-二羧基苯酰基)-4’-硝基联苯二酐中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述的脂肪族/脂环族二胺单体包括1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、低分子量的聚氧化乙烯二胺、低分子量的聚醚二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺、二(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述的非质子溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或几种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述亚胺化处理中用到的脱水剂和催化剂的质量比为2～6:1。
6.根据权利要求5所述的一种可溶性聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述的脱水剂为乙酸酐、三氟乙酸酐、丙酸酐、芳香族单羧酸酸酐中的一种或几种；所述的催化剂为吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、喹啉、异喹啉、三乙胺、二甲基乙醇胺中的一种或几种。
7.一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液，其特征在于，包括黑色填料和按权利要求1中方法制备得到的可溶性聚酰亚胺；所述黑色填料为有机黑色填料，是直接黑BN、还原印花黑BL、硫化黑BRN、硫化还原黑CLG、弱酸性黑BR、酸性媒介黑T、酸性媒介黑PV、中性黑BGL、活性黑KN-B、色基黑B、色基黑LS中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的一种黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液，其特征在于，还含有附着力改性剂和流平剂；其中附着力改性剂选自信越化学KBM602、KBM603、KBE603、KBM903、KBE903、KBE9103、KBM573、KBM6123中的一种或几种；流平剂选自迪高TEGO410、TEGO450、TEGO370、道康宁DC-3、DC-29、毕克BYK-306、BYK380中的一种或几种。
9.一种制备权利要求7或8所述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液的方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)在所述的可溶性聚酰亚胺中按比例依次加入有机黑色填料、附着力改性剂、流平剂；所述有机黑色填料添加量为所述聚酰胺酸质量的1.0～5.0％，所述附着力改性剂添加量为聚酰胺酸质量的0.1～2.0％，流平剂添加量为聚酰胺酸质量的0.1～1.0％；
(2)机械搅拌分散，即制得黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液。
10.一种如权利要求7或8所述黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液应用于薄膜、涂料和遮光材料领域，具体方法包括：将黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液经160～250℃处理，除去溶剂，即可得到黑色聚酰亚胺复合材料，然后应用于柔性电路板的基材或覆盖膜、锂电池的包边材料或电子封装用的主流覆盖材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110003986.8A CN112812301A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110003986.8A CN112812301A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112812301A true CN112812301A (zh) | 2021-05-18 |
Family
ID=75856945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110003986.8A Pending CN112812301A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112812301A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100529A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-11 | Ube Ind Ltd | 変性ポリイミド組成物の製法 |
| CN1422887A (zh) * | 2001-12-03 | 2003-06-11 | 蔡晨宁 | 共聚酰亚胺及其合成方法 |
| CN1535994A (zh) * | 2003-04-04 | 2004-10-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种可溶性含氟聚酰胺酰亚胺树脂及其制备方法和用途 |
| CN101490175A (zh) * | 2006-07-20 | 2009-07-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 热固性聚酰亚胺树脂组合物 |
| CN101717648A (zh) * | 2009-11-13 | 2010-06-02 | 四川大学 | 可溶性聚酰亚胺液晶垂直取向剂及制备方法和由其制备的液晶盒 |
| JP2016011335A (ja) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社日本触媒 | イミド基含有樹脂およびイミド基含有樹脂組成物 |
| CN109053470A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-12-21 | 吉林大学 | 一种柔性二胺单体及其制备方法和在制备聚酰亚胺中的应用 |
| CN109804310A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-05-24 | 东丽株式会社 | 负型感光性树脂组合物、固化膜、具备固化膜的元件及显示装置、以及其制造方法 |
| CN112159524A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-01-01 | 东华大学 | 一种可溶性聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-01-04 CN CN202110003986.8A patent/CN112812301A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100529A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-11 | Ube Ind Ltd | 変性ポリイミド組成物の製法 |
| CN1422887A (zh) * | 2001-12-03 | 2003-06-11 | 蔡晨宁 | 共聚酰亚胺及其合成方法 |
| CN1535994A (zh) * | 2003-04-04 | 2004-10-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种可溶性含氟聚酰胺酰亚胺树脂及其制备方法和用途 |
| CN101490175A (zh) * | 2006-07-20 | 2009-07-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 热固性聚酰亚胺树脂组合物 |
| CN101717648A (zh) * | 2009-11-13 | 2010-06-02 | 四川大学 | 可溶性聚酰亚胺液晶垂直取向剂及制备方法和由其制备的液晶盒 |
| JP2016011335A (ja) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社日本触媒 | イミド基含有樹脂およびイミド基含有樹脂組成物 |
| CN109804310A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-05-24 | 东丽株式会社 | 负型感光性树脂组合物、固化膜、具备固化膜的元件及显示装置、以及其制造方法 |
| CN109053470A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-12-21 | 吉林大学 | 一种柔性二胺单体及其制备方法和在制备聚酰亚胺中的应用 |
| CN112159524A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-01-01 | 东华大学 | 一种可溶性聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱美芳等: "《中国战略性新兴产业——新材料 高性能纤维》", 30 November 2017, 中国铁道出版社, pages: 111 - 119 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108659533B (zh) | 一种高耐热超低膨胀聚酰亚胺薄膜及其制备方法与应用 | |
| CN111892818B (zh) | 聚酰亚胺无色透明薄膜及其制备方法和应用 | |
| CN107531902A (zh) | 聚酰亚胺树脂和使用该聚酰亚胺树脂的薄膜 | |
| JP2698774B2 (ja) | ポリ（イミド−アミド酸エステル）及びその製造方法並びにそれを用いたポリイミド、ポリイミドフィルム、ポリイミドファイバー及びそれらの製造方法 | |
| KR102261849B1 (ko) | 폴리아미드이미드 공중합체의 제조 방법 | |
| CN111454452B (zh) | 聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜及柔性电路基板材料 | |
| CN111533907A (zh) | 一种含苯并咪唑结构的耐热聚酰亚胺模塑粉的制备方法 | |
| CN112961349B (zh) | 一种高性能透明聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN116199883A (zh) | 聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺薄膜及制备方法、柔性设备 | |
| CN111234225B (zh) | 一种低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN110372899B (zh) | 一种高疏水性无色透明耐热聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN115557848B (zh) | 二胺单体和低cte、高透过的聚酰亚胺及制备方法 | |
| CN112812301A (zh) | 一种可溶性聚酰亚胺的制备和由其制备的黑色可溶性聚酰亚胺复合胶液及其制备与应用 | |
| CN114230791B (zh) | 本征型低介电含氟聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN115505123B (zh) | 聚酰亚胺薄膜以及制备聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN113527683B (zh) | 聚酰亚胺及采用该聚酰亚胺的聚酰亚胺膜 | |
| CN112940502B (zh) | 一种聚酰亚胺薄膜、制备方法及其应用 | |
| CN111269421B (zh) | 一种聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜及薄膜制备方法 | |
| JPH0249029A (ja) | 含フッ素ポリイミドの製造方法 | |
| CN111234223A (zh) | 一种透明光敏聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN115850699B (zh) | 一种低介电共混聚酰亚胺及制备方法和应用 | |
| CN114736409B (zh) | 一种侧链接枝硅氧烷的聚酰亚胺薄膜 | |
| CN115109255B (zh) | 聚酰亚胺、可交联的聚酰亚胺薄膜、交联的聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用 | |
| JP2843314B2 (ja) | 含フッ素ポリイミド光学材料 | |
| CN115716914B (zh) | 一种聚酰胺酸的亚胺化方法及聚酰亚胺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210518 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |