CN112803073A - 一种添加剂、电解液及电池 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种添加剂、电解液及电池，电解液包括盐和有机溶剂，最重要的是，其还包括助剂，该助剂包括普鲁士蓝、黄血盐和三价铁盐，所述黄血盐和三价铁盐能够部分的生成所述普鲁士蓝。本申请的助剂能够很好的在电极表面生成更加稳定的均一性好的致密界面薄膜，保护电极，且可进一步提高库伦效率和电池的放电容量，具有重要的应用前景。

Description

一种添加剂、电解液及电池

技术领域

本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种应用于二次电池中的添加剂、电解液及电池。

背景技术

二次电池是目前应用非常广泛的一类能够反复充放电的电池，其应用涉及到众多领域。二次电池包括纽扣电池、圆柱电池、软包电池和方形电池等等多种类型，目前以锂离子电池应用最为广泛。研究发现，在锂离子电池的电解液中加入少量的添加剂，通常能够显著改善电解液的电化学性能，使电解过程处于更佳的状态。因此，在目前的电解液中，添加剂已属于必不可少的添加组分。

然而，目前关于电解液的研究，尤其是添加剂的研究还有很大空间，二次电池的应用也还有很长的路要走，因此，开发一种新型的效果较好的添加剂和电解液，对于推动本领域的发展等具有较大的意义。本申请人在偶然的研究中，发现了一种新型的添加助剂类型，其具有极佳的效果。

发明内容

本发明针对现有技术的缺陷提供了一种添加剂、电解液及电池，其提供了一种新型的助剂，其可同时作为添加剂应用，能够在电极表面形成均一性好的薄膜，可综合提高库伦效率和电池的放电容量，效果佳，克服了现有技术中的一些不足。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现：

本发明的一个发明点为提供一种电解液，其包括盐和有机溶剂，最重要的是，其还包括助剂，该助剂包括普鲁士蓝、黄血盐和三价铁盐，所述黄血盐和三价铁盐能够部分的合成所述普鲁士蓝，优选所述普鲁士蓝全部由所述黄血盐和三价铁盐原位制成。

进一步地，所述助剂的原料为黄血盐和三价铁盐。

进一步地，所述黄血盐包括黄血盐钾、黄血盐锂、黄血盐钠中的至少一种；所述三价铁盐包括硫酸铁、碳酸铁、氯化铁中的至少一种。

优选地，所述黄血盐为黄血盐钾、黄血盐锂或黄血盐钠；所述三价铁盐为硫酸铁或碳酸铁。

进一步地，所述助剂为整个电解液质量的0.1-1%。黄血盐和三价铁盐的加量的摩尔比为1 : (1~2)。

进一步地，所述电解液还包括添加剂。

进一步地，所述添加剂包括碳酸酯类添加剂，优选为氟代碳酸乙烯酯（FEC）或碳酸亚乙烯酯（VC）。

进一步地，所述盐包括锂盐、钾盐、钠盐，如六氟磷酸锂LiPF6、四氟硼酸锂LiBF4、双草酸硼酸锂LiBOB、二氟磷酸锂LiDFP、二氟草酸硼酸锂LiDFOB或LiODFB、二氟二草酸磷酸锂LiDFOP、四氟草酸磷酸锂LiTFOP、三草酸磷酸锂LiTOP、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂LiTFSI、双(氟磺酰)亚胺锂LiFSI、碳酸锂Li₂CO₃、氟化锂。

进一步地，所述有机溶剂包括碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯溶剂中的至少一种。

进一步地，所述正极是钴酸锂、三元材料或富锂锰基材料等，负极是金属锂、锂基复合材料等。

进一步地，在制备所述电解液时，优选对所述助剂进行预处理，预处理方法为：A.将所述助剂按先后顺序加入至有机溶剂中，即将黄血盐完全溶解，再加入三价铁盐，溶解；B.将A中加入了助剂的有机溶剂过分子筛，流出以后，按常规方法制备电解液。

进一步地，所述分子筛为改性分子筛。

进一步地，所述改性分子筛为改性4A、改性3A、改性5A、改性10Z、改性13Z、改性Y型、改性MCM或改性ZSM分子筛等类型。

进一步地，改性的分子筛的制备方法为：采用溶剂溶解硅烷类化合物，溶解完全后，加热，将分子筛粉末加入溶剂中，再加入碱使pH为8-9，搅拌，在该温度下反应0.5-2小时，结束后抽滤；

然后加入弱酸草酸或醋酸等洗涤，100-200度干燥10-20小时，再用去离子水冲洗，然后在300-500度下干燥，干燥时，以5℃-8℃/min为宜，乙醇冲洗一次，热压，干燥，得改性的分子筛。

进一步地，所述硅烷类化合物为硅烷或二硅烷，在该硅烷或二硅烷中，硅上直接连接有至少一个卤素原子，如氯、溴等，硅上直接连接有至少一个第一基团，所述第一基团包括叔丁基、苯基、苯酚或带有烷基/硝基/烷氧基等取代基的苯基。

本申请还有一个发明点为提供一种应用于二次电池中的添加剂，所述添加剂包括以上任意一段所述的助剂。

本申请最后一个发明点为提供一种电池，其包括正极、负极、设置于正负极之间的隔膜以及以上任意一段所述的电解液。

本发明主要具有的有益效果为：

本申请创造性的在电解液中使用助剂黄血盐和三价铁盐，该助剂可作为添加剂应用，也可以与常规添加剂混合应用。本申请中，通过在电解液中加入助剂黄血盐和三价铁盐，能够进一步提高库伦效率和电池的放电容量。而且，在充放电过程中，有助于原料助剂在电解液中生成普鲁士蓝，少量普鲁士蓝的生成，可在一定程度上使得在电极表面生成更加稳定的致密的界面薄膜，保护电极，并可在一定程度上阻止电解液或有机溶剂的进一步分解。此外，分子筛的加入，尤其是改性分子筛的应用，也有助于生成极少量的普鲁士蓝，除去溶剂水分以及一些杂质。

因此，助剂的加入有助于本申请中库伦效率的提高以及综合效果提升，故本申请具有重要的应用前景。

附图说明

图1为本申请实施例4中试验例1所示的电极表面透射电镜图(TEM)。

图2和图3均为本申请实施例4中试验例2所示的电极表面透射电镜图(TEM)。

图4为本申请实施例4中试验例1所示的负电极表面扫描电镜图(SEM)。

图5为本申请实施例4中试验例1所示的负电极表面扫描电镜切面图(SEM)。

图6为本申请实施例4中试验例2所示的负电极表面扫描电镜图(SEM)。

图7为本申请实施例4中试验例2所示的负电极表面扫描电镜切面图(SEM)。

图8为本申请实施例4中试验例3所示的负电极表面扫描电镜图(SEM)。

图9为本申请实施例4中试验例3所示的负电极表面扫描电镜切面图(SEM)。

图10为本申请实施例4中试验例5所示的负电极表面扫描电镜图(SEM)。

图11为本申请实施例4中试验例6所示的负电极表面扫描电镜图(SEM)。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种电解液，其包括盐和有机溶剂，还包括助剂，该助剂包括普鲁士蓝、黄血盐和三价铁盐，所述黄血盐和三价铁盐能够部分的生成所述普鲁士蓝。

所述助剂的原料为黄血盐和三价铁盐，在经过该型分子筛时和/或在电池充放电过程中，所述黄血盐和三价铁盐部分的生成了所述普鲁士蓝。

较佳地实施方式，所述助剂为整个电解液质量的0.1-1%，优选0.15-0.7%，如0.15%、0.2%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%、0.5%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%。黄血盐和三价铁盐的加量的摩尔比为1 : (1~2)，如1 : 1、1 : 1.5、1 : 2。

较佳地实施方式，在本申请电解液中，普鲁士蓝为整个电解液质量的0-0.5%，优选0.05-0.15%，如0.05%、0.1%、0.15%，普鲁士蓝的量不高于黄血盐或三价铁盐的加量。由于本申请中的体系、条件、原料等均为非合成普鲁士蓝的最佳条件，因此，体系中的助剂不会完全转化成普鲁士蓝，基本均在0.5%以内，且通过按本申请中的过程和量来制备电解液，其最终的量基本均为0.05-0.15%。

较佳地实施方式，所述黄血盐包括黄血盐钾、黄血盐锂、黄血盐钠中的至少一种；所述三价铁盐包括硫酸铁、碳酸铁、氯化铁中的至少一种；优选地，所述黄血盐为黄血盐钾、黄血盐锂或黄血盐钠；所述三价铁盐为硫酸铁或碳酸铁。通过实践发现，在本申请的体系中，这些组分能够部分的生成普鲁士蓝，而非全部，尤其是硫酸铁，其所得结果对于本申请最佳。

较佳地实施方式，所述电解液还包括添加剂。该添加剂优选碳酸酯类添加剂，如氟代碳酸乙烯酯（FEC）、碳酸亚乙烯酯（VC）等，也可以为四甲基硼酸酯（TMB）、硼酸三甲酯（TB）、三(三甲基硅烷)硼酸酯（TMSB）以及三甲基环三硼氧烷等含硼类添加剂。

较佳地实施方式，本申请电解液在使用时，即充放电时，电解液中所溶解的普鲁士蓝以及助剂原料会部分的析出为普鲁士蓝，其为晶胞状的结构。本申请中普鲁士蓝的生产，能够有助于提高位于电极表面界面薄膜的均一性和稳定性，且通过晶胞状结构与剩余助剂和添加剂以及金属离子等结构配合，能够更容易形成致密膜，从而对整体的稳定性和电池容量等有益。

较佳地实施方式，加了所述助剂的有机溶剂溶液为经过分子筛处理后的有机溶剂溶液，优选使用改性后的分子筛。改性方法见以下实施例。

较佳地实施方式，所述盐包括锂盐、钾盐、钠盐，如六氟磷酸锂LiPF₆、四氟硼酸锂LiBF₄、双草酸硼酸锂LiBOB、二氟磷酸锂LiDFP、二氟草酸硼酸锂LiDFOB或LiODFB、二氟二草酸磷酸锂LiDFOP、四氟草酸磷酸锂 LiTFOP、三草酸磷酸锂LiTOP、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂LiTFSI、双(氟磺酰)亚胺锂LiFSI、碳酸锂Li₂CO₃和氟化锂等，此处的锂可根据实际需要调整为钾或钠等。

所述有机溶剂包括碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯溶剂中的至少一种。

本实施例所述的电解液可用于制备纽扣电池、圆柱电池、软包电池和方形电池等。本实施例中的添加剂，原料易得，成本低，且效果较佳，可作为新型的添加剂。此外，本实施例采用了分子筛处理，因此，本申请对于原料含水量的要求低，故原料的购买不严格，可选择价格低廉的原料。此外，在本实施例中，在本发明的条件下，20-70%的助剂生成了普鲁士蓝，一般为35-60%左右。

实施例2

一种电池，其包括正极、负极、设置于正负极之间的隔膜以及实施例1中所述的电解液。

正极、负极、隔膜均使用现有技术中常规的便可，如，正极可以为钴酸锂、三元材料或富锂锰基材料所制，负极可以是金属锂、锂基复合材料（如锂-碳、锂-硅-碳、锂-SiOx-碳）所制，隔膜可以是聚乙烯膜、聚丙烯膜等等，当然以上所述的正极、负极、隔膜等还可以采用其他未列举的材料。

实施例3

一种所述电解液的制备方法，所述方法为：

A.将所述助剂先后顺序加入至有机溶剂中，一般先加入黄血盐，溶解后，再加三价铁盐；

B.将A中加入了助剂的有机溶剂过改性分子筛，流出以后，按常规方法制备电解液。

较佳地实施方式，所述添加剂在有机溶剂进入改性分子筛前或后加入至该有机溶剂中，优选加入有机溶剂后再过分子筛，对于一些原料中的杂质等有一定的除去作用，因此，对于电解液的性能有提升。

较佳地实施方式，在上述步骤B中，对于N升体积的分子筛柱而言，其流出的流速为0.4N~3N L/min，如0.4N L/min、0.5N L/min、0.8N L/min、1N L/min、1.5N L/min、1.8N L/min、2N L/min、2.5N L/min、3N L/min；具体根据电解液组分来确定流速。流速对于催化助剂的反应比较重要，因此，对于电解液产品的品质比较重要。

较佳地实施方式，所述分子筛优选为改性的分子筛。改性后，能够较佳的催化部分黄血盐和三价铁盐部分的生成普鲁士蓝。

较佳地实施方式，改性分子筛包括改性4A、改性3A、改性5A、改性10Z、改性13Z、改性Y型、改性MCM、改性ZSM分子筛等类型。

改性的分子筛的制备方法为：在保护气氛下，采用溶剂溶解改性化合物，溶解完全后，加热至溶剂沸点附近，将分子筛粉末加入溶剂中，再加入碱，如氢氧化钠，碱可活化分子筛表面的硅羟基，pH为8-9，搅拌，在该温度下反应0.5-2小时，可同时回流，结束后抽滤。此段中的溶剂可为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯等。

然后加入草酸或醋酸等洗涤，去除里面可能含有的碱、盐或杂质等，并使分子筛未被烷基化或硅烷基化的结构有一定酸性，100-200度干燥10-20小时使表面结构稳定，经过酸性处理，有利于其协助所述助剂发生催化反应。再用去离子水冲洗，冲去可能含有的游离酸、盐或杂质等物质，然后在300-500度下干燥，彻底固化分子筛结构，使分子稳定性好，干燥时，最好不要一下子温度升太高，以5℃-8℃/min为宜，温度上升太快可能会对微结构或分子筛稳定性等有一些影响，具体影响，本申请人没有研究太多，乙醇冲洗一次，100-200度热压，干燥，自然干燥或加温干燥均可，得改性的分子筛。

较佳地实施方式，对于本申请而言，通常使用4A分子筛等所制备的改性分子筛，可很好的吸附溶剂中的杂质，并对部分的黄血盐钾和硫酸铁生成普鲁士蓝有益。

较佳地实施方式，改性化合物为烷基化合物或硅烷类化合物。

较佳地实施方式，烷基化合物包括叔丁基氯、氯丙烷、氯乙烷、氯化苄。

较佳地实施方式，所述硅烷类化合物为硅烷或二硅烷，在该硅烷或二硅烷中，硅上直接连接有至少一个卤素原子，如氯、溴等，硅上还直接连接有至少一个第一基团，所述第一基团包括叔丁基、苯基、苯酚或带有烷基/硝基/烷氧基等取代基的苯基，如三叔丁基氯硅烷、二叔丁基乙基氯硅烷、二叔丁基甲基氯硅烷、二苯基一甲基氯硅烷、对(叔丁基)苯基乙基二甲基氯硅烷、二苯基三乙基一氯二硅烷、苯基二甲基氯硅烷等，研究发现，若硅烷中均为小分子基团(如甲基等)，则改性后的分子筛吸附能力相对较强，则使用时，低于流速、温度、压力都有要求，相对而言，条件严格，且结果把控性不强，而硅烷中带有2-3个大基团，如叔丁基、苯基等等，则综合效果更佳。

较佳地实施方式，所述改性化合物的加量为分子筛原料质量的1/30~1/10，加量太多，则不利于后期对于助剂的催化反应，加量太少，则要么普鲁士蓝生产量太大，要么对于本申请的助剂具有一定的吸附力，综合而言，上述加量为宜。

本实施例所制备的电解液酸度均控制在20左右；水分≤10ppm，酸度≤30ppm，浊度≤3NTU。本申请所制备的电解液保质期一般为6个月以内，通常以1-2个月为宜。本申请改性后的分子筛对于本申请中的溶剂、添加剂、助剂等吸附很微弱，可忽略不计。

实施例4

改性的分子筛的制备：在保护气氛下，采用乙酸乙酯(可用甲苯替代)溶解0.6kg三叔丁基氯硅烷，溶解完全后，加热至溶剂沸点附近，将10kg 4A分子筛粉末加入溶剂中，再加入氢氧化钠使pH为8.5，搅拌，在该温度下反应1.5小时，可同时回流，结束后抽滤。然后加入1 L草酸洗涤，150度干燥15小时，再用去离子水冲洗，然后以6℃/min的速率升温至400度，干燥5小时，然后乙醇冲洗一次，150度热压，干燥，得改性的4A分子筛。

10L碳酸甲乙酯来料后通过氮气将物料压送至溶剂储罐内。打开溶剂储罐底部的阀门，由磁力泵将储罐内的碳酸甲乙酯经三向阀和管道输送至4A分子筛柱中，同时通入高纯氮气流，在氮气流作用下溶剂由下至上流经分子筛，去除水分，然后再通过相应的管道和阀门返回储罐中，完成一次除水操作。由储罐底部的阀门可以取料储罐内的有机溶剂碳酸甲乙酯并对其含水量进行检测，若含水量多，可分子筛柱中多次循环除水，当溶剂的水分含量降低到规定值后（<15 ppm），调整三向阀，使溶剂通过阀门、磁力泵、三向阀和相应的管道输送至搅拌罐，经阀门注入搅拌罐中。由操作人员在手套箱中将助剂经进料口关断阀送料至搅拌罐内与碳酸甲乙酯混合搅拌（转速：0-100 rpm，桨型：锚式桨+推进式，材质：SS304）。搅拌完成后，由管道向搅拌罐内注入高纯氩气，并打开搅拌罐底部的单向阀，通过氮气压将碳酸甲乙酯溶液转移至改性的4A分子筛柱中，控制流速1.5N L/min，其中N为改性的4A分子筛柱的体积；流出后送入临时储罐内（水分含量通常<10 ppm），当搅拌罐中的碳酸甲乙酯溶液全部流出后，再将临时储罐内的碳酸甲乙酯溶液导入搅拌罐中，由操作人员在手套箱中将锂盐和添加剂加入，锂盐按每升溶剂1摩尔的量加入，搅拌完全后，通过氮气压将电解液转移至注液机中，得电解液。搅拌罐具备温控系统，可实时监控罐内物料温度，搅拌罐具备夹套，可通冷热水或其它冷冻介质，夹套耐压0.4 MPa。

然后将电解液和正极、负极、隔膜按照常规方法制成软包电池，以下各个试验例的电池中，其他组分和含量等均相同，即正极为钴酸锂，负极为锂-碳，隔膜为聚乙烯膜，锂盐为双(三氟甲基磺酰)亚胺锂。区别点仅为以下各个试验例所述。然后对各个试验例进行室温循环测试，主要结果如表1所示。本实施例所用的原料水分含量都是<50ppm。

试验例1：加助剂和添加剂，助剂为添加原料黄血盐锂和硫酸铁，该助剂的质量为电解液质量的0.4%，黄血盐锂和硫酸铁的摩尔比为1 : 2；添加剂为FEC，FEC的质量为电解液质量的0.4%；

试验例2：加助剂不加添加剂，助剂为添加原料黄血盐锂和硫酸铁，该助剂的质量为电解液质量的0.8%，黄血盐锂和硫酸铁的摩尔比为1 : 2；

试验例3：加添加剂不加助剂，添加剂为FEC，FEC的质量为电解液质量的0.8%；

试验例4：不加添加剂和助剂。

试验例5：加普鲁士蓝的质量为电解液质量的0.8%，不加其他助剂和添加剂。

试验例6：加黄血盐锂的质量为电解液质量的0.8%，不加其他助剂和添加剂。

试验例7：加硫酸铁的质量为电解液质量的0.8%，不加其他助剂和添加剂。

表1 部分测试结果

此外，对于试验例1-3明显形成了位于电极表面的薄膜，且试验例1和2，普鲁士蓝明显集中在电极表面的薄膜中，且膜均一性较佳，试验例1的正电极表面透射图如图1所示，试验例2如图2和图3所示，图中的纳米单位数字为比例尺，图中明显具有均一性好的薄膜，薄膜内侧为电极。试验例1的负极SEM图如图4、图5所示，试验例2的负极SEM图如图6、图7所示，试验例3的负极SEM图如图8、图9所示，由图可知，试验例1-3效果均较好，经多次充放电循环后锂金属表面平整，试验例1的表面几乎没有出现锂枝晶，图6和图7的表面也没有明显的锂枝晶，图8略有锂枝晶现象。薄膜中的成分为普鲁士蓝、碳酸酯盐、亚铁氰化盐、硫酸盐、甲醇盐、乙醇锂、一氧化碳、甲烷、乙烷等中的几种或全部。试验例4-7形成薄膜不明显。且对于试验例5，额外加普鲁士蓝，其在本申请的有机溶剂体系中，溶解性差，需要加热、搅拌长时间，扔有部分不溶解现象，其在充放电过程中，没有明显的集中于电极表面形成薄膜的形态，而且，多次循环后，电极表面出现了较为严重的锂枝晶，如图10所示。而且，试验例6和7也出现了严重的锂枝晶，试验例如图11所示。

由上可知，本申请中的助剂效果较好，基本持平现有技术比较成熟的添加剂。此外，通过循环曲线发现，由试验例1制成的电池，其在循环第一圈后便在电极表面出现了明显的且稳定的界面薄膜。而试验例4~7没有发现。

此外，溶液中添加剂和/或助剂的加入，提升了金属锂负极的界面稳定性，同时有助于促进Li+在负极表面均匀沉积，抑制了锂枝晶的生长，经多次充放电循环后锂金属表面平整，没有出现明显的锂枝晶，电池更安全。

实施例5

将实施例4中的试验例2分别经过4A分子筛处理、本申请所改性后的4A分子筛(百灵威购买)处理、不经过分子筛处理，然后测试其性能，结果如下所示。

表2 测试结果

通过上述结果可知，虽然三种情形均会或多或少的提升电池性能，但经过改性分子筛处理更容易致密、均匀的薄膜，且首次库伦效率和容量保持率均较佳。而仅通过市场购买的没经过改性的分子筛处理或不经过分子筛处理，其不容易形成界面膜，更不容易形成界面薄膜，且厚度不均匀，综合效果较差。

实施例6

实施例4中的试验例1，如果分别用通过氯化苄和三甲基氯硅烷改性的分子筛处理其他均与实施例4的条件一样，则所得结果如下所示。三甲基氯硅烷的综合效果较差。

表3 部分测试结果

在本申请中，含有助剂原料的有机溶剂在通过改性分子筛时，在改性分子筛的催化下生成少量的普鲁士蓝，其在溶剂中原位生成，且量少，能够极好的与溶剂融为一体。在充放电过程中，电解液中出现明显的普鲁士蓝，即电解液中的助剂原料进一步生成了部分普鲁士蓝，则普鲁士蓝在充放电过程中，析出在电解表面，而且所充放电过程中所生成的普鲁士蓝的分子为类似晶胞状的分子，其可较为均匀的分布在电极表面，其他的组分可与位于其内或外，使得薄膜均一性好，电池整体效果好。而在现有技术中，普鲁士蓝仅用于电极制备，且也只处于研究阶段，而本申请间接的在电解液中使用了普鲁士蓝，并与助剂原料以及电解液其他组分的等配合提升了整体效果。

本申请通过原料助剂的加入，避免了直接加入普鲁士蓝溶解性不佳，充放电过程不容易析出形成薄膜等。

最后应说明的是：以上所述的各实施例仅用于说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或全部技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种电解液，其包括盐和有机溶剂，其特征在于：还包括助剂，该助剂的原料为黄血盐和三价铁盐，在制备电解液和/或充放电过程中，所述黄血盐和三价铁盐能够生成普鲁士蓝。

2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述黄血盐包括黄血盐钾、黄血盐锂、黄血盐钠中的至少一种；所述三价铁盐包括硫酸铁、碳酸铁、氯化铁中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述助剂为整个电解液质量的0.1-1%。

4.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述黄血盐和三价铁盐的加量的摩尔比为1 : (1~2)。

5.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述电解液还包括添加剂；

所述添加剂包括碳酸酯类添加剂。

6.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：在制备所述电解液时，对所述助剂进行预处理，预处理方法为：

将所述助剂的原料加入至所述有机溶剂以后，过分子筛，经分子筛处理后再进行电解液制备。

7.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于：所述分子筛为改性分子筛；

所述改性分子筛为改性4A分子筛、改性3A分子筛、改性5A分子筛、改性10Z分子筛、改性13Z分子筛、改性Y型分子筛、改性MCM分子筛或改性ZSM分子筛。

8.根据权利要求7所述的电解液，其特征在于：所述改性分子筛的制备方法为：采用溶剂溶解改性类化合物，溶解完全后，加热，将分子筛粉末加入溶剂中，再加入碱，搅拌，在该温度下反应，结束后抽滤；

然后加入弱酸，高温干燥，再用水冲洗，再在高温下干燥，然后用醇冲洗，热压，得改性的分子筛。

9.一种应用于二次电池中的添加剂，其特征在于：所述添加剂包括权利要求1-8中任意一项所述的助剂。

10.一种电池，其特征在于：其包括正极、负极、设置于正负极之间的隔膜以及权利要求1-8中任意一项所述的电解液。

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