CN112790998A - 覆膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物来在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序。静电喷雾装置具有能够容纳液状组合物的容纳部、喷出液状组合物的喷嘴和对喷嘴施加电压的电源。液状组合物含有成分(a)选自醇和酮中的1种或2种以上挥发性物质、成分(b)具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物和成分(c)0.2质量％以上25质量％以下的水。静电喷雾工序为利用电源对喷嘴施加5kV以上50kV以下的电压来将液状组合物以0.4mL/h以上30mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序，流速(F)(mL/h)与电压(P)(kV)的比(流速(F)/电压(P))为0.8以下。

Description

覆膜的制造方法
本案是申请日为2018年4月19日、申请号为201880025000.3(PCT/JP2018/ 016216)、发明名称为覆膜的制造方法的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种制造覆膜的方法。
背景技术
已知通过静电喷雾形成覆膜的各种方法。例如，专利文献1中，记载有包括对皮肤将组合物进行静电喷雾的步骤的处理皮肤的方法。该方法中所使用的组合物含有液体绝缘性物质、导电性物质、颗粒状粉末物质和增粘剂。作为该组合物，典型地使用包含颜料的化妆品、护肤组合物。具体而言，作为组合物使用化妆用粉底。即，专利文献1所记载的发明主要假设以美容为目的将化妆用粉底进行静电喷雾从而对皮肤进行化妆。
专利文献2中记载有用于化妆品的静电喷雾装置的一次性匣(cartridge)。该静电喷雾装置为手持式的整装型装置。该静电喷雾装置与上述的专利文献1同样地用于喷雾化妆用粉底。
专利文献3中，记载有通过电流体力学的方法，在皮肤上形成包含具有生物学活性的原料的固体或凝胶状物质的方法及其所使用的装置。该装置是手持式的可携带装置。
专利文献4中，记载有以稳定地大量生产纳米纤维为目的，在高电压施加下喷出高分子溶液并进行纺丝的纳米纤维的制造方法及其制造装置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO 01/12139 A1
专利文献2：WO 01/12335 A1
专利文献3：WO 98/03267 A1
专利文献4：日本特开2012-107364号公报
发明内容
本发明提供一种覆膜的制造方法，该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，上述静电喷雾装置具有：
能够容纳上述液状组合物的容纳部；
喷出上述液状组合物的喷嘴；和
对上述喷嘴施加电压的电源，
上述液状组合物含有以下的成分(a)、成分(b)和成分(c)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物、
(c)0.2质量％以上25质量％以下的水，
上述静电喷雾工序为利用上述电源对上述喷嘴施加5kV以上50kV以下的电压来将上述液状组合物以0.4mL/h以上30mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序，上述流速F(mL/h)与电压P(kV)的比(流速F/电压P)为0.8以下。
附图说明
图1是表示本发明中使用的静电喷雾装置的构成的概略图。
图2是表示本发明中使用的静电喷雾装置的另一实施方式的构成的概略图。
图3是表示图2所示静电喷雾装置所具有的匣部和主体部的构造的概略图。
图4是表示图2所示静电喷雾装置所具有的匣部和主体部的另一实施方式的概略图。
图5是表示本发明中使用的静电喷雾装置的又一实施方式的构成的概略图。
图6是表示图5所示静电喷雾装置所具有的匣部的构造的示意图。
图7是表示使用静电喷雾装置进行静电喷雾法的样子的示意图。
具体实施方式
在按照专利文献1～3所记载的方法进行静电喷雾从而在皮肤上形成覆膜时，皮肤与通过静电喷雾形成的覆膜的紧密贴合性不充分，有时因摩擦等的外力引起覆膜损伤或剥离。另外，在形成覆膜时，受湿度等周围环境的影响，施加于覆膜形成用液体的电压不稳定，难以稳定地在皮肤上形成覆膜。而且，对于静电喷雾的使用时的绝缘性的担保没有任何阐述。
专利文献4所记载的方法是以工业生产为目的制造方法，因此，在按照专利文献4所记载的方法进行静电喷雾从而在皮肤上形成覆膜时，在相比于工场里的制造难以控制湿度等周围制造环境的家庭等中制造覆膜的情况下，使用静电喷雾时的电压不稳定，有可能难以稳定地在皮肤上形成覆膜。
因此，本发明涉及一种担保静电喷雾的使用时的绝缘性并且不依赖于湿度等周围环境地制造品质稳定的覆膜的方法。
下面，对本发明基于其优选实施方式一边参照附图一边进行说明。在本发明中，将含有规定成分的组合物直接施用于皮肤上从而形成覆膜。作为覆膜的形成方法，本发明中采用静电喷雾法。静电喷雾法是对组合物施加正或负的高电压来使该组合物带电，并将带电的该组合物向对象物进行喷雾的方法。被喷雾的组合物由于库仑斥力而一边反复进行微细化、一边向空间扩散，在该过程中或附着在对象物后，作为挥发性物质的溶剂干燥，由此在对象物的表面形成覆膜。
在本发明中，静电喷雾法中使用的组合物是在进行静电喷雾法的环境下为液体的组合物(下面，将该组合物又称作“液状组合物”。)。该液状组合物含有以下的成分(a)和成分(b)。
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质。(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
下面对各成分进行说明。
成分(a)的挥发性物质为在液体的状态下具有挥发性的物质。在液状组合物中，出于如下目的而配合成分(a)，即，使置于电场内的该液状组合物充分带电后，从喷嘴前端向皮肤喷出，随着成分(a)蒸发，液状组合物的电荷密度变得过剩，利用库仑斥力一边进一步进行微细化、一边使成分(a)进一步蒸发，最终形成干的覆膜。为了该目的，挥发性物质优选其蒸气压在20℃为0.01kPa以上、106.66kPa以下，更优选为0.13kPa以上、66.66kPa以下，更加优选为0.67kPa以上、40.00kPa以下，更进一步优选为1.33kPa以上、40.00kPa以下。
成分(a)的挥发性物质中，作为醇优选使用例如一元的碳原子数1～6的链式脂肪族醇、一元的碳原子数3～6的环式脂肪族醇、一元的芳香族醇。作为它们的具体例，可以列举乙醇、异丙醇、丁醇、苯乙醇、丙醇、戊醇等。这些醇可以使用选自它们中的1种或2种以上。
成分(a)的挥发性物质中，作为酮优选使用例如碳原子数3～6的链式脂肪族酮、碳原子数3～6的环式脂肪族酮、碳原子数8～10的芳香族酮。作为它们的具体例，可以列举丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、苯乙酮等。这些酮可以单独使用1种或组合使用2种以上。
成分(a)的挥发性物质更优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇和水中的1种或2种以上，更优选为选自乙醇和丁醇中的1种或2种以上，更加优选为乙醇。
液状组合物中，与成分(a)一同，含有作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物。作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物一般是能够溶解于成分(a)的挥发性物质中的物质。其中，所谓溶解，是指在20℃处于分散状态，且该分散状态在目测时呈均匀的状态、优选在目测时呈透明或半透明的状态。
作为具有覆膜形成能力的聚合物，可以根据成分(a)的挥发性物质的性质而使用适当的物质。具体而言，具有覆膜形成能力的聚合物大致区分为水溶性聚合物和水不溶性聚合物。在本说明书中，所谓“水溶性聚合物”，是指具有如下性质的物质，即，在1个大气压·23℃的环境下称量1g的聚合物后，将其浸渍于10g的离子交换水中并经过24小时后，浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水中的性质。另一方面，在本说明书中所谓“水不溶性聚合物”，是指具有如下性质的物质，即，在1个大气压·23℃的环境下称量1g的聚合物后，将其浸渍于10g的离子交换水中并经过24小时后，超过0.5g的浸渍聚合物不溶解的性质。
作为水溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，例如可以列举普鲁兰多糖、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、低聚葡萄糖、肝素、硫酸角质素等粘多糖、纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前子胶、罗望子种子胶、阿拉伯胶、西黄蓍胶、大豆水溶性多糖、藻酸、卡拉胶、昆布多糖、琼脂(琼脂糖)、岩藻多糖、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等天然高分子、部分皂化聚乙烯醇(不与交联剂并用的情况)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等合成高分子等。这些水溶性聚合物可以单独或组合2种以上使用。这些水溶性聚合物中，从容易制造覆膜的观点考虑，优选使用普鲁兰多糖、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷等的合成高分子。作为水溶性聚合物使用聚环氧乙烷时，其数均分子量优选在5万以上300万以下，进一步优选为10万以上250万以下。
另一方面，作为水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，例如可以列举在形成覆膜后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在形成覆膜后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、玉米醇溶蛋白(玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯-64等聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物可以单独或组合2种以上使用。这些水不溶性聚合物中，优选使用在形成覆膜后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在形成覆膜后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性硅酮、聚乳酸、玉米醇溶蛋白等。
液状组合物中成分(a)的含量优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，更加优选为60质量％以上，更进一步优选为65质量％以上。并且，优选为95质量％以下，更优选为94质量％以下，更加优选为93质量％以下，更进一步优选为92质量％以下。液状组合物中成分(a)的配合比例优选为50质量％以上95质量％以下，更优选为55质量％以上94质量％以下，更加优选为60质量％以上93质量％以下，更进一步优选为65质量％以上92质量％以下，或者优选为55质量％以上92质量％以下。通过以该比例向液状组合物中配合成分(a)，能够在进行静电喷雾法时使液状组合物充分挥发。
另一方面，液状组合物中成分(b)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。并且，成分(b)的含量优选为40质量％以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为35质量％以下，更加优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。液状组合物中成分(b)的含量优选为1质量％以上40质量％以下，或者优选为1质量％以上35质量％以下，更优选为2质量％以上35质量％以下，更加优选为3质量％以上30质量％以下，进一步优选为5质量％以上25质量％以下，或者优选为5质量％以上40质量％以下。通过以该比例向液状组合物中配合成分(b)，能够顺利地形成作为目的的覆膜。
液状组合物中，除成分(a)和成分(b)以外，优选还含有水作为成分(c)。作为水，适合使用离子交换水、精制水或蒸馏水。
通过在液状组合物中含有作为成分(c)的水，能够因水的电离而导致液状组合物的导电率提高。通过液状组合物的导电率高，在实施后述静电喷雾的情况下，能够在皮肤等施用部位的表面上稳定地形成纤维状的覆膜。另外，水有助于提高通过静电喷雾形成的覆膜与皮肤等的紧密贴合性。
从获得上述的作用效果的观点考虑，液状组合物中优选含有0.2质量％以上25质量％以下的成分(c)。从同样的观点考虑，液状组合物中成分(c)的含量优选为0.3质量％以上，更优选为0.35质量％以上，更加优选为0.4质量％以上，。另外，从纤维状覆膜的稳定形成性的观点考虑，液状组合物中成分(c)的含量优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，更加优选为19质量％以下，更加优选为18质量％以下。另外，液状组合物中成分(c)的含量优选为0.2质量％以上25质量％以下，更优选为0.3质量％以上20质量％以下，更加优选为0.35质量％以上19质量％以下，进而更加优选为0.4质量％以上18质量％以下，或者进而更加优选为0.3质量％以上18质量％以下。
从稳定进行利用静电喷雾法的覆膜形成的观点考虑，成分(a)与成分(c)的含量的质量比(a/c)优选为3以上，更优选为3.5以上，更加优选为4以上。另外，成分(a)与成分(c)的含量质量比(a/c)优选为300以下，更优选为250以下，更加优选为210以下。成分(a)与成分(c)的含量质量比(a/c)优选为3以上300以下，更优选为3.5以上250以下，更加优选为4以上250以下，更加优选为4以上210以下。
并且，从同样的观点考虑，成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为0.4以上，更优选为0.5以上，更加优选为0.6以上。另外，成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为140以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为50以下，更优选为45以下，更加优选为40以下。成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为0.4以上140以下，或者优选为0.4以上50以下，更优选为0.5以上45以下，更加优选为0.6以上40以下，或者优选为0.6以上140以下。
从液状组合物中成分(b)的分散性的观点、提高覆膜的形成性的观点考虑，成分(b)与成分(a)的质量比(b/a)优选为0.01以上，更优选为0.02以上，更加优选为0.04以上，进一步优选为0.07以上。另外，成分(b)与成分(a)的质量比(b/a)优选为0.70以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为0.55以下，更优选为0.50以下，更加优选为0.30以下，进一步优选为0.25以下。具体而言，成分(b)与成分(a)的含量质量比(b/a)优选为0.01以上0.70以下，更优选为0.02以上0.70以下，更加优选为0.07以上0.70以下，或者优选为0.01以上0.55以下，更优选为0.02以上0.50以下，更加优选为0.04以上0.30以下，进一步优选为0.07以上0.25以下。
另外，液状组合物中，除上述成分(a)、成分(b)和成分(c)以外，可以还含有其它成分。作为其它成分，例如可以列举成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物的增塑剂、着色颜料、体质颜料、染料、表面活性剂、防UV剂、香料、拒斥剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、各种维生素等。在喷雾用组合物中含有其它成分的情况下，该其它成分的配合比例优选为0.1质量％以上30质量％以下，更加优选为0.5质量％以上20质量％以下。在液状组合物中含有着色颜料、体质颜料等的在20℃粒径为0.1μm以上的粉体的成分的情况下，从抑制后述静电喷雾装置的喷嘴的堵塞的观点、以及覆膜的紧密贴合性的观点考虑，该粉体的成分的含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，更加优选为0.1质量％以下，进一步优选不含有。
特别是在液状组合物中含有成分(c)的情况下，从提高液状组合物的导电率、使静电喷雾法的覆膜顺利地形成的观点考虑，可以还添加盐作为成分(d)。从导电率提高性的观点考虑，成分(d)优选为碱金属盐或铵盐。从进一步提高在含有成分(b)的液状组合物中的分散性、进一步提高导电率的观点考虑，成分(d)优选为选自离子性化合物和酰基氨基酸酯中的1种或2种以上，更加优选为选自离子表面活性剂、离子性聚合物、甜菜碱化合物、酰基氨基酸酯中的1种或2种以上。
作为离子表面活性剂，可以列举阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为阳离子表面活性剂，优选为季铵盐。作为阴离子表面活性剂，优选为酰基氨基酸盐。作为成分(d)，更优选为选自季铵盐和酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。
作为季铵盐，例如可以列举四烷基铵盐、苄基烷基铵盐、苄基三烷基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、单长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐。作为季铵盐的具体例，例如可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵盐、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基二甲基羟基乙基氯化铵、二硬脂基氯化二铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基甲基氯化铵、鲸蜡基三乙基铵甲基硫酸盐、苯扎氯铵等。
作为酰基氨基酸盐，可以列举酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等，作为盐，优选为碱金属盐、铵盐。作为它们的酰基氨基酸盐，例如可以列举肉豆蔻酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰天冬氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、棕榈酰肌氨酸钠等。
作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱型、磺基甜菜碱型，具体而言可以列举椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱等。
作为离子性聚合物，可以列举阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、两性聚合物的任意种。作为阴离子性聚合物，可以列举具有(甲基)丙烯酸单元的均聚物或共聚物，例如可以列举丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物AMP等。作为阳离子性聚合物，可以列举具有伯氨基～叔氨基或季铵基的均聚物或共聚物，例如可以列举丙烯酸乙酯/N-〔3-(二甲氨基)丙基〕丙烯酰胺/N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯-α-甲基聚(氧化乙烯)-ω-基-共聚物、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)-接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物-单乙基硫酸酯盐等。作为两性聚合物，可以列举具有烷基甜菜碱单元或磺基甜菜碱单元的均聚物或共聚物，具体而言可以列举N-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/烷基甲基丙烯酸酯共聚物。
作为甜菜碱化合物，可以列举在氨基酸的氨基上加成有3个甲基的化合物，例如可以列举三甲基甘氨酸、肉碱(维生素Bt；3-羟基-4-(三甲基铵基)丁酸酯)、和酰基化的肉碱。
作为酰基氨基酸酯，可以列举(植物甾醇/辛基十二醇)酰基氨基酸酯，具体而言可以列举二(植物甾醇/辛基十二醇)月桂酰谷氨酸酯等。
特别是，作为成分(d)，优选为选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、酰基氨基酸酯、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、两性聚合物和甜菜碱化合物中的1种或2种以上，更加优选为选自季铵盐、酰基氨基酸盐、酰基氨基酸酯盐、具有(甲基)丙烯酸单元的均聚物或共聚物、具有伯氨基～叔氨基的均聚物或共聚物、具有季铵基的均聚物或共聚物、具有烷基甜菜碱单元或磺基甜菜碱单元的均聚物或共聚物、和三甲基甘氨酸中的1种或2种以上。
在作为成分(d)还添加盐的情况下，从稳定形成覆膜的观点、和防止后述导电率的过度上升的观点考虑，液状组合物中成分(d)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，更加优选为0.1质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，更加优选为6质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下，更进一步优选为2质量％以下。具体而言，成分(d)的含量优选为0.01质量％以上10质量％以下，更优选为0.05质量％以上8质量％以下，更加优选为0.1质量％以上6质量％以下。
从覆膜的形成性、纺丝的稳定性提高的观点考虑，成分(d)与成分(c)的含量质量比(d/c)优选为0.01以上，更优选为0.02以上，更加优选为0.03以上，优选为6以下，更优选为5以下，更加优选为4以下。具体而言，成分(d)与成分(c)的含量质量比(d/c)优选为0.01以上6以下，更优选为0.02以上5以下，更加优选为0.03以上4以下。
在进行静电喷雾法的情况下，作为液状组合物，使用其粘度在25℃优选为5mPa·s以上、更加优选10mPa·s以上、进一步优选20mPa·s以上、更进一步优选30mPa·s以上的组合物。并且，使用粘度在25℃优选为3000mPa·s以下、更优选2000mPa·s以下、更加优选1500mPa·s以下、进一步优选1000mPa·s以下、更进一步优选800mPa·s以下的组合物。液状组合物的粘度在25℃优选为5mPa·s以上3000mPa·s以下，更优选为5mPa·s以上2000mPa·s以下，更加优选为10mPa·s以上1500mPa·s以下，进一步优选为20mPa·s以上1000mPa·s以下，更进一步优选为30mPa·s以上800mPa·s以下。通过使用具有该范围的粘度的液状组合物，能够利用静电喷雾法顺利地形成多孔性覆膜、特别是由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。从对皮肤的追随性和皮肤的闷热防止等观点考虑，形成多孔性覆膜是有利的。液状组合物的粘度利用E型粘度计在25℃进行测定。作为E型粘度计，例如可以使用东京计器株式会社制造的E型粘度计。此时的测定条件设为25℃、锥板的转子为No.43、转速根据粘度选择适当的转速，500mPa·s以上的粘度时设为5rpm、150mPa·s以上且小于500mPa·s的粘度时设为10rpm、小于250mPa·s的粘度时设为20rpm。
从使覆膜稳定地在皮肤上形成的观点考虑，进行静电喷雾法时的液状组合物在25℃的导电率优选为8μS/cm以上，更优选为10μS/cm以上，更加优选为20μS/cm以上，进而更加优选为25μS/cm以上。另外，从同样的观点考虑，液状组合物的导电率优选为300μS/cm以下，更优选为260μS/cm以下，更加优选为220μS/cm以下，进而更加优选为200μS/cm以下。更具体而言，液状组合物在25℃的导电率优选为8μS/cm以上300μS/cm以下，更优选为8μS/cm以上260μS/cm以下，更加优选为10μS/cm以上260μS/cm以下，进而更加优选为10μS/cm以上220μS/cm以下，更进一步优选为25μS/cm以上200μS/cm以下。液状组合物的导电率可以利用阻抗测定装置(SI1260、Solartron公司制造)在测定端子(SH-Z)、25℃、
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距离1mm的条件下进行测定。关于液状组合物在25℃的导电率，以满足上述各成分的混合范围为条件，可以通过变更成分(a)、成分(b)、成分(c)和/或成分(d)的混合比来进行适当调节。
另外，在液状组合物中，从稳定得到纤维状的覆膜的观点、和覆膜的紧密贴合性提高的观点考虑，导电率Y(μS/cm)相对于25℃的粘度X(mPa·s)的关系(Y/X)优选为0.1以上，更优选为0.2以上，更加优选为0.3以上，优选为3.3以下，更优选为3以下，更加优选为2.5以下，进一步优选为2以下。具体而言，导电率Y(μS/cm)相对于25℃的粘度X(mPa·s)的关系(Y/X)优选为0.1以上3.3以下，更优选为0.2以上3以下，更加优选为0.3以上2.5以下。
液状组合物通过静电喷雾法直接喷雾在作为对象物的人的皮肤的施用部位。静电喷雾法包括：使用静电喷雾装置向皮肤的表面静电喷雾液状组合物的工序。图1中示出了表示适合在本发明中使用的静电喷雾装置的构成的概略图。该图所示的静电喷雾装置10具有低电压电源11。低电压电源11是能够产生几V至十几V的电压的电源。为了提高静电喷雾装置10的可移动性，优选低电压电源11由1个或2个以上的电池构成。另外，通过作为低电压电源11使用电池，还具有根据需要能够容易进行更换的优点。代替电池，也能够使用AC适配器等作为低电压电源11。
静电喷雾装置10还具有高电压电源12。高电压电源12具有与低电压电源11连接并将由低电压电源11产生的电压升压至高电压的电路(未图示)。升压电路一般由变压器、电容器和半导体元件等构成。
静电喷雾装置10还具有辅助电路13。辅助电路13存在于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压从而使高电压电源12稳定工作的功能。辅助电路13还具有对后述微型齿轮泵15A所具有的电机的转速进行控制的功能。通过对电机的转速进行控制，从后述液状组合物的容纳部14至微型齿轮泵15A的液状组合物的供给量得到控制。在辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，配置为通过开关SW的打开和关闭，能够使静电喷雾装置10运转/停止。
静电喷雾装置10还具有喷嘴15。喷嘴15由以金属为代表的各种导体、以及塑料、橡胶、陶瓷等非导体构成，呈能够从其前端喷出液状组合物的形状。在喷嘴15内，沿着该喷嘴15的长边方向形成有液状组合物所流通的微小空间。从防止喷嘴15的堵塞的观点考虑，该微小空间的横截面的大小以直径表示，以其最小径计，优选为100μm以上2000μm以下，更优选为100μm以上1400μm以下，更加优选为250μm以上1400μm以下，进而更加优选为300μm以上1400μm以下。并且从同样的观点考虑，喷嘴15的流路长度优选为1mm以上25mm以下，更优选为1mm以上20mm以下，更加优选为5mm以上20mm以下，更加优选为5mm以上15mm以下。
喷嘴15的流路至少形成为管状即可，只要能够喷出液状组合物，也可以在流路的途中分支。另外，流路的横截面可以为流路的横截面面积几乎相同的筒状(管状)，也可以是流路的横截面面积随着向液状组合物喷出方向去变狭或变宽的形态。
喷嘴15经由管路15B与微型齿轮泵15A连通。管路15B可以为导体，或也可以为非导体。另外，喷嘴15与高电压电源12电连接。由此，能够对喷嘴15施加高电压。这种情况下，为了防止人体与喷嘴15直接接触时流通过大电流的情况，喷嘴15与高电压电源12经由限流电阻19电连接。喷嘴15与高电压电源12可以经由电极等的导体(未图示)电连接。
经由管路15B与喷嘴15连通的微型齿轮泵15A作为将容纳在容纳部14中的液状组合物向喷嘴15供给的供给装置发挥功能。微型齿轮泵15A从低电压电源11接收电源供给而工作。另外，配置为微型齿轮泵15A受辅助电路13控制而将规定量的液状组合物向喷嘴15供给。
容纳部14经由柔性管路15C与微型齿轮泵15A连接。容纳部14中容纳有液状组合物。容纳部14优选呈匣式的可交换的形态。
从喷嘴15喷出液状组合物的流速虽然也依赖于液状组合物的组成、皮肤的施用部位，但优选为0.1mL/h以上，更优选为0.2mL/h以上，更加优选为0.4mL/h以上。另外，从喷嘴15喷出液状组合物的流速优选为100mL/h以下，更优选为50mL/h以下，更加优选为30mL/h以下，进一步优选为12mL/h以下，更进一步优选为11.5mL/h以下。更具体而言，从喷嘴15喷出液状组合物的流速优选为0.1mL/h以上100mL/h以下，更优选为0.2mL/h以上50mL/h以下，更加优选为0.4mL/h以上30mL/h以下，进一步优选为0.4mL/h以上12mL/h以下，更进一步优选为0.4mL/h以上11.5mL/h以下。通过以该流速喷出液状组合物，能够提高覆膜的形成性，使覆膜与皮肤的紧密贴合性提高。
另外，从维持静电喷雾工序中液状组合物的喷出流速的观点考虑，利用高电压电源12对喷嘴15施加的电压优选为5kV以上，更优选为9kV以上，更加优选为10kV以上。另外，对喷嘴15施加的电压优选为50kV以下，更加优选为30kV以下。更具体而言，对喷嘴15施加的电压优选为5kV以上50kV以下，更优选为9kV以上30kV以下，更加优选为10kV以上30kV以下。对喷嘴15施加的电压可以根据液状组合物的组成、喷出液状组合物的所希望速度而适当选择，优选随着流速上升而施加高的电压。其中，施加于上述喷嘴15的电压的范围为绝对值，所施加的电压相对于接地可以是正的电压，也可以是负的电压。
在液状组合物含有成分(c)的情况下，从顺利地进行静电喷雾并且进一步提高覆膜对皮肤等的紧密贴合性的观点考虑，从喷嘴15喷出液状组合物的速度(流速F)与对喷嘴15施加的电压P以流速和电压成为在上述范围内作为条件，优选成为特定关系。液状组合物的喷出速度F(流速：mL/h)相对于对喷嘴15施加的电压P(kV)的比(流速/电压)以满足上述流速和电压的范围为条件，优选为0.8以下，更加优选为0.6以下，并且其下限优选为0.06以上，更加优选为0.1以上。此时，流速优选为0.2mL/h以上，更优选为0.4mL/h以上，更加优选为1mL/h以上，进一步优选为2mL/h以上。
详细而言，在使用手持式的静电喷雾装置对皮肤进行直接静电喷雾的情况下，发生静电喷雾时的湿度等周围环境的变动、或因人的手导致的喷嘴与皮肤的距离的变动。从不依赖于这种变动因素，确保覆膜对皮肤的形成性的观点考虑，对喷嘴15施加的电压P(kV)与流速F(mL/h)的关系优选为(1≤F≤0.6P)，更优选为(1≤F≤0.5P+2)，更加优选为(1≤F≤0.3P+2.5)，或者更优选为(2≤F≤0.5P+2)，进而更加优选为(2≤F≤0.3P+2.5)。上述关系式得到后述实施例的支持。
从兼顾静电喷雾装置10的操作性和液状组合物的良好的喷出的观点考虑，容纳部14的容积优选为1mL以上，更优选为1.5mL以上，更加优选为3mL以上，并且优选为25mL以下，更优选为20mL以下，更加优选为15mL以下。具体而言，容纳部14的容积优选为1mL以上25mL以下，更优选为1.5mL以上20mL以下，更加优选为3mL以上15mL以下。通过容纳部14的容积处于这种范围，在该容纳部14呈匣式的可更换的形态时，还具有小型从而能够更简便地进行更换的优点。
接下来，参照图2～图6说明本发明中使用的静电喷雾装置的另一实施方式。图2～图6所示的静电喷雾装置10在具有匣部和主体部的方面与图1所示静电喷雾装置有差异。关于图2～图6所示实施方式不特别说明的方面，可以适当适用关于图1所示实施方式的说明。另外，在图2～图6中，对与图1相同的部件赋予相同的符号。
图2和图3所示实施方式的静电喷雾装置10大致区分具有匣部10A和主体部10B。匣部10A具有容纳部14、垫片141、柱塞142和喷嘴15。主体部10B包括：低电压电源11、高电压电源12、辅助电路13、具有直流电机160和电机减速器161的动力源16、和具有螺杆轴171和进给丝杠172的动力传递部17。
匣部10A能够从主体部10B装卸。因为这一点，利用本实施方式的静电喷雾装置10，能够容易地进行液状组合物的再装填，并且能够保持喷嘴15的清洁度。作为匣部10A能够从主体部10B装卸的方式，例如可以列举在柱塞142和进给丝杠172形成嵌合部来使其嵌合的方法、或在柱塞142和进给丝杠172形成螺条来使其螺合的方法，但不限于这些方法。
如图3所示，匣部10A具有能够容纳液状组合物的筒状的容纳部14。容纳部14的一端形成开口部。在容纳部14的另一端设有喷嘴15。在容纳部14的内部配置有垫片141。垫片141形成与容纳部14的横截面的形状具有相同的轮廓的形状。由此，垫片141能够与容纳部14的内表面液密地接触并且在容纳部14的内部滑动。垫片141与柱塞142的前端结合。柱塞142越过容纳部14的开口部向容纳部14的外部延伸出。柱塞142的后端与进给丝杠172卡合。容纳部14既可以为导体，或者也可以为非导体。
本实施方式的喷嘴15与容纳部14连通。喷嘴15与高电压电源12电连接。由此，能够对喷嘴15施加高电压。这种情况下，为了防止人体与喷嘴15直接接触时流通过大的电流的情况，喷嘴15与高电压电源12经由限流电阻器19电连接。喷嘴15与高电压电源12也可以经由电极等的导体(未图示)电连接。
以上是关于本实施方式的静电喷雾装置10的匣部10A的说明，关于本实施方式的主体部10B如下所述。
主体部10B具有低电压电源11。低电压电源11是能够产生几V至十几V的电压的电源。为了提高静电喷雾装置10的可移动性，优选低电压电源11由1个或2个以上的电池构成。另外，通过作为低电压电源11使用电池，还具有根据需要能够容易地进行更换的优点。代替电池，也能够使用AC适配器等作为低电压电源11。
主体部10B还具有高电压电源12。高电压电源12具有与低电压电源11连接并将由低电压电源11产生的电压升压至高电压的电路(未图示)。升压电路一般由变压器、电容器和半导体元件等构成。
主体部10B还具有辅助电路13。辅助电路13存在于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压从而使高电压电源12稳定工作的功能。辅助电路13还具有对后述动力源16所具有的电机的转速进行控制的功能。通过对电机的转速进行控制，从容纳有液状组合物的容纳部14至喷出液状组合物的喷嘴15的液状组合物的供给量得到控制。在辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，配置为通过开关SW的打开和关闭，能够使静电喷雾装置10运转/停止。
主体部10B还具有动力源16和动力传递部17。动力源16产生将容纳在容纳部14中的液状组合物从喷嘴15喷出的动力。动力源16从低电压电源11接收电源供给并受辅助电路13的控制而工作。配置为由动力源16产生的动力能够通过动力传递部17向匣部10A传递来将规定量的液状组合物从容纳部14向喷嘴15供给。
主体部10B包括：具有直流电机160和电机减速器161的动力源16；和具有螺杆轴171和进给丝杠172的动力传递部17。
直流电机160与减小直流电机160的旋转动力并输出的电机减速器161连结。电机减速器161与可旋转的螺杆轴171连结，配置为由直流电机160产生的旋转动力经由电机减速器161向螺杆轴171传递从而使螺杆轴171旋转的构造。传递至螺杆轴171的旋转动力通过与螺杆轴171连结的进给丝杠172，变换为使进给丝杠172的位置沿着长边方向X移动的直线的动力。进行直线运动的进给丝杠172将柱塞142和垫片141向容纳部14推入，由此，能够将容纳在容纳部14内的液状组合物通过喷嘴15向外部喷射。
图3中，形成进给丝杠172与柱塞142分离且柱塞142与垫片141成为一体的构造，但也可以形成进给丝杠172与柱塞142成为一体且柱塞142与垫片141分离的构造，还可以形成进给丝杠172与垫片141直接接触而向垫片141传递直线的动力的构造。
由于本发明中使用的液状组合物具有导电性，因而施加于喷嘴15的高电压会施加于容纳在容纳部14内的液状组合物或者经由动力传递部17施加于动力源16，从而有时静电喷雾装置10受损、或电荷泄露而无法进行喷雾。因此，从担保静电喷雾装置10的使用时的绝缘性以使静电喷雾装置10不受损的观点、和防止通过液状组合物的电流泄露从而担保纺丝的稳定性的观点考虑，优选动力传递部17使动力源16与匣部10A电绝缘。由此，能够有效防止施加于喷嘴15的高电压无意图地施加到动力源16的现象。作为使动力源16与匣部10A电绝缘的方法，例如可以列举将由塑料、陶瓷等非导体形成的螺杆轴171和进给丝杠172作为动力传递部17使用的方法。只要动力传递部17使动力源16与匣部10A电绝缘，则垫片141、柱塞142既可以是导体，或者也可以是非导体。
图4中，示出了适合用于本发明的静电喷雾装置10的另一实施方式。关于图4所示的实施方式，对没有特别说明的方面而言，可以适当适用有关图2和图3所示实施方式的说明。另外，在图4中，对与图2和图3相同的部件赋予相同的符号。
如图4所示，匣部10A具有容纳部14、垫片141和喷嘴15。另一方面，主体部10B包括：具有直线步进电机162的动力源16；和具有螺杆轴171的动力传递部17。通过具有这些构成，能够精密控制从容纳部14向喷嘴15的液状组合物的供给量，并且由于主体部10B的小型化而能够进一步提高静电喷雾装置10的可移动性。
直线步进电机162包括在其内部具有内螺纹的转子(未图示)。作为外螺纹的螺杆轴171与转子的内螺纹螺合。直线步进电机162固定在主体部10B的框(未图示)。通过直线步进电机162内的转子旋转，与转子的内螺纹螺合的螺杆轴171沿长边方向X进行直线移动。进行直线移动的螺杆轴171将与螺杆轴171的一端接触的垫片141向容纳部14内推入，由此，使得容纳在容纳部14内的液状组合物通过喷嘴15能够向外部喷射。
图5中，示出静电喷雾装置的又一实施方式。该图所示的静电喷雾装置10大致区分具有匣部10A和主体部10B。匣部10A具有容纳部14、喷嘴15和泵部15P。主体部10B具有低电压电源11、高电压电源12、辅助电路13、动力源16和动力传递部17。
匣部10A能够从主体部10B装卸。因为这一点，利用本实施方式的静电喷雾装置10，能够容易地进行液状组合物的再装填，并且能够保持喷嘴15清洁。作为匣部10A能够从主体部10B装卸的方式，例如可以列举在后述动力传递部17形成嵌合部、使泵部15P和动力源16经由动力传递部17嵌合的方法，但不限于这些方法。
容纳部14能够容纳液状组合物，能够从匣部10A装卸。因为这一点，利用本实施方式的静电喷雾装置10，能够更容易地进行液状组合物的再装填。作为容纳部14能够从匣部10A装卸的方式，例如可以列举在容纳部14和泵部15P形成嵌合部而使其嵌合的方法，但不限于这些方法。
图6中，示出了本实施方式的匣部10A。匣部10A具有袋状的容纳部14。容纳部14通过将由聚乙烯等的液体不透过性且可挠性的材料构成的2张薄片重合并以使它们的外缘液密的方式进行接合从而形成为平坦的袋状。由此，容纳部14具有可变形的构造，并且能够在容纳部14的内部容纳液状组合物。容纳部14在其外缘的一部分具有为了向泵部15P供给液状组合物而与泵部15P能够连通的开口部14a。容纳部14既可以是导体，或者也可以是非导体。
本实施方式的喷嘴15与泵部15P连通。另外，喷嘴15与高电压电源12电连接。由此，能够对喷嘴15施加高电压。这种情况下，为了防止人体直接接触喷嘴15时流通过大电流的情况，喷嘴15与高电压电源12经由限流电阻器19电连接。喷嘴15与高电压电源12也可以经由电极等的导体(未图示)电连接。喷嘴15还可以具有在与泵部15P之间连通的管路。管路既可以是导体，或者也可以是非导体。
匣部10A具有泵部15P。泵部15P存在于容纳部14与喷嘴15之间并与之各自连通。泵部15P具有与容纳部14的开口部14a的连接部15a。由此，能够保持容纳部14与泵部15P之间的流路的液密性，并且将容纳在容纳部14中的液状组合物向喷嘴15供给。泵部15P通过后述动力源16的动力经由动力传递部17传递而驱动。图6所示的泵部15P还设有可旋转的动力传递凹部15b，其用于将动力源16的动力经由动力传递部17向泵部15P内的齿轮等内部构件(未图示)传递。作为泵部15P，从提高液状组合物的喷出定量性的观点、和提高静电喷雾装置10的可移动性的观点考虑，可以使用齿轮泵等。作为齿轮泵，能够使用例如图1所示实施方式中说明的微型齿轮泵等。
由于保持容纳部14与泵部15P之间的流路的液密性，当利用泵部15P的动作而从容纳部14向喷嘴15喷出液状组合物时，容纳部14内的液状组合物随着向喷嘴15供给而减少，容纳部14内的内压下降。由此，由具有可挠性且可变形的材料构成的容纳部14对应于内压以收缩的方式发生变形。
以上是关于本实施方式的静电喷雾装置10的匣部10A的说明，本实施方式的主体部10B如下所述。
主体部10B具有低电压电源11。低电压电源11是能够产生几V至十几V的电压的电源。为了提高静电喷雾装置10的可移动性，优选低电压电源11由1个或2个以上的电池构成。另外，通过作为低电压电源11使用电池，还具有根据需要能够容易进行更换的优点。代替电池，也能够使用AC适配器等作为低电压电源11。
主体部10B具有高电压电源12。高电压电源12具有与低电压电源11连接并将由低电压电源11产生的电压升压至高电压的电路(未图示)。升压电路一般由变压器、电容器和半导体元件等构成。
主体部10B具有辅助电路13。辅助电路13存在于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压而使高电压电源12稳定工作的功能。辅助电路13还具有对后述动力源16所具有的电机的转速进行控制的功能。通过对电机的转速进行控制，从容纳有液状组合物的容纳部14经由泵部15P向喷出液状组合物的喷嘴15的液状组合物的供给量得到控制。辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，配置为通过开关SW的打开和关闭，能够使静电喷雾装置10运转/停止。
主体部10B还具有动力源16和动力传递部17。本实施方式的动力源17产生将容纳在容纳部14中的液状组合物经由泵部15P从喷嘴15喷出的动力。作为本发明的动力源16设置电机等，从低电压电源11接收电源供给并受辅助电路13的控制而工作，产生动力。配置为由动力源16产生的动力能够通过将该动力传递给泵部15P的动力传递部17来将规定量的液状组合物从容纳部14经由泵部15P向喷嘴15供给。
主体部10B所具有的动力传递部17将由电机等动力源16产生的动力传递给泵部15P。由此，能够将容纳在容纳部14中的液状组合物经由泵部15P向喷嘴15供给。将来自动力源16的动力传递给泵部15P的方法没有特别限制，例如，能够在由轴构成的动力传递部17的前端形成凸部构造(未图示)，使该凸部构造与设置于泵部15P的动力传递凹部15b嵌合，由此将动力源16内的电机的旋转动力传递给泵部15P。
由于本发明中使用的液状组合物具有导电性，因而施加于喷嘴15的高电压会施加于泵部15P或者经由动力传递部17施加于动力源16，从而有时静电喷雾装置10受损、或电荷泄露而无法进行喷雾。因此，从担保静电喷雾装置10的使用时的绝缘性以使静电喷雾装置10不受损的观点、和防止通过液状组合物的电流泄露从而担保纺丝的稳定性的观点考虑，优选动力传递部17使动力源16与匣部10A电绝缘。由此，能够有效防止施加于喷嘴15的高电压无意图地施加到动力源16的现象。作为使动力源16与匣部10A电绝缘的方法，例如可以列举将由塑料、陶瓷等非导体构成的部件作为动力传递部17使用的方法。只要动力传递部17使动力源16与匣部10A电绝缘，则其它的构成材料既可以是导体，也可以是非导体。
通过具有以上的构成，能够精密控制从容纳部14向喷嘴15的液状组合物的供给量，并且因主体部10B的小型化而能够进一步提高静电喷雾装置10的可移动性。
具有图1～图6所示实施方式所示的构成的静电喷雾装置10能够以例如图7所示方式使用。图7中，示出了具有能够单手把持的尺寸的手持式的静电喷雾装置10。该图所示的静电喷雾装置10将图1、图2或图5所示的构成图的部件全部容纳在圆筒形的筐体20内。此外，虽然图7所示的筐体20为圆筒形，但是只要具有能够单手把持的尺寸且容纳有图1所示的全部构成部件即可，筐体20的形状不受特别限制，可以是椭圆筒形或正多角筒形等的筒形。所谓“能够单手把持的尺寸”，容纳静电喷雾装置10的筐体20的重量优选为2kg以下，筐体20的长边方向的最大长度优选为40cm以下，筐体20的体积优选为3000cm3以下。筐体20的长边方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。喷嘴以使其液状组合物的吹出方向与筐体20的纵向一致、并以朝向肌肤侧成为凸状的方式配置于该筐体20。通过喷嘴前端在筐体20的纵向以朝向肌肤成为凸状的方式配置，液状组合物不易附着于筐体，能够稳定地形成覆膜。
使静电喷雾装置10工作时，由使用者、即、由要通过静电喷雾在自己的施用部位形成覆膜的人用手把持该装置10，使配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向进行静电喷雾的施用部位。图7中，示出了使静电喷雾装置10的一端10a朝向使用者的前腕部内侧的状态。在该状态下，打开装置10的开关进行静电喷雾法。通过装置10接通电源，在喷嘴与皮肤之间产生电场。图7所示的实施方式中，对喷嘴施加正的高电压，皮肤成为负极。在喷嘴与皮肤之间产生电场时，喷嘴前端部的液状组合物通过静电感应而极化从而前端部分形成锥状，带电的液状组合物的液滴从锥前端顺着电场朝向皮肤而向空中(大气中)喷出。从喷出至空间并且带电的液状组合物中，作为溶剂的成分(a)或成分(a)和成分(c)蒸发时，液状组合物表面的电荷密度成为过剩，一边利用库仑斥力反复微细化、一边向空间中扩散，到达皮肤。这种情况下，通过适当调整液状组合物的粘度，能够使被喷雾的该组合物以液滴的状态到达施用部位。或者，还能够在向空间喷出的期间，使作为溶剂的挥发性物质从液滴中挥发，使作为溶质的具有覆膜形成能力的聚合物固化，并且一边利用电位差使其发生伸长变形、一边形成纤维，使该纤维堆积在施用部位。例如，提高液状组合物的粘度时，容易使该组合物以纤维的形态堆积在施用部位。由此，由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜形成于施用部位的表面。由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜还能够通过调整喷嘴与皮肤之间的距离、或调整对喷嘴施加的电压来形成。
在进行静电喷雾法的期间，在喷嘴与皮肤之间产生高的电位差。但是，由于阻抗非常大，所以流通人体的电流极其微小。例如，本发明的发明人已确认进行静电喷雾法的期间流通人体的电流相比于因通常生活中产生的静电而在人体流通的电流还要小几个数量级。
在通过静电喷雾法形成纤维的堆积物的情况下，该纤维的粗细以当量圆直径表示时，优选为10nm以上，更加优选为50nm以上。并且优选为3000nm以下，更加优选为1000nm以下。纤维的粗细能够通过如下测定，例如通过扫描型电子显微镜(SEM)观察，将纤维扩大10000倍进行观察，从其二维图像排除缺陷(纤维的结块、纤维的交叉部分、液滴)，选出任意10根纤维，画出与纤维的长边方向正交的线，直接读取纤维直径。
上述的纤维从制造的原理上为无限长的连续纤维，但优选具有至少纤维粗细的100倍以上的长度。在本说明书中，将具有纤维粗细的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。并且，通过静电喷雾法制造的覆膜优选为由连续纤维的堆积物构成的多孔性的不连续覆膜。这种形态的覆膜不仅作为集合体以1张薄片的形式操作，具有非常柔软的特性，即使剪切力施加于其，也不易撕开，具有对于身体的动作的追随性优异的优点。还具有由皮肤产生的汗的扩散性优异的优点。进而还具有容易剥离覆膜的优点。相对于此，不具有细孔的连续覆膜不容易剥离，并且汗的扩散性非常低，因此，容易发生皮肤闷热。
成为纤维状的液状组合物以带电的状态到达施用部位。如上面已叙述，由于皮肤也带电，因此纤维利用静电力与施用部位紧密贴合。皮肤表面形成有肌肤纹理等的微细的凹凸，因此，与利用该凹凸的锚定效果相协同，纤维与施用部位的表面进一步紧密贴合。这样完成静电喷雾后，切断静电喷雾装置10的电源。由此喷嘴与皮肤之间的电场消失，电荷在皮肤的表面固定化。其结果，进一步发挥覆膜的紧密贴合性。
如上所述，液状组合物以带电的状态从静电喷雾装置的喷嘴前端向空中(大气中)喷雾。在静电喷雾使用时的周围湿度高的情况下，由于大气中的水分，电荷泄露，实际施加在喷嘴的电压比设定值低。因此导致液状组合物的带电性下降，有时液状组合物的喷雾性下降。特别是，与喷出组合物使液滴堆积而形成覆膜的专利文献1和2的技术不同，本发明中，利用液状组合物的库仑斥力进行连续纤维形成，使这种纤维堆积而形成覆膜，因此施加电压和液状组合物的带电性下降时，有可能对形成的覆膜的品质造成影响。通过使液状组合物含有成分(c)，能够使得不容易受静电喷雾的湿度的影响。
本发明的液状组合物通过含有成分(c)，能够防止因湿度导致的喷雾的影响，并且使所形成的覆膜担载水分。具体而言，只要液状组合物中的成分(c)的含量大致为0.2质量％以上且成分(b)与成分(c)的质量比(b/c)为0.4以上，则不仅皮肤与覆膜的紧密贴合性变高，覆膜具有透明化的倾向，接近自然的模样。紧密贴合性的效果通过在后述静电喷雾工序之前或之后进行液剂施用工序而更进一步增强。
在温度、湿度等的覆膜的制造环境受管理的工业生产中，制造环境的偏差小，与此相对照地，使用本实施方式这样的手持式的静电喷雾装置的环境的温度、湿度容易变动，具有因此导致难以稳定进行覆膜的形成的手持式特有的课题，然而，通过在液状组合物中除含有成分(c)以外还含有成分(d)，该液状组合物的导电率上升，因此，即使覆膜的制造环境发生变动，也能够稳定地进行利用本发明的静电喷雾装置的液状组合物的喷雾，能够形成与皮肤的紧密贴合性高的覆膜。
以上说明是关于作为覆膜为由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜的说明，但覆膜的形态不限于此，可以形成不具有细孔的连续覆膜，也可以形成具有纤维的堆积物以外的形态的多孔性覆膜、例如在连续覆膜不规则地或规则地形成多个贯通孔的多孔性覆膜、即不连续覆膜。如上所述，通过控制液状组合物的粘度、喷嘴与皮肤之间的距离、以及对喷嘴施加的电压等，能够形成任意形状的覆膜。
喷嘴与皮肤之间的距离虽然也依赖于对喷嘴施加的电压，但从顺利地形成覆膜的观点考虑，优选为10mm以上，更优选为20mm以上，更加优选为40mm以上，进一步优选为60mm以上。并且，喷嘴与皮肤之间的距离优选为160mm以下，更优选为150mm以下，更加优选为120mm以下。更具体而言，喷嘴与皮肤之间的距离优选为10mm以上160mm以下，更优选为20mm以上150mm以下，更加优选为40mm以上150mm以下，更加优选为60mm以上120mm以下。喷嘴与皮肤之间的距离可以利用一般所使用的非接触式传感器等进行测定。
无论通过静电喷雾法形成的覆膜是否为多孔性覆膜，覆膜的基重相对于每1m2皮肤优选为0.05g/m2以上，更优选为0.1g/m2以上，更加优选为1g/m2以上。并且，优选为50g/m2以下，更优选为40g/m2以下，更加优选为30g/m2以下，进一步优选为25g/m2以下，更进一步优选为20g/m2以下。例如，覆膜的基重相对于每1m2皮肤，优选为0.05g/m2以上50g/m2以下，更优选为0.1g/m2以上40g/m2以下，更加优选为0.1g/m2以上30g/m2以下，更加优选为0.1g/m2以上25g/m2以下，进一步优选为1g/m2以上20g/m2以下。通过如此设定覆膜的基重，能够有效地防止因覆膜过度变厚而引起该覆膜剥离。
无论通过静电喷雾法形成的覆膜是否为多孔性覆膜，从有效防止覆膜的剥离的观点考虑，利用静电喷雾法的静电喷雾时间虽然也依赖于液状组合物的各成分的混合比率、对喷嘴施加的电压，但相对于每10cm2皮肤优选为5秒以上，更加优选为10秒以上。并且，利用静电喷雾法的静电喷雾时间优选为120秒以下，更加优选为60秒以下。具体而言，利用静电喷雾法的静电喷雾时间优选为5秒以上120秒以下，更加优选为10秒以上60秒以下。
此外，所谓向皮肤直接静电喷雾液状组合物来形成覆膜的静电喷雾工序，是指向皮肤进行直接静电喷雾而形成覆膜的工序。将液状组合物静电喷雾在皮肤以外的场所而制作由纤维构成的薄片、并将该薄片涂布或贴附在皮肤的工序，与上述静电喷雾工序不同。
在本发明中，可以在上述通过静电喷雾法形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或者在该静电喷雾工序的前后，还包括：将包含粉体的化妆品施用于皮肤或覆膜的化妆品施用工序。通过在静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜的工序之前、和/或之后进行化妆品施用工序，即使在将包含粉体的化妆品施用于皮肤或覆膜的部位(以下，将该部位又称作“化妆品施用部位”。)蹭到衣物类等的情况下，也可以防止化妆品对衣物类等的染色或附着。与之相对，在上述背景技术部分所述的专利文献1和2所记载的技术仅公开通过静电喷雾法在皮肤表面直接形成粉底的覆膜，关于所形成的粉底的覆膜的保护，没有任何的处置。
在本发明中，特别而言，优选通过在化妆品施用部位上施加液状组合物来形成覆膜，从而覆盖化妆品的表面并保护该化妆品。即，优选在化妆品施用工序之后具有通过上述静电喷雾法形成覆膜的静电喷雾工序。进而，从确实地防止化妆品对与皮肤接触的衣物类等物体的染色和附着并且在皮肤上保持化妆品的观点考虑，优选在化妆品施用部位的全部区域形成覆膜。但是，也可以根据情况仅在施有化妆品的部位的一部分形成覆膜。或者，也可以以横跨化妆品施用部位、和未施加化妆品的部位双方的方式形成覆膜。
作为化妆品，可以列举彩妆化妆品、UV化妆品、美容液等对皮肤表现较好的效果的外用剂。作为彩妆化妆品，可以列举底妆化妆品、嘴唇化妆品、化妆基底、BB霜、CC霜等。作为底妆化妆品，可以列举粉底、遮瑕膏和化妆粉。底妆化妆品含有着色颜料、体质颜料等，其剂型例如为液状、凝胶状、乳化物或固态，不构成本质上的差异。
化妆品中的粉体的含量根据其目的而不同，从提高通过静电喷雾法形成的覆膜与皮肤的紧密贴合性的点考虑，优选为0.1质量％以上，优选为100质量％以下，更优选为95质量％以下。另外，在本发明中，从提供彩妆化妆品、UV化妆品、美容液等的对皮肤较好效果的观点考虑，粉体优选为着色颜料、珠光颜料。在本发明中、所谓着色颜料，是指有色颜料和白色颜料。从同样的观点考虑，着色颜料的平均粒径优选为0.1μm以上，更优选超过0.1μm，优选为20μm以下，更优选为15μm以下。其中，平均粒径为利用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-910(株式会社堀场制作所制造)测定的个数平均粒径。
作为底妆化妆品所含有的着色颜料和体质颜料，只要是可以在通常的化妆品中使用的颜料即可，没有限制。例如可以列举：硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、黏土、膨润土、云母、钛覆膜云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、炭黑、氮化硼、这些的复合体等无机粉体；聚酰胺、尼龙、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体；和上述无机粉体与上述有机粉体的复合粉体等。这些体质颜料、着色颜料有着色或非着色(例如，白色或本质透明)，可以对组合物或皮肤提供着色、光衍射、油分吸收、半透明性、不透明性、光泽、无光泽的外观、光滑感等中的一种以上的效果。
另外，作为本发明的化妆品中所含有的着色颜料和体质颜料，只要是可以在通常的化妆品中使用的物质即可，没有限制。例如可以列举：硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、黏土、膨润土、云母、钛覆膜云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、炭黑、氮化硼、这些的复合体等无机粉体；聚酰胺、尼龙、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体；和上述无机粉体和上述有机粉体的复合粉体等。这些体质颜料、着色颜料可以着色或非着色(例如，白色或本质透明)，能够对组合物或皮肤提供着色、光衍射、油分吸收、半透明性、不透明性、光泽、无光泽外观、光滑感等中的一种以上的效果。
此外，从能够有效防止对衣服的附着的观点考虑，作为化妆品，优选为含有着色颜料、珠光颜料的化妆品，作为这种着色颜料，可以列举：氧化钛、氧化锌、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、炭黑、群青、绀青、绀青氧化钛、黑色氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、钛·氧化钛烧结物等无机系颜料；红色201号、红色202号、红色226号、黄色401号、青色404号等有机颜料；红色104号、红色230号、黄色4号、黄色5号、青色1号等色淀颜料；用聚甲基丙烯酸酯等的高分子包覆有机颜料而成的物质等。另外，作为珠光颜料，可以列举云母钛、铁丹包覆云母、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、硅酸·钛处理云母、氧化钛包覆滑石、二氧化硅·铁丹处理铝、氧化钛包覆玻璃粉末等无机粉体、在薄片状的铝表面包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯等的有机树脂而成的物质等。此外，从针对汗、皮脂的持续性等的观点考虑，作为这些着色颜料、体质颜料、珠光颜料，也可以使用利用氟化合物或硅酮化合物进行了表面处理的颜料。
此外，从能够有效防止对衣服的附着的观点考虑，作为化妆品，优选含有着色颜料、珠光颜料的化妆品，作为这种着色颜料，可以列举：氧化钛、氧化锌等的无机系白色颜料、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、炭黑、群青、绀青、绀青氧化钛、黑色氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、钛·氧化钛烧结物等无机系有色颜料；红色201号、红色202号、红色226号、黄色401号、青色404号等有机颜料；红色104号、红色230号、黄色4号、黄色5号、青色1号等色淀颜料；用聚甲基丙烯酸酯等高分子包覆有机颜料的物质等。另外，作为珠光颜料，可以列举云母钛、铁丹包覆(氧化钛·氢氧化铝)混合物、铁丹包覆云母、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、硅酸·钛处理云母、氧化钛包覆滑石、二氧化硅·铁丹处理铝、氧化钛包覆玻璃粉末等的无机粉体、在薄片状的铝表面包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯、氧化钛·氧化铁黄·铁丹/甲基丙烯酸月桂酯·二甲基丙烯酸乙二酯共聚物混合物等有机树脂而成的物质等。
其中，通过作为着色颜料至少包含氧化钛、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑，能够使彩妆效果优异、并且有效防止对衣服的附着性。此外，作为这些着色颜料、珠光颜料，从针对汗、皮脂的持续性等的观点考虑，也可以进行疏水化处理后使用。作为疏水化处理，优选为氟化合物处理、硅酮化合物处理、烷基处理、烷基硅烷处理、金属皂处理、水溶性高分子处理、氨基酸处理、N-酰基氨基酸处理、卵磷脂处理、有机钛酸盐处理、多元醇处理、丙烯酸树脂处理、甲基丙烯酸树脂处理、聚氨酯树脂处理等的表面处理，其中，更优选利用氟化合物、硅酮化合物进行表面处理后的颜料。
着色颜料、珠光颜料可以使用1种或2种以上，从有效防止对衣服的附着的观点考虑，含量在全组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，更加优选为1质量％以上，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，更加优选为25质量％以下。另外，着色颜料、珠光颜料在全组成中优选为0.1～40质量％，更优选为0.5～30质量％，更加优选为1～25质量％。
此外，彩妆化妆品中除着色颜料、体质颜料等粉体以外，还可以含有在25℃为液体的油、或者在25℃为固体的蜡等。进而在彩妆化妆品中，在不损及本发明的效果的范围内也可以适当含有增粘剂、皮膜剂、表面活性剂、糖、多元醇、水溶性高分子、金属离子阻断剂、低级醇、氨基酸、有机胺、pH调节剂、皮肤调理剂、维生素、抗氧化剂、香料、防腐剂等普通成分。
作为UV化妆品，优选含有紫外线吸收剂、紫外线散射剂等具有紫外线防御能力的成分。作为紫外线吸收剂，例如优选为选自二羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸盐、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸盐等二苯甲酮衍生物、甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等甲氧基肉桂酸衍生物中的1种或2种以上的有机系紫外线吸收剂，更优选为甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。作为紫外线散射剂，例如可以列举由平均粒径为0.1μm以下的微粒构成的氧化锌、氧化钛和二氧化硅等。此外，可以在将本发明的化妆品涂布在皮肤之前或之后，将本发明的化妆品以外的化妆品等施用于皮肤。
在本发明中，也可以代替上述化妆品施用工序，在通过静电喷雾在皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或者在其前后，进行将含有选自水、在20℃为液体的多元醇和在20℃为液体的油中的1种或2种以上的与上述液状组合物不同的液剂施用于皮肤或覆膜的液剂施用工序。通过进行液剂施用工序，静电喷雾工序中形成的覆膜容易与皮肤融合，该覆膜能够与皮肤高度地紧密贴合，还能够进行透明化。例如，覆膜的端部与皮肤之间不易发生高低差，由此覆膜与皮肤的紧密贴合性提高。其结果，不易发生覆膜的剥离、破裂等。另外，彩妆化妆品的色彩不易被隐藏，可呈现更自然的外观，不易辨识覆膜的存在。作为更优选的方式的、覆膜为由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜的情况下，尽管空隙率高，与皮肤的紧密贴合性也高，并且容易产生大的毛细管力。进而，在纤维微细的情况下，容易使多孔性覆膜高比表面积化。液剂施用工序还能够通过静电喷雾将液剂施用于皮肤或覆膜，但从简便性的观点考虑，如后述，优选通过利用人手的涂布等的静电喷雾以外的方法将液剂施用于皮肤或覆膜。
特别是，在静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜后，通过进行液剂施用工序，形成该液剂存在于形成该多孔性覆膜的纤维之间、和/或在纤维表面的液剂担载覆膜。由此，覆膜的紧密贴合性提高，维持或提高目测时的覆膜的透明性。特别是在覆膜为无色透明或者有色透明的情况下，变得更加难以辨识覆膜，由此，能够呈现出看起来像自然的皮肤的效果。另外，在覆膜有色透明的情况下，由于覆膜表现出透明感，能够使得看起来像皮肤的一部分。
在液剂施用工序中所使用的液剂含水的情况下，作为该液剂，例如可以列举水、水溶液和水分散液等液体、利用增粘剂增粘后的凝胶状物、极性油、含有10质量％以上极性油的油剂、含有极性油的乳化物(O/W乳液、W/O乳液)等。
在液剂施用工序中所使用的液剂含有在20℃为液体的多元醇的情况下，作为该多元醇，例如可以列举：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、重均分子量为2000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亚烷基二醇类；甘油、双甘油、三甘油等的甘油类等。这些之中，从涂布时的滑顺度等的使用感的观点考虑，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、重均分子量在2000以下的聚乙二醇、甘油、双甘油，进而更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，进一步优选为丙二醇、1,3-丁二醇。
另一方面，在液剂施用工序中所使用的液剂含有在20℃为液体的油(以下，将该油又称作“液体油”。)的情况下，作为该在20℃为液体的油，例如可以列举：液体石蜡、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯等的直链或支链烃油；单醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯等酯油；二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、高级醇改性有机聚硅氧烷等的硅油等。这些之中，从涂布时的滑顺度等的使用感的方面考虑，优选为烃油、酯油、硅油等极性油，更优选为烃油、和酯油。另外，能够将选自这些中的液体油的1种或2种以上组合使用。
作为上述烃油，可以列举液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃、液体异链烷烃等，从使用感的观点考虑优选为液体石蜡、角鲨烷。另外，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点考虑，烃油在30℃的粘度优选为10mPa·s以上，更优选为30mPa·s以上。从上述观点考虑，在30℃的粘度小于10mPa·s的、异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁稀在液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更加优选为1质量％以下，进而更加优选为0.5质量％以下，也可以不含有。
同样地，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点考虑，酯油和硅油在30℃的粘度优选为10mPa·s以上，更优选为30mPa·s以上。
这里的粘度在30℃利用BM型粘度计(TOKIMEC公司制造、测定条件：转子No.1、60rpm、1分钟)测定。
此外，从同样的观点考虑，鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醚、二月桂醚、二异硬脂醚等醚油在液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更加优选为1质量％以下。
另外，作为上述液体油，也能够优选使用在20℃为液体的极性油，作为其例子，可以列举酯油、含有酯油的植物油(三酸甘油酯)、支链脂肪酸或者不饱和脂肪酸的高级醇、防腐剂、硅油等。这些液体油可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
作为上述酯油，可以列举由直链或支链脂肪酸与直链或支链醇或多元醇构成的酯、三甘油脂肪酸酯(三酸甘油酯)。具体而言，可以列举：肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、羊毛脂乙酸酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂基酸胆甾醇酯、二(2-乙基己酸)乙二酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四2-(乙基己酸)季戊四醇酯、三2-(乙基己酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三山萮酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基酯)、乙基月桂酸酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、三丙二醇二新戊酸酯等。
这些之中，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点和涂布在皮肤时的感觉优异的方面考虑，优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种，更加优选为选自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种。
作为三酸甘油酯，优选为脂肪酸甘油三酯，包含于例如橄榄油、霍霍巴油、夏威夷果油、白池花籽油(meadowfoam oil)、蓖麻油、红花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油(canolaoil)、苦杏仁油、大米胚芽油(rice germ oil)、米糠油等中。
作为高级醇，可以列举碳原子数12～20的液状的高级醇，具体而言可以列举异硬脂醇、油基醇等。
作为防腐剂，可以列举苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
作为硅油，可以列举二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、高级醇改性有机聚硅氧烷等。
从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点考虑，25℃时的硅油的动粘度优选为3mm2/s以上，更优选为4mm2/s以上，更加优选为5mm2/s以上，优选为30mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，更加优选为10mm2/s以下。
这些之中，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点考虑，优选含有二甲基聚硅氧烷。
液剂优选含有液体油，该液剂中的液体油的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，更加优选为5质量％以上。并且，优选为100质量％以下。液剂中的液体油的含量优选为0.1质量％以上100质量％以下，更优选为0.5质量％以上100质量％以下。
特别是在液剂含有极性油的情况下，从提高覆膜与皮肤的紧密贴合性的观点考虑，优选该液剂含有水和极性油，优选将水和极性油以合计含有40质量％以上100质量％以下。并且，从稳定性的观点考虑，液剂可以含有表面活性剂、聚合物、增粘剂，从提高与皮肤的紧密贴合性、对覆膜的保湿性能的观点考虑，可以含有凡士林、鲸蜡醇、硬脂醇、神经酰胺等在30℃为固体的油剂。
同样地，在液剂含有多元醇的情况下，从提高覆膜与皮肤的紧密贴合性的观点考虑，优选该液剂含有水和多元醇，优选将水和多元醇以合计含有40质量％以上100质量％以下。并且，从稳定性的观点考虑，液剂可以含有表面活性剂、聚合物、增粘剂，从提高与皮肤的紧密贴合性、对覆膜的保湿性能的观点考虑，可以含有凡士林、鲸蜡醇、硬脂醇、神经酰胺等在30℃时为固体的油剂。
即使在液剂使用水、在20℃为液体的多元醇和液体油中的任意种的情况下，从提高通过静电喷雾法形成的覆膜与化妆品施用部位的紧密贴合性的方面考虑，优选液剂在25℃具有5000mPa·s程度以下的粘性。液体的粘度的测定方法如上所述。
另外，从提高通过静电喷雾法形成的覆膜与皮肤的紧密贴合性的方面考虑，液剂中的着色颜料的含量优选小于0.1质量％，更优选为0.05质量％以下，优选为0.01质量％以下，优选为0.001质量％以下。在本发明中，所谓着色颜料，意指不包括透明颜料，而白色颜料包括在着色颜料中。
将含有水、多元醇或液体油的液剂施用于皮肤时能够使用各式各样的方法。例如，通过包括利用滴加、喷洒等方法将液剂施用于皮肤并涂布延展该液剂的工序，使其融合在皮肤或覆膜中，从而能够形成该液剂的薄层。涂布延展液剂的工序可以采取例如由使用者本人的手指、或使用涂抹器等工具进行擦拭等方法。也可以将液剂仅进行滴加或喷洒，但通过包括涂布延展的工序，能够使其融合在皮肤或覆膜中，能够充分地提高覆膜的紧密贴合性。作为另一方法，也可以将液剂向皮肤进行喷雾来形成该液剂的薄层。在这种情况下，并不特别需要另行进行涂布延展，但在喷雾后进行涂布延展的操作也无妨。另外，在覆膜的形成后施用液剂的情况下，将充分的液剂施用于皮肤，将多余的液剂通过使片材与施用液剂的范围接触的工序，能够除去剩余的液剂。
液剂施用于皮肤的量只要是用于提高皮肤与覆膜的紧密贴合性所需的充足的量即可。在液剂中含有液体油的情况下，从确保皮肤与覆膜的紧密贴合性的观点考虑，液剂施用于皮肤的量设为使液体油的基重相对于每1m2皮肤优选成为0.1g/m2以上、更优选成为0.2g/m2以上的量，设为优选成为40g/m2以下、更优选成为35g/m2以下的量。例如，液剂施用于皮肤的量设为使液体油的基重相对于每1m2皮肤优选成为0.1g/m2以上40g/m2以下、更优选成为0.2g/m2以上35g/m2以下的量。
另外，从提高皮肤与覆膜的紧密贴合性的观点、和提高透明性的观点考虑，液剂施用于皮肤或覆膜的量优选为5g/m2以上，更优选为10g/m2以上，更加优选为15g/m2以上，优选为50g/m2以下，更优选为45g/m2以下。
此外，也可以在将上述液剂涂布在皮肤之前、或之后，将上述液剂以外的化妆品施用于皮肤。
此外，在本发明中，也可以在通过上述静电喷雾在皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或者其前后，进行化妆品施用工序和液剂施用工序双方。这种情况下，各工序的顺序没有特别限制，优选在化妆品施用工序之后包括静电喷雾工序，进而在静电喷雾工序之后包括液剂施用工序。通过以这种工序顺序形成覆膜，能够有效防止因化妆品施用部位的擦碰等导致的化妆品对衣物类等的染色、附着，并且在静电喷雾工序中形成的覆膜容易与化妆品施用部位融合，该覆膜能够与皮肤高度紧密贴合化，还能够进行透明化。另外，不易在覆膜的端部与皮肤之间产生高低差，由此提高覆膜与皮肤的紧密贴合性。其结果，不易发生覆膜的剥离、破裂等。进而，彩妆化妆品的色彩不易被隐藏，呈现更自然的外观，使得不易辨识覆膜的存在。
如上所述的覆膜的制造方法作为不将人体的手术、治疗或诊断方法作为目的各种美容方法有用。例如，能够将本发明的覆膜的制造方法用于以美容为目的施用部位的皮肤美白、皮肤色斑的隐藏、皮肤的暗沉·黑眼圈的隐藏、皮肤皱纹的隐藏、皮肤的晕斑、保护皮肤不受紫外线伤害、皮肤保湿。除此以外，还可以在家庭内个人进行的用于皮肤保护的各种行为、例如擦过伤、切创伤、撕裂伤和刺伤等各种创伤的保护、褥疮防止等中使用本发明的覆膜的制造方法。
以上，对本发明基于其优选实施方式进行了说明，但本发明不受上述实施方式所限制。例如在上述实施方式中，由想在自己的皮肤形成覆膜的人把持静电喷雾装置10，在该装置10的导电性喷嘴与该人的皮肤之间生成电场，但只要在两者之间生成电场，则不必由想要在自己的皮肤形成覆膜的人把持静电喷雾装置10。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的覆膜的制造方法。
＜1＞
一种覆膜的制造方法，其中，
该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，上述静电喷雾装置具有：
能够容纳上述液状组合物的容纳部；
喷出上述液状组合物的喷嘴；和
对上述喷嘴施加电压的电源，
上述液状组合物含有以下的成分(a)、成分(b)和成分(c)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物、
(c)0.2质量％以上25质量％以下的水、
上述静电喷雾工序为利用上述电源对上述喷嘴施加5kV以上50kV以下的电压来将上述液状组合物以0.4mL/h以上30mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序，上述流速F(mL/h)与电压P(kV)的比(流速F/电压P)为0.8以下。
＜2＞
上述＜1＞所述的覆膜的制造方法，其中，上述液状组合物在25℃的粘度为5mPa·s以上3000mPa·s以下。
＜3＞
上述＜1＞或＜2＞所述的覆膜的制造方法，其中，上述成分(b)为选自部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、噁唑啉改性硅酮、聚乳酸中的至少1种。
＜4＞
上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述液状组合物中上述成分(b)的配合比例为2质量％以上20质量％以下。
＜5＞
上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述成分(b)与上述成分(c)的含量质量比(b/c)为0.4以上50以下。
＜6＞
上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在上述静电喷雾工序中，将上述喷嘴与皮肤的距离设为10mm以上160mm以下。
＜7＞
上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述液状组合物在25℃的导电率为8μS/cm以上260μS/cm以下。
＜8＞
上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在上述静电喷雾工序中，上述覆膜的基重相对于每1m2皮肤为0.05g/m2以上50g/m2以下。
＜9＞
上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在上述静电喷雾工序中，向皮肤静电喷雾上述液状组合物，形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
＜10＞
上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，包括：上述静电喷雾工序；和将含有选自水、多元醇和在20℃为液体的油中的1种或2种以上的与上述液状组合物不同的液剂施用于皮肤的液剂施用工序。
＜11＞
上述＜10＞所述的覆膜的制造方法，其中，
在上述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜，
接下来在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述多孔性覆膜上，形成该液剂存在于构成该多孔性覆膜的纤维之间和/或纤维表面的液剂担载覆膜。
＜12＞
上述＜10＞或＜11＞所述的覆膜的制造方法，其中，在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述覆膜上，维持上述覆膜的透明性。
＜13＞
上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，还包括：将包含粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具有上述静电喷雾工序。
＜14＞
上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述静电喷雾装置还具有容纳上述容纳部、上述喷嘴、上述电源的能够单手把持的筐体。
＜15＞
上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
上述静电喷雾装置具有匣部和主体部，
上述匣部具有：上述容纳部；能够沿着上述容纳部的内表面滑动的垫片；和从上述容纳部喷出上述液状组合物的喷嘴，
上述主体部具有：使上述液状组合物喷出的动力源；和将上述动力源的动力传递给上述匣部的动力传递部，
上述动力传递部使上述动力源与上述匣部电绝缘，
上述匣部能够从上述主体部装卸。
＜16＞
上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
上述静电喷雾装置具有匣部和主体部，
上述匣部具有：能够容纳上述液状组合物并且能够根据内压而变形的容纳部；上述喷嘴；和将容纳在该容纳部中的上述液状组合物向该喷嘴供给的泵部，
上述主体部具有：通过驱动上述泵部使上述液状组合物喷出的动力源；和将该动力源的动力传递给上述泵部的动力传递部，
上述动力传递部使上述动力源与上述匣部电绝缘，
上述匣部能够从上述主体部装卸。
＜17＞
上述＜16＞所述的覆膜的制造方法，其中，上述容纳部能够从上述匣部装卸。
＜18＞
上述＜15＞～＜17＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述容纳部的容积为1mL以上20mL以下。
＜19＞
上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述喷嘴的微小空间的横截面的大小为100μm以上1400μm以下。
＜20＞
上述＜1＞～＜19＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述喷嘴的流路长度为1mm以上25mm以下。
＜21＞
上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述静电喷雾工序为以上述流速F(mL/h)相对于上述电压P(kV)的比(流速F/电压P)为0.06以上0.6以下的方式利用上述电源对上述喷嘴施加9kV以上30kV以下的电压来将上述液状组合物以0.4mL/h以上12mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序。
＜22＞
上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述静电喷雾工序为以上述电压P(kV)与上述流速F(mL/h)的关系成为(1≤F≤0.3P+2.5)的方式利用上述电源对上述喷嘴施加9kV以上30kV以下的电压来将上述液状组合物喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序。
＜23＞
一种覆膜的制造方法，其中，
该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，
上述静电喷雾装置具有匣部和主体部，
上述匣部具有：能够容纳上述液状组合物的容纳部；能够沿着上述容纳部的内表面滑动的垫片；和从上述容纳部喷出上述液状组合物的喷嘴，
上述主体部具有：使上述液状组合物喷出的动力源；和将上述动力源的动力传递给上述匣部的动力传递部，
上述动力传递部使上述动力源与上述匣部电绝缘，
上述液状组合物含有以下的成分(a)和成分(b)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
＜24＞
上述＜23＞所述的覆膜的制造方法，其中，
上述液状组合物还含有水作为成分(c)，
成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)为0.4以上140以下。
＜25＞
上述＜23＞或＜24＞所述的覆膜的制造方法，其中，上述匣部能够从上述主体部装卸。
＜26＞
上述＜23＞～＜25＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在上述静电喷雾工序中，对皮肤静电喷雾上述液状组合物，形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
＜27＞
上述＜23＞～＜26＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其包括：上述静电喷雾工序；和将含有选自水、多元醇和在20℃为液体的油中的1种或2种以上的与上述液状组合物不同的液剂施用于皮肤的液剂施用工序。
＜28＞
上述＜27＞所述的覆膜的制造方法，其中，
在上述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜，
接下来在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述多孔性覆膜上，形成该液剂存在于构成该多孔性覆膜的纤维之间和/或纤维表面的液剂担载覆膜。
＜29＞
上述＜27＞或＜28＞所述的覆膜的制造方法，其中，在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述覆膜上，维持上述覆膜的透明性。
＜30＞
上述＜23＞～＜29＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，还包括：将包含粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具有上述静电喷雾工序。
＜31＞
上述＜23＞～＜30＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述静电喷雾装置还具有容纳上述匣部和上述主体部的能够单手把持的筐体。
＜32＞
一种覆膜的制造方法，其中，
该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，
上述静电喷雾装置具有匣部和主体部，
上述匣部具有：能够容纳上述液状组合物并且能够根据内压而变形的容纳部；喷出上述液状组合物的喷嘴；和将容纳在该容纳部中的上述液状组合物向该喷嘴供给的泵部，
上述主体部具有：通过驱动上述泵部使上述液状组合物喷出的动力源；和将该动力源的动力传递给上述泵部的动力传递部，
上述动力传递部使上述动力源与上述匣部电绝缘，
上述液状组合物含有以下的成分(a)和成分(b)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
＜33＞
上述＜32＞所述的覆膜的制造方法，其中，
上述液状组合物还含有水作为成分(c)，
成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)为0.4以上50以下。
＜34＞
上述＜32＞或＜33＞所述的覆膜的制造方法，其中，上述匣部能够从上述主体部装卸。
＜35＞
上述＜32＞～＜34＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述容纳部相对于上述匣部装卸自如。
＜36＞
上述＜32＞～＜35＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在上述静电喷雾工序中，对皮肤静电喷雾上述液状组合物，形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
＜37＞
上述＜32＞～＜36＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，包括：上述静电喷雾工序；和将含有选自水、多元醇和在20℃为液体的油中1种或2种以上的液剂施用于皮肤的液剂施用工序。
＜38＞
上述＜37＞所述的覆膜的制造方法，其中，
在上述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜，
接下来在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述多孔性覆膜上，形成该液剂存在于构成该多孔性覆膜的纤维之间和/或纤维表面的液剂担载覆膜。
＜39＞
上述＜37＞或＜38＞所述的覆膜的制造方法，其中，在上述液剂施用工序中，将上述液剂施用于上述覆膜上，维持上述覆膜的透明性。
＜40＞
上述＜32＞～＜39＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，还包括：将包含粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具有上述静电喷雾工序。
＜41＞
上述＜32＞～＜40＞中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，上述静电喷雾装置还具有容纳上述匣部和上述主体部且能够单手把持的筐体。
实施例
下面，通过实施例对本发明进行更详细的说明。然而，本发明的范围不受这些实施例所限制。在没有特殊说明的情况下，“％”和“份”意指“质量％”和“质量份”。
〔实施例1-1〕
(1)液状组合物的制备
作为液状组合物的成分(a)使用99.5％乙醇(和光纯药工业株式会社制造)，作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制造、S-LEC B BM-1)，作为成分(c)使用离子交换水。各成分的配合比例设为如表1所示。将这些成分在常温下利用螺旋桨混合机搅拌12小时左右，得到均匀透明的混合溶液。将其作为液状组合物。
(2)静电喷雾工序
使用具有图1所示构成且具有图7所示外观的静电喷雾装置10，向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEIN LEATHER PBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法20秒钟。静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：30kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度(流速)：4mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、40％RH
〔实施例1-2和1-3〕
除了采用以下表1所示的条件以外与实施例1-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔实施例1-4〕
将成分(a)～(c)、和作为成分(d)的二硬脂基二甲基氯化铵在以下表1所示条件下进行配合。除了将施加电压设为10kV且将喷出流速设为5mL/h以外与实施例1-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔实施例1-5〕
作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸系聚合物，将成分(a)～(c)在以下表1所示的条件下进行配合。除了将喷出流速设为3mL/h以外，与实施例1-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔比较例1-1〕
采用以下表1所示的条件，除了将喷出流速设为0.05mL/h以外与实施例1-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔比较例1-2〕
采用以下表1所示的条件，除了将施加电压设为3kV以外，与实施例1-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔覆膜的形成性评价〕
向图1所示静电喷雾装置10中填充以表1的比例制备的液状组合物，对皮肤模型进行静电喷雾20秒钟。以下述基准通过目测判断覆膜的形成性。将其结果示于表1。
○：覆膜稳定形成1分钟以上。
×：无法稳定进行纺丝，不形成覆膜、或覆膜不均匀。
[表1]
Figure BDA0002878598780000421
(*1)S-LEC B BM-1(积水化学株式会社)
(*2)MAS683丙烯酸系非水溶性聚合物、CosMED Pharmaceutical Co.Ltd.
(*3)VARISOFT TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.)
如由表1所示的结果明确可知，通过本发明所使用的静电喷雾装置能够稳定地形成覆膜。并且可知，各实施例的覆膜形成为与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
〔实施例1-6～1-9〕和〔比较例1-3〕
以与实施例2同样的比例混合成分(a)、(b)和(c)，得到液状组合物。使用具有图2所示构成且具有图7所示外观的静电喷雾装置10，将所得到的液状组合物向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEIN LEATHER PBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法30秒钟。除了将喷嘴的直径设为0.3mm、将静电喷雾的环境设为23.5℃、30％RH以外，静电喷雾法的条件设为如表2所示。
〔实施例1-10和1-11〕
除了作为成分(b)使用聚氨酯树脂(Covestro Deutschland AG制、BaycusanC2000)、且采用以下表2所示的条件和喷雾条件以外，与实施例1-6同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。静电喷雾法的条件设为如下。
·施加电压：30kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度(流速)：5mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、70％RH
〔覆膜的形成性评价〕
在图2所示静电喷雾装置10中填充以表2的比例制备的液状组合物，对皮肤模型进行静电喷雾30秒钟。以下述基准通过目测判断覆膜的形成性。将其结果示于表2。
○：覆膜良好地形成于皮肤模型。
××：喷出液状组合物的液滴，覆膜不均匀。
[表2]
Figure BDA0002878598780000431
(*1)S-LEC B BM-1(积水化学株式会社)
(*3)VARISOFT TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.)
(*6)Baycusan C2000 40％(Covestro Deutschland AG)
如由表2所示结果明确可知，关于各实施例的覆膜，通过图1所示的静电喷雾装置能够稳定地形成覆膜。实施例1-6～1-9的覆膜与比较例1-3的覆膜相比，形成了与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
〔实施例2-1〕
(1)液状组合物的制备
作为液状组合物的成分(a)使用99.5％乙醇(和光纯药工业株式会社制造)，作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制造、S-LEC B BM-1)，作为成分(c)使用离子交换水。关于各成分的配合比例，将成分(a)设为79.5％，将成分(b)设为14％，将成分(c)设为0.5％。将这些成分在常温下利用螺旋桨混合机搅拌12小时左右，得到均匀透明的混合溶液。将其作为液状组合物。
(2)静电喷雾工序
使用图2和图3所示构成且具有图7所示外观的静电喷雾装置10，向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEIN LEATHER PBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法20秒钟。作为图2和图3所示静电喷雾装置10的主体部10B的螺杆轴171和进给丝杠172，使用塑料制的非导电性部件。静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：10kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度：5mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、40％RH
〔实施例2-2～2-6〕
除了采用以下表3所示的条件以外，与实施例2-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔绝缘性评价〕
在将实施例或比较例的液状组合物装填至喷嘴15的前端的状态下，对喷嘴15施加10kV的电压，测定漏电流，由此进行评价。将其结果示于表3。评价基准设为如下。
○：漏电流为0.1mA以下。
×：漏电流超过0.1mA。
〔纺丝性评价〕
在图2所示静电喷雾装置10中填充以表3的比例制备的液状组合物，进行静电喷雾。以下述的基准通过目测判断纺丝性。将其结果示于表3。
○：覆膜稳定地形成1分钟以上。
×：无法稳定地进行纺丝，不形成覆膜。
〔紧密贴合性评价〕
对在实施例和比较例中形成的覆膜，评价与皮肤模型的紧密贴合性。从与皮肤模型垂直的方向用手指触摸覆膜并赋予微细振动负载，并且在与皮肤模型平行的方向用手指往返地对覆膜施加剪切力，对之后的覆膜的状态进行目测观察，由此进行紧密贴合性评价。将其结果示于表3。评价基准设为如下。
1：用手指在垂直方向赋予微细振动负载时，覆膜几乎全部剥离。
2：用手指在垂直方向赋予微细振动负载时，形成覆膜的纤维剥离一部分。
3：虽然垂直方向时不发生剥离，但在平行方向施加剪切力时，覆膜几乎全部剥离。
4：虽然垂直方向时不发生剥离，但用手指在平行方向施加剪切力时，覆膜或纤维剥离一部分。
5：垂直方向不发生剥离，并且即使在平行方向施加剪切力时，覆膜或纤维也不发生剥离。
[表3]
Figure BDA0002878598780000461
如由表3所示的结果明确可知，具有图2和图3所示构造的本发明的静电喷雾装置的绝缘性高，并且能够稳定地进行纺丝。可知实施例的覆膜形成为与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
〔实施例3-1〕
(1)液状组合物的制备
作为液状组合物的成分(a)使用99.5％乙醇(和光纯药工业株式会社制造)，作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制造、S-LEC B BM-1)，作为成分(c)使用离子交换水。关于各成分的配合比例，将成分(a)设为79.5％，将成分(b)设为14％，将成分(c)设为0.5％。将这些成分在常温利用螺旋桨混合机搅拌12小时左右，得到均匀透明的混合溶液。将其作为液状组合物。
(2)静电喷雾工序
使用具有图5和图6所示构成且具有图7所示外观的静电喷雾装置10，向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEIN LEATHER PBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法20秒钟。作为动力传递部17使用塑料制的非导电性部件。静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：10kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度：5mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、40％RH
〔实施例3-2～3-6〕
除了采用以下表4所示的条件以外与实施例3-1同样操作，进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。
〔绝缘性评价〕
在将实施例或比较例的液状组合物装填至喷嘴15的前端的状态下，对喷嘴15施加10kV的电压，测定漏电流，由此进行评价。将其结果示于表4。评价基准设为如下。
○：漏电流为0.1mA以下。
×：漏电流超过0.1mA。
〔纺丝性评价〕
在图5和图6所示的静电喷雾装置10中填充以表4的比率制备的液状组合物，进行静电喷雾。以下述的基准通过目测判断纺丝性。将其结果示于表4。
○：覆膜稳定地形成1分钟以上。
×：无法稳定地进行纺丝，不形成覆膜。
〔紧密贴合性评价〕
对在实施例和比较例中形成的覆膜，评价与皮肤模型的紧密贴合性。从与皮肤模型垂直的方向用手指触摸覆膜并赋予微细振动负载，并且在与皮肤模型平行的方向用手指往返地对覆膜施加剪切力，对之后的覆膜的状态进行目测观察，由此进行紧密贴合性评价。将其结果示于表4。评价基准设为如下。
1：用手指在垂直方向赋予微细振动负载时，覆膜几乎全部剥离。
2：用手指在垂直方向赋予微细振动负载时，形成覆膜的纤维剥离一部分。
3：虽然垂直方向时不发生剥离，但在平行方向施加剪切力时，覆膜几乎全部剥离。
4：虽然垂直方向时不发生剥离，但用手指在平行方向施加剪切力时，覆膜或纤维剥离一部分。
5：垂直方向不发生剥离，并且即使在平行方向施加剪切力时，覆膜或纤维也不发生剥离。
[表4]
Figure BDA0002878598780000481
如由表4所示的结果明确可知，具有图5和图6所示构造的本发明的静电喷雾装置的绝缘性高，并且能够稳定地进行纺丝。可知实施例的覆膜形成为与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
〔实施例4-1～4-9〕
关于实施例4-1～4-9的液状组合物，除了将成分(a)、(b)、(c)、(d)和其它成分以表5所示比例进行配合以外，通过与实施例2-1同样的方法制备。将配合比例示于以下的表5。静电喷雾法除了在以下的条件下进行以外，与实施例2-1同样进行。
静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：10kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：80mm
·液状组合物的喷出速度：5mL/h
·环境：30℃、70％RH
〔粘度评价〕
将以表5所示的组成制造的实施例4-1～4-9的液状组合物在25℃保存24小时之后，利用E型粘度计测定25℃的粘度。作为E型粘度计使用东京计器株式会社制造的E型粘度计(VISCONIC EMD)，以转子No.43、转速为20rpm进行测定。其中，在粘度为150mPa·s以上的情况下，以转速为10rpm进行测定。将测定结果示于表5。
〔导电率评价〕
将以表5所示的组成制造的实施例4-1～4-9的液状组合物在25℃保存24小时之后，利用阻抗测定装置(SI1260、Solartron公司制造)在测定端子(SH-Z)、25℃、φ10mm、距离1mm的条件下测定导电率。将测定结果示于表5。
〔喷雾性评价〕
使用静电喷雾装置进行液状组合物的喷雾性的评价。将测定结果示于表5。
A：纺丝稳定，覆膜的形成良好。
B：纺丝时纤维稍微蓬松。能够形成覆膜。
C：纺丝时纤维蓬松。勉强能够形成覆膜。
D：纺丝时纤维蓬松至向周围飞散的程度。难以形成覆膜。
[表5]
Figure BDA0002878598780000501
(*1)S-LEC B BM-1(积水化学株式会社)
(*2)VARISOFT TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.)
(*3)NIKKOL CA101(50％水溶液/表中为有效量)(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
(*4)NIKKOL Sarcosinate PN(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
(*5)ELDEW PS-203(Ajinomoto Co.,Inc.)
如表5所示，实施例4-1～4-9的液状组合物与参考例10～12的液状组合物相比，在湿度为70％RH的环境下也能够形成覆膜。特别是确认了实施例4-2～4-9的液状组合物能够良好地进行喷雾，能够形成覆膜。
产业上的可利用性
依据本发明，能够担保静电喷雾装置的使用时的绝缘性，并且能够不依赖于湿度等周围环境变化地在皮肤上制造品质稳定的覆膜。

Claims (9)

1.一种覆膜的制造方法，其中，
该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成由纤维的堆积物构成的覆膜的静电喷雾工序，
所述静电喷雾装置具有：能够容纳所述液状组合物的容纳部；喷出所述液状组合物的喷嘴；和对所述喷嘴施加电压的电源，
所述液状组合物含有以下的成分(a)、成分(b)和成分(c)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)能够溶解于所述成分(a)中、且具有由纤维的堆积物构成的覆膜形成能力、且在所述液状组合物中的含量为5质量％以上40质量％以下的水不溶性聚合物、
(c)在所述液状组合物中的含量为0.2质量％以上25质量％以下的水，
所述静电喷雾工序为，利用所述电源对所述喷嘴施加5kV以上50kV以下的电压来将所述液状组合物以0.4mL/h以上30mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序，所述流速F(mL/h)与电压P(kV)的比(流速F/电压P)为0.8以下。
2.一种覆膜的制造方法，其中，
该覆膜的制造方法包括：使用静电喷雾装置向皮肤表面直接静电喷雾液状组合物从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，
所述静电喷雾装置具有：能够容纳所述液状组合物的容纳部；喷出所述液状组合物的喷嘴；和对所述喷嘴施加电压的电源，
所述液状组合物含有以下的成分(a)、成分(b)和成分(c)，
(a)选自醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物、
(c)0.2质量％以上25质量％以下的水，
所述静电喷雾工序为，利用所述电源对所述喷嘴施加5kV以上50kV以下的电压来将所述液状组合物以0.4mL/h以上30mL/h以下的流速喷出从而对皮肤表面进行静电喷雾的工序，所述流速F(mL/h)与电压P(kV)的比(流速F/电压P)为0.8以下，
所述成分(b)为选自部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、噁唑啉改性硅酮、聚乳酸中的至少1种。
3.如权利要求2所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物中所述成分(b)的配合比例为2质量％以上20质量％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物在25℃的粘度为5mPa·s以上3000mPa·s以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
所述成分(b)与所述成分(c)的含量质量比b/c为0.4以上50以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中，将所述喷嘴与皮肤的距离设为10mm以上160mm以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中，所述覆膜的基重相对于每1m2皮肤为0.05g/m2以上50g/m2以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中，向皮肤静电喷雾所述液状组合物，使成为纤维状的该液状组合物堆积，形成多孔性覆膜。
9.如权利要求1～8中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，
包括：所述静电喷雾工序；和将含有选自水、多元醇和在20℃为液体的油中的1种或2种以上的与所述液状组合物不同的液剂施用于皮肤的液剂施用工序。
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