CN112778683A - 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 - Google Patents
一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112778683A CN112778683A CN202110105498.8A CN202110105498A CN112778683A CN 112778683 A CN112778683 A CN 112778683A CN 202110105498 A CN202110105498 A CN 202110105498A CN 112778683 A CN112778683 A CN 112778683A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixture
- heating
- parts
- controlling
- fracture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 55
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N fluoro prop-2-enoate Chemical compound FOC(=O)C=C ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000002968 anti-fracture Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 24
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 18
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 14
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 claims description 10
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 10
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 6
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000002585 base Substances 0.000 description 29
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010622 cold drawing Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
- C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法，包括如下重量份原料：200‑300份复合基料，10‑20份增韧纳米粒子，50‑80份顺丁橡胶，10‑20份氟代丙烯酸酯，5‑15份二氧化硅；增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，之后升温至135‑140℃并反应8h，制得混合料2；丁橡胶能够作为弹性体共混赋予最终制得的混合料2优异的韧性，进而使得制备出的复合玻璃材料具有优异的抗断裂性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，具体为一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种高透明无定型的热塑性塑料，又称有机玻璃，由于它具有一定的物理机械性能，因而被广泛地应用于农业、航空、建筑、光学仪器等领域。在塑料中透光性最佳，可见光透过率达92％，紫外光透过率达73％，对于2800nm以下的红外光透过率也较好；相对密度较小，为1.19，仅为硅玻璃的1/2；抗碎裂性能好，为硅玻璃的7-18倍；机械强度和韧性大于硅玻璃10倍以上。具有突出的耐候性和耐老化性，在低温度和较高温度下，冲击强度不变；有良好的电绝缘性能，可耐电弧；尚有生物相容性，属于医用功能高分子；有良好的热塑加工性能，易丁加工成型；化学性能稳定，能耐一般化学腐蚀，对低浓度的酸、碱作用较小；其边角废料经热裂解为甲基丙烯酸甲酯单体，可回收再用于聚合。但同其他透明塑料相比，有机玻璃也具有耐划伤性差、抗冲击强度低和易断裂等缺点，这在一定程度上限制了其应用范围。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明提供一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种抗断裂复合玻璃材料，包括如下重量份原料：200-300份复合基料，10-20份增韧纳米粒子，50-80份顺丁橡胶，10-20份氟代丙烯酸酯，5-15份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45-55℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50-60W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80-85℃下反应4h，之后升温至135-140℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200-220℃，密炼时间为30min，转速为35-50r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀，增韧纳米粒子在基材中受到压力时发生屈服产生冷拉，进而发生塑性形变，进而吸收大量的冲击能量，进而提高基材的韧性，之后将顺丁橡胶溶解后抽滤与混合料1混合，顺丁橡胶能够作为弹性体共混赋予最终制得的混合料2优异的韧性，进而使得制备出的复合玻璃材料具有优异的抗断裂性能。
进一步地，所述复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35-40℃水浴加热并以100-200r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45-50％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70-80℃，加入氯化镁，以150-250r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25-30min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100-110℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1-3％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150-250r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30-60min，降温至40-50℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50-60℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03-0.05∶0.05。
步骤S1中将异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸酯羟乙酯混合，异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸酯羟乙酯发生反应，生成反应液，之后加入氯化镁作为催化剂，将氢化松香与反应液混合，异氰酸酯能够与羧酸反应生成混合酸酐，之后混合酸酐分子内脱去二氧化碳，变成酰胺，氯化镁能够促使二氧化碳生成，之后升温至100-110℃，在该温度下剩余异氰酸酯基能够与生成的酰胺基团反应，制备出改性剂，该改性剂具有软链段的长链聚醚和刚性的氨酯键以及芳环形成的硬链段组成，软段的醚基能够旋转，具有优异的柔顺性，之后将改性剂和甲基丙烯酸甲酯，加入过氧化苯甲酰作为引发剂，加入TiCl4-Al(C2H5)3作为催化剂，引发剂上与甲基丙烯酸甲酯发生加聚反应，进而能够赋予复合基料优异的韧性。
进一步地，所述第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；所述第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
进一步地，所述增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100-120r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55-60℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75-78℃，加入过硫酸钠并以80-100r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
将碳酸氢钠和油酸钠加入去离子水中，碳酸氢钠作为缓冲剂，油酸钠作为乳化剂，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，二乙烯基苯作为交联剂，在氮气气氛下通过过硫酸钠作为引发剂制备出一种填充用粒子，该填充用粒子为一种刚性纳米粒子。
一种抗断裂复合玻璃材料的制备方法，包括如下步骤：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45-55℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50-60W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80-85℃下反应4h，之后升温至135-140℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200-220℃，密炼时间为30min，转速为35-50r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
本发明的有益效果：
(1)本发明一种抗断裂复合玻璃材料包括复合基料和增韧纳米粒子等原料，本发明将碳酸氢钠和油酸钠加入去离子水中，碳酸氢钠作为缓冲剂，油酸钠作为乳化剂，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，二乙烯基苯作为交联剂，在氮气气氛下通过过硫酸钠作为引发剂制备出一种填充用粒子，该填充用粒子为一种刚性纳米粒子，将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀，增韧纳米粒子在基材中受到压力时发生屈服产生冷拉，进而发生塑性形变，进而吸收大量的冲击能量，进而提高基材的韧性，之后将顺丁橡胶溶解后抽滤与混合料1混合，顺丁橡胶能够作为弹性体共混赋予最终制得的混合料2优异的韧性，进而使得制备出的复合玻璃材料具有优异的抗断裂性能。
(2)本发明中复合基料在制备过程中步骤S1中将异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸酯羟乙酯混合，异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸酯羟乙酯发生反应，生成反应液，之后加入氯化镁作为催化剂，将氢化松香与反应液混合，异氰酸酯能够与羧酸反应生成混合酸酐，之后混合酸酐分子内脱去二氧化碳，变成酰胺，氯化镁能够促使二氧化碳生成，之后升温至100-110℃，在该温度下剩余异氰酸酯基能够与生成的酰胺基团反应，制备出改性剂，该改性剂具有软链段的长链聚醚和刚性的氨酯键以及芳环形成的硬链段组成，软段的醚基能够旋转，具有优异的柔顺性，之后将改性剂和甲基丙烯酸甲酯，加入过氧化苯甲酰作为引发剂，加入TiCl4-Al(C2H5)3作为催化剂，引发剂上与甲基丙烯酸甲酯发生加聚反应，进而能够赋予复合基料优异的韧性。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种抗断裂复合玻璃材料，包括如下重量份原料：200份复合基料，10份增韧纳米粒子，50份顺丁橡胶，10份氟代丙烯酸酯，5份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80℃下反应4h，之后升温至135℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200℃，密炼时间为30min，转速为35r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35℃水浴加热并以100r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70℃，加入氯化镁，以150r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30min，降温至40℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03∶0.05。
第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75℃，加入过硫酸钠并以80r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
实施例2
一种抗断裂复合玻璃材料，包括如下重量份原料：250份复合基料，14份增韧纳米粒子，60份顺丁橡胶，14份氟代丙烯酸酯，10份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80℃下反应4h，之后升温至135℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200℃，密炼时间为30min，转速为35r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35℃水浴加热并以100r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70℃，加入氯化镁，以150r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30min，降温至40℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03∶0.05。
第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75℃，加入过硫酸钠并以80r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
实施例3
一种抗断裂复合玻璃材料，包括如下重量份原料：280份复合基料，16份增韧纳米粒子，70份顺丁橡胶，18份氟代丙烯酸酯，12份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80℃下反应4h，之后升温至135℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200℃，密炼时间为30min，转速为35r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35℃水浴加热并以100r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70℃，加入氯化镁，以150r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30min，降温至40℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03∶0.05。
第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75℃，加入过硫酸钠并以80r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
实施例4
一种抗断裂复合玻璃材料，包括如下重量份原料：300份复合基料，20份增韧纳米粒子，80份顺丁橡胶，20份氟代丙烯酸酯，15份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80℃下反应4h，之后升温至135℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200℃，密炼时间为30min，转速为35r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35℃水浴加热并以100r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70℃，加入氯化镁，以150r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30min，降温至40℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03∶0.05。
第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75℃，加入过硫酸钠并以80r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
对比例1
本对比例与实施例1相比，用甲基丙烯酸甲酯作为复合基料。
对比例2
本对比例与实施例1相比，未增韧纳米粒子。
对比例3
本对比例为市场中一种抗断裂复合玻璃材料。
对实施例1-4和对比例1-3的抗断裂性能进行检测，结果如下表所示：
从上表中能够看出实施例1-4的冲击强度为52.0-52.1KJ/m2，对比例1-3的冲击强度为37.2-44.6KJ/m2；所以本发明中改性剂具有软链段的长链聚醚和刚性的氨酯键以及芳环形成的硬链段组成，软段的醚基能够旋转，具有优异的柔顺性，之后将改性剂和甲基丙烯酸甲酯，加入过氧化苯甲酰作为引发剂，加入TiCl4-Al(C2H5)3作为催化剂，引发剂上与甲基丙烯酸甲酯发生加聚反应，进而能够赋予复合基料优异的韧性。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种抗断裂复合玻璃材料，其特征在于，包括如下重量份原料：200-300份复合基料，10-20份增韧纳米粒子，50-80份顺丁橡胶，10-20份氟代丙烯酸酯，5-15份二氧化硅；
该抗断裂复合玻璃材料由如下方法制成：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45-55℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50-60W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80-85℃下反应4h，之后升温至135-140℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200-220℃，密炼时间为30min，转速为35-50r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
2.根据权利要求1所述的一种抗断裂复合玻璃材料，其特征在于，所述复合基料由如下方法制成：
步骤S1、将异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡加入三口烧瓶中，35-40℃水浴加热并以100-200r/min的转速匀速搅拌15min，之后滴加第一混合液，匀速搅拌并反应，监测体系中异氰酸酯基的含量，直至异氰酸酯基含量在45-50％时终止反应，制得反应液，控制异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为22g∶30mg，异佛尔酮二异氰酸酯和第一混合液的重量比为2∶1；
步骤S2、升温至70-80℃，加入氯化镁，以150-250r/min的转速匀速搅拌10min，之后滴加第二混合液，控制滴加时间为25-30min，滴加结束后匀速搅拌并红外监控反应过程，直至羧基红外特征峰消失终止反应，之后升温至100-110℃，红外监控反应过程直至异氰酸酯基红外特征峰消失，停止加热，终止反应，过滤，将沉淀通过柱层析分离提纯，之后旋蒸除去溶剂，真空干燥20h，制得改性剂，控制氯化镁的用量为反应液质量的1-3％，第二混合液和反应液的体积比为3∶1；
步骤S3、将步骤S2制得的改性剂加入甲基丙烯酸甲酯单体溶液中，以150-250r/min的转速匀速搅拌30min，之后加入过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3，升温至90-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应30-60min，降温至40-50℃，脱气，灌入模具中，之后转移至真空干燥箱中，在50-60℃下固化10h，之后升温至100℃固化2h，冷却、脱模，制得复合基料，控制改性剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰和TiCl4-Al(C2H5)3的重量比为1∶10∶0.03-0.05∶0.05。
3.根据权利要求2所述的一种抗断裂复合玻璃材料，其特征在于，所述第一混合液为对羟基苯甲醚和丙烯酸酯羟乙酯按照15mg∶12g的重量比混合而成；所述第二混合液为氢化松香和乙酸丁酯按照15g∶100mL的用量比混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种抗断裂复合玻璃材料，其特征在于，所述增韧纳米粒子由如下方法制成：
将碳酸氢钠和油酸钠依次加入装有去离子水的三口烧瓶中，以100-120r/min的转速匀速搅拌，直至其完全分散，之后加入苯乙烯和二乙烯基苯，55-60℃水浴加热，以240r/min的转速搅拌2h，之后通入氮气排出空气，升温至75-78℃，加入过硫酸钠并以80-100r/min的转速搅拌1h，停止通入氮气，将制得粒子破乳、洗涤、干燥，制得增韧填料纳米粒子。
5.根据权利要求1所述的一种抗断裂复合玻璃材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步、将增韧纳米粒子加入复合基料中溶胀10h，制得混合料1，备用；将顺丁橡胶加入甲苯中，45-55℃水浴加热并磁力搅拌，直至顺丁橡胶完全溶解，抽滤，将滤液加入蒸发器中蒸发，直至甲苯完全蒸发，加入混合料1，超声分散，控制超声功率为50-60W，直至完全分散后置于油浴锅中进行聚合，控制聚合过程为在80-85℃下反应4h，之后升温至135-140℃并反应8h，制得混合料2；
第二步、将氟代丙烯酸酯、二氧化硅和混合料2加入双螺杆挤出机中进行密炼处理，控制密炼温度为200-220℃，密炼时间为30min，转速为35-50r/min，制得抗断裂复合玻璃材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110105498.8A CN112778683A (zh) | 2021-01-26 | 2021-01-26 | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110105498.8A CN112778683A (zh) | 2021-01-26 | 2021-01-26 | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112778683A true CN112778683A (zh) | 2021-05-11 |
Family
ID=75757330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110105498.8A Pending CN112778683A (zh) | 2021-01-26 | 2021-01-26 | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112778683A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114044950A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-15 | 东莞市百川新材料有限公司 | 一种高韧性耐油橡胶及其制备方法 |
| CN117384459A (zh) * | 2023-09-25 | 2024-01-12 | 洪泽县港宏玻璃瓶制造有限公司 | 一种防滑抗摔香水瓶及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030139515A1 (en) * | 2001-01-17 | 2003-07-24 | Keiichi Asami | Resin composition, coating materials containing the same, coating film and process for forming the film |
| CN102408357A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-04-11 | 北京化工大学 | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
| WO2016037507A1 (zh) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | 陕西科技大学 | 超声辅助法制备聚丙烯酸酯 / 氨基改性氧化石墨烯复合皮革涂饰剂的方法 |
| CN106751328A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种具有优异韧性的改性有机玻璃及其制备方法 |
| CN109021176A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-18 | 蚌埠承永玻璃制品有限公司 | 一种耐低温阻燃有机玻璃及其制备方法 |
| CN109265892A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-25 | 天长市瑞慈有机玻璃有限公司 | 抗油污防x光辐射有机玻璃母料及制备有机玻璃棒的方法 |
| CN111993713A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-27 | 安徽扬子地板股份有限公司 | 一种高韧性防水基板材及其制备方法 |
-
2021
- 2021-01-26 CN CN202110105498.8A patent/CN112778683A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030139515A1 (en) * | 2001-01-17 | 2003-07-24 | Keiichi Asami | Resin composition, coating materials containing the same, coating film and process for forming the film |
| CN102408357A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-04-11 | 北京化工大学 | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
| WO2016037507A1 (zh) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | 陕西科技大学 | 超声辅助法制备聚丙烯酸酯 / 氨基改性氧化石墨烯复合皮革涂饰剂的方法 |
| CN106751328A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种具有优异韧性的改性有机玻璃及其制备方法 |
| CN109021176A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-18 | 蚌埠承永玻璃制品有限公司 | 一种耐低温阻燃有机玻璃及其制备方法 |
| CN109265892A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-25 | 天长市瑞慈有机玻璃有限公司 | 抗油污防x光辐射有机玻璃母料及制备有机玻璃棒的方法 |
| CN111993713A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-27 | 安徽扬子地板股份有限公司 | 一种高韧性防水基板材及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114044950A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-15 | 东莞市百川新材料有限公司 | 一种高韧性耐油橡胶及其制备方法 |
| CN117384459A (zh) * | 2023-09-25 | 2024-01-12 | 洪泽县港宏玻璃瓶制造有限公司 | 一种防滑抗摔香水瓶及其制备方法 |
| CN117384459B (zh) * | 2023-09-25 | 2024-05-28 | 洪泽县港宏玻璃瓶制造有限公司 | 一种防滑抗摔香水瓶及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110183587B (zh) | 光固化自修复聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN112778683A (zh) | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 | |
| Wang et al. | A facile strategy for high performance recyclable polymer systems via dynamic metal ion crosslinking | |
| CN111410836B (zh) | 一种用于光学薄膜的pc/pmma复合材料的制备方法 | |
| CN114702765A (zh) | 一种改性纳米微球、pc/pet复合材料及其制备方法 | |
| CN112552607A (zh) | 一种低翘曲长玻纤改性聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN115058088A (zh) | 基于液态烷烃改性的高熔指耐抗击聚苯乙烯及其制备方法 | |
| CN109251389B (zh) | 光辐照交联超高分子量聚乙烯注塑复合材料的制备方法 | |
| CN108504041A (zh) | 一种环氧树脂/聚离子液体复合材料及其制备方法 | |
| CN113773580A (zh) | 一种高韧性pp复合材料及其制备方法 | |
| CN1213084C (zh) | 改性双马来酰亚胺树脂与制备方法及其应用 | |
| CN109880312B (zh) | 一种传感器外壳用改性聚丁二酸丁二醇酯复合材料的制备方法 | |
| CN113956661B (zh) | 一种高韧性聚醚砜树脂及其制备方法 | |
| CN109206821B (zh) | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN115368668B (zh) | 一种改性evoh树脂及其制备方法 | |
| CN114380951B (zh) | 一种极性组分接枝聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
| CN109880171B (zh) | 具有增韧和降低固化温度双功效的环氧树脂添加剂及其制备、使用方法 | |
| CN110373122B (zh) | 一种夹层玻璃中间膜及其制备方法 | |
| CN108610593B (zh) | 一种高分子防水卷材及其制备方法 | |
| CN114316424B (zh) | 一种透明耐候pp/ps复合材料及其制备方法 | |
| CN112708397B (zh) | 一种马来酸酐接枝双峰聚乙烯改性沥青防水胶层、防水材料及其制备方法 | |
| CN116082769B (zh) | 一种环保型聚氯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN111635607A (zh) | 一种聚酯防火板材料及其制备方法 | |
| CN116970257A (zh) | 一种高透明的热固性密胺塑料制作配方及工艺 | |
| JPS6230145A (ja) | 電子材料用エポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210511 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |