CN102408357A - 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 - Google Patents
高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102408357A CN102408357A CN2011102078280A CN201110207828A CN102408357A CN 102408357 A CN102408357 A CN 102408357A CN 2011102078280 A CN2011102078280 A CN 2011102078280A CN 201110207828 A CN201110207828 A CN 201110207828A CN 102408357 A CN102408357 A CN 102408357A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- intermediate product
- adhesive force
- urethane acrylate
- high adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- AUBOCPGIGWSTNB-UHFFFAOYSA-N CC1CC(C)(C)CC(C)(C)C1 Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(C)(C)C1 AUBOCPGIGWSTNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法属于光固化低聚物领域。该低聚物由二异氰酸酯、含羧基基团与稠环结构的化合物和羟基丙烯酸酯通过“三步法”合成制得，其固化膜性能优良，具有附着力高、硬度大、柔韧性好、光泽度高、耐溶剂等特点。本发明的聚氨酯丙烯酸酯中含有体积大的稠环结构，属于刚性链，在自由基固化时能够减小体积收缩，另外其含有的酰亚胺-脲结构中氮上的氢为活化氢，易基材上的羟基、羧基形成具有较大键能的化学键或氢键，因而可以提高附着力。本发明合成原料来源广泛，价格低廉，可工业化生产，其在作为UV涂料、UV油墨主体树脂使用时，不需要对一些基材进行化学或物理处理，便能直接获得较高附着力，具有很大的工业应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型高附着力聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备，属于光固化低聚物领域。
背景技术
光固化技术是利用光为能源，引发具有光反应活性的液态物质快速转变为固态的过程。它作为一项节能和环保型新技术，具有高效、适应性广、经济、节能和环境友好等优点。
光固化体系主要由低聚物、活性稀释剂和光引发剂组成，其中低聚物性能决定固化后涂膜的性能，如硬度、柔韧性和附着力等。聚氨酯丙烯酸酯是一种重要的光固化低聚物，是由多异氰酸酯，长链二醇和羟基官能化的丙烯酸酯经两步反应合成而得。由于多异氰酸酯和长链二醇有多种结构可以选择，可通过分子设计来合成具有特定性能的聚氨酯丙烯酸酯，因而其被广泛的应用在光固化涂料、油墨和胶黏剂中。目前在光固化领域，一个最大的缺点是其体积收缩率大，导致其附着力差，限制光固化技术的应用。因而合成具有高附着力的聚氨酯丙烯酸酯有着十分重要的意义。
在理论上讲，通过引入刚性结构可以减小体积收缩，另外若合成的产物中含有较强的极性基团，如-OH、-COOH、-NH2等，可与基材形成较强的化学键或氢键，因而可以提高光固化产物在基材上的附着力。
发明内容
本发明的目的是合成一类具有高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。这种聚氨酯丙烯酸酯可以直接作为主体树脂应用在光固化体系中，其涂覆于某些基材上，不需要对这些基材，如PET、PP、PE等进行打磨、火焰或电晕处理，便能直接与基材形成较高的附着力，从而具有很好工业应用价值。
高附着力聚氨酯丙烯酸酯，通式如下(I)
R1、R5选自A-，A为单官能或双官能或三官能含不同碳链长度，的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，R1，R5相同或不同；
R2、R4选自B-或R′，B为含不同苯环或酯环个数或不同碳链长度的烷基基团，R’为-CH3或-C2H5或H，R2、R4相同或不同；
R3选自D，D为含稠环或桥环结构的基团。
进一步说，高附着力聚氨酯丙烯酸酯其特征在于，所述的A为
高附着力聚氨酯丙烯酸酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)第一步反应为二异氰酸酯与羟基官能化的丙烯酸酯反应；二异氰酸酯与羟基官能化丙烯酸酯按摩尔比1∶1进行投料，将羟基官能化丙烯酸酯通过恒压漏斗滴入到二异氰酸酯中，温度设置在30℃-50℃，阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚等，其加入量整个反应体系总质量的0.1‰-5‰，催化剂二月桂酸二丁基锡，其加入量整个反应体系为总质量的20ppm-700ppm；通过二正丁胺法确定该步反应终点，当异氰酸酯基团的剩余在50％，该步反应结束，得到中间产物1；
2)第二步反应为中间产物1与氢化松香的反应；将温度升至40℃-80℃，加入催化剂二价镁盐、钙盐、钡盐等，加入量为整个反应体系总质量的0.1‰-5‰，滴入氢化松香，采用酯类、酮类等有机物作为溶剂，氢化松香与中间产物1的摩尔比为1∶1；通过红外进行监控反应终点情况，当酸基和异氰酸根红外特征峰消失，反应结束，得到中间产物2；
3)第二步反应为中间产物1与中间产物2的反应；二者摩尔比为1∶1，反应温度为80℃-140℃，采用酯类或酮类作为溶剂，反应时间为12h-24h；用石油醚、正己烷、环己烷、甲醇或乙醇对反应溶液进行沉淀，即得到本发明产物，高附着力聚氨酯丙烯酸酯。
本发明中，PUA固化膜性质测试时，采用线棒涂布器将配好树脂涂在100×50×2mm的马口铁片上，膜厚约为60μm。在高压汞灯下照射一定时间，固化成膜，对固化膜按照国标进行测试，柔韧性采 用GB 1731-1979进行测试；光泽度采用GB9754-88进行测试；附着力采用GB7124-86进行测试，通过测试玻璃与玻璃、玻璃与马口铁、玻璃与PE、玻璃与PVC、PET与PET的搭接剪切强度得到。
本发明主要是通过引入稠环结构和和生产的酰亚胺-脲结构来提高附着力的。其提高附着力的理论依据如下：1.稠环结构为刚性结构，不容易收缩，因而在进行自由基光固化时，能够减小涂膜的体积收缩率。；2.酰亚胺-脲中氮上的氢为活化氢，容易与基材上的-COOH、-OH等极性基团形成键能较大的化学键或氢键，根据附着力的化学键合机理，可以提高涂膜与基材的附着力。
附图说明
图1：实施例1的红外图谱。
图2：实施例1的核磁图谱。
具体实施方式
下述实施例详细说明本发明，但不限制本发明范围。
实施例1
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的IPDI，温度控制在40℃，加入0.01519g的催化剂DBTDL，0.0217g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入5.6gHEA。通过二正丁胺法监控IPDI中的其中一个异氰酸根基团与HEA的反应情况。当HEA完全反应掉后，升温至75℃，加入0.0217g催化剂MgCl2，通过恒压漏斗滴入8.9g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至106℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。红外图谱显示(见附图1)，3400cm-1附近的羟基峰消失，2267cm-1附近的异氰酸根峰消失，1690cm-1附近的羧基峰消失，在1630cm-1、810cm-1双键的特征峰生成，3340cm-1附近的氨基峰生成，1800cm-1、1720cm-1酰亚胺中羰基峰生成。对合成产物进行核磁分析，从核磁图中(见附图2)，对应的特征位移峰均出现，且这些不同位置处H面积为为 1∶1∶1∶4∶2∶1，与理论上一致。通过核磁和红外表明合成的得到的产物是目标产物。
取制得的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，加入20wt％的活性稀释剂TPGDA、2wt％的光引发剂1173，在30mW的紫外光的照射下，1分钟左右双键转化率达到70％左右，可以看出产物具有较好的活性。
测试固化膜在马口铁板上的机械物理性质，固化膜光泽度达到167(GB/T9754-88，下同)、柔韧性达到6级(GB 1731-1979，下同)，耐丙酮和酒精(GB23989-2009)，铅笔硬度达到6H(GB 6739-1986)。通过万能力学拉伸机测试其在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力(GB7124-86，下同)，结果分为1.2MPa、0.6MPa、0.48MPa、0.7MPa、1.1MPa，均高于沙多玛公司生产的高附着力聚氨酯丙烯酸酯CN9001。
实施例2
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的IPDI，温度控制在40℃，加入0.02261g的催化剂DBTDL，0.0323g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入13.4gPETA。通过二正丁胺法监控IPDI中的其中一个异氰酸根基团与PETA的反应情况。当PETA完全反应掉后，升温至75℃，加入0.0323g催化剂CaCl2，通过恒压漏斗滴入8.9g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至90℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度156，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.0MPa、0.45MPa、0.34MPa、0.56MPa、0.9MPa。
实施例3
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的TDI，温度控制在50℃，加入0.01961g的催化剂DBTDL，0.02801g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入6.67gHEA。通过二正丁 胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与HEA的反应情况。当HEA完全反应掉后，升温至80℃，加入0.02801g催化剂BaCl2，通过恒压漏斗滴入11.34g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至100℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度162，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.24MPa、0.58MPa、0.46MPa、0.66MPa、1.04MPa。
实施例4
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的TDI，温度控制在50℃，加入0.02693g的催化剂DBTDL，0.03847g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入17.12gPETA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与PETA的反应情况。当PETA完全反应掉后，升温至80℃，加入0.03847g催化剂MgCl2，通过恒压漏斗滴入11.34g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至95℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度161，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为8.24MPa、0.42MPa、0.33MPa、0.49MPa、0.81MPa。
实施例5
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的HDI，温度控制在30℃，加入0.02011g的催化剂DBTDL，0.02873g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入6.9gHEA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与HEA的反应情况。当 HEA完全反应掉后，升温至70℃，加入0.02873g催化剂BaCl2，通过恒压漏斗滴入11.83g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至110℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度163，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.05MPa、0.53MPa、0.47MPa、0.58MPa、0.98MPa。
实施例6
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的HDI，温度控制在30℃，加入0.02769g的催化剂DBTDL，0.03957g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入17.73gPETA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与PETA的反应情况。当PETA完全反应掉后，升温至70℃，加入0.03957g催化剂MgCl2，通过恒压漏斗滴入11.83g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至96℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度154，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为0.85MPa、0.46MPa、0.36MPa、0.47MPa、0.71MPa。
实施例7
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的IPDI，温度控制在40℃，加入0.01238g的催化剂DBTDL，0.02476g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入5.86gHEMA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与PETAA的反应情况。当HEMA完全反应掉后，升温至70℃，加入0.02476g催化剂 Mg(NO3)2，通过恒压漏斗滴入8.9g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至105℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度158，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.23MPa、0.66MPa、0.53MPa、0.71MPa、0.93MPa。
实施例8
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的HDI，温度控制在30℃，加入0.02823g的催化剂DBTDL，0.03126g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入7.47gHEMA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与HEMA的反应情况。当HEMA完全反应掉后，升温至70℃，加入0.03126g催化剂MgCl2，通过恒压漏斗滴入11.83g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至90℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度151，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为0.92MPa、0.57MPa、0.51MPa、0.63MPa、0.87MPa。
实施例9
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的TDI，温度控制在50℃，加入0.02361g的催化剂DBTDL，0.02963g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入7.73gHEMA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与HEMA的反应情况。当HEMA完全反应掉后，升温至75℃，加入0.02963g催化剂Mg(NO3)2，通过恒压漏斗滴入11.83g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通 过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至95℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度154，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.31MPa、0.55MPa、0.43MPa、0.61MPa、0.91MPa。
实施例10
在装有机械搅拌桨、温度计、冷凝管和恒压漏斗的四口烧瓶中，加入10g的HDI，温度控制在40℃，加入0.02016g的催化剂DBTDL，0.02982g阻聚剂MEHQ。通过恒压漏斗滴入7.47gHPA。通过二正丁胺法监控TDI中的其中一个异氰酸根基团与HPA的反应情况。当HPA完全反应掉后，升温至80℃，加入0.03011g催化剂MgCl2，通过恒压漏斗滴入11.83g溶于乙酸丁酯的氢化松香，通过红外进行监控反应。当氢化松香中-COOH完全消失后，升温至96℃，使中间产物1与中间产物2进行反应。通过红外进行监控反应，当-NCO峰(2267cm-1)消失，反应结束。再用石油醚对反应溶液进行沉淀，将沉淀物在40℃下真空干燥24h后，即得到目标产物高附着力的聚氨酯丙烯酸酯。
测试其固化膜的性能，其中光泽度154，柔韧性达到6级，耐丙酮和酒精，硬度6H。在玻璃、马口铁、PP、PET、PVC上的附着力，分为1.22MPa、0.61MPa、0.45MPa、0.77MPa、0.93MPa。
Claims (5)
1.高附着力聚氨酯丙烯酸酯，通式如下(I)
R1、R5选自A-，A为单官能或双官能或三官能含不同碳链长度，的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，R1，R5相同或不同；
R2、R4选自B-或R′，B为含不同苯环或酯环个数或不同碳链长度的烷基基团，R’为-CH3或-C2H5或H，R2、R4相同或不同；
R3选自D，D为含稠环或桥环结构的基团。
2.根据权利要求1所述的高附着力聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的高附着力聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于，
4.根据权利要求1所述的高附着力聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于，
所述的D为
5.根据权利要求1所述的高附着力聚氨酯丙烯酸酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)第一步反应为二异氰酸酯与羟基官能化的丙烯酸酯反应；二异氰酸酯与羟基官能化丙烯酸酯按摩尔比1∶1进行投料，将羟基官能化丙烯酸酯通过恒压漏斗滴入到二异氰酸酯中，温度设置在30℃-50℃，阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚等，其加入量整个反应体系总质量的0.1‰-5‰，催化剂二月桂酸二丁基锡，其加入量整个反应体系为总质量的20ppm-700ppm；通过二正丁胺法确定该步反应终点，当异氰酸酯基团的剩余在50％，该步反应结束，得到中间产物1；
2)第二步反应为中间产物1与氢化松香的反应；将温度升至40℃-80℃，加入催化剂二价镁盐、钙盐、钡盐等，加入量为整个反应体系总质量的0.1‰-5‰，滴入氢化松香，采用酯类、酮类等有机物作为溶剂，氢化松香与中间产物1的摩尔比为1∶1；通过红外进行监控反应终点情况，当酸基和异氰酸根红外特征峰消失，反应结束，得到中间产物2；
3)第二步反应为中间产物1与中间产物2的反应；二者摩尔比为1∶1，反应温度为80℃-140℃，采用酯类或酮类作为溶剂，反应时间为12h-24h；用石油醚、正己烷、环己烷、甲醇或乙醇对反应溶液进行沉淀，即得到本发明产物，高附着力聚氨酯丙烯酸酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110207828 CN102408357B (zh) | 2011-07-22 | 2011-07-22 | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110207828 CN102408357B (zh) | 2011-07-22 | 2011-07-22 | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102408357A true CN102408357A (zh) | 2012-04-11 |
| CN102408357B CN102408357B (zh) | 2013-12-25 |
Family
ID=45910749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110207828 Active CN102408357B (zh) | 2011-07-22 | 2011-07-22 | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102408357B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107674001A (zh) * | 2017-09-20 | 2018-02-09 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种多官能可自由基聚合活性增粘树脂及其合成方法 |
| CN112778683A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-11 | 黄少文 | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 |
| CN114213626A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-22 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种植物油基光固化聚氨酯丙烯酸酯的制备方法 |
| CN114230491A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-25 | 广东博兴新材料科技有限公司 | 一种氰基改性聚氨酯丙烯酸酯树脂、涂料及其制备方法和应用 |
| CN115403981A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-11-29 | 长沙岱华科技有限公司 | 一种水性保护胶及其制备方法 |
| CN116285647A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-06-23 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种抗静电底涂液制备方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080319098A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-25 | National Taiwan University | Endodontics Sealer |
-
2011
- 2011-07-22 CN CN 201110207828 patent/CN102408357B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080319098A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-25 | National Taiwan University | Endodontics Sealer |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| FRANCISCA A Ａ等: "Addition of rosin acid during thermoplastic polyurethane synthesis to improve its immediate adhesion to PVC", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF ADHESION & ADHESIVES》 * |
| GUO WEN-JIE等: "Waterborne Polyurethane Adhesive Modified by Rosin for Laminated Package Films", 《PACKAGING ENGINEERING》 * |
| 施海松等: "紫外光固化松香基聚氨酯丙烯酸酯的合成", 《涂料工业》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107674001A (zh) * | 2017-09-20 | 2018-02-09 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种多官能可自由基聚合活性增粘树脂及其合成方法 |
| CN107674001B (zh) * | 2017-09-20 | 2020-01-17 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种多官能可自由基聚合活性增粘树脂及其合成方法 |
| CN112778683A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-11 | 黄少文 | 一种抗断裂复合玻璃材料及其制备方法 |
| CN114213626A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-22 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种植物油基光固化聚氨酯丙烯酸酯的制备方法 |
| CN114213626B (zh) * | 2021-12-09 | 2023-04-28 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种植物油基光固化聚氨酯丙烯酸酯的制备方法 |
| CN114230491A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-25 | 广东博兴新材料科技有限公司 | 一种氰基改性聚氨酯丙烯酸酯树脂、涂料及其制备方法和应用 |
| CN115403981A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-11-29 | 长沙岱华科技有限公司 | 一种水性保护胶及其制备方法 |
| CN115403981B (zh) * | 2022-10-10 | 2023-08-29 | 长沙岱华科技有限公司 | 一种水性保护胶及其制备方法 |
| CN116285647A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-06-23 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种抗静电底涂液制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102408357B (zh) | 2013-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102408357B (zh) | 高附着力聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 | |
| Liang et al. | Facile synthesis and characterization of novel multi-functional bio-based acrylate prepolymers derived from tung oil and its application in UV-curable coatings | |
| George et al. | Recent developments in the chemical recycling of postconsumer poly (ethylene terephthalate) waste | |
| Luo et al. | “Thiol-ene” photo-cured hybrid materials based on POSS and renewable vegetable oil | |
| CN102585157B (zh) | 紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂 | |
| CN101338086B (zh) | 一种通过光热固化的金属表面防护有机-无机杂化涂料 | |
| CN102604035B (zh) | 紫外光固化二官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜底涂树脂 | |
| Karami et al. | Bio-based thermo-healable non-isocyanate polyurethane DA network in comparison with its epoxy counterpart | |
| CN108587271B (zh) | 一种水性uv聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN111171364A (zh) | 一种力响应聚合物泡沫颗粒及其制备方法 | |
| CN111171365A (zh) | 一种力响应聚合物泡沫复合材料 | |
| CN102199271A (zh) | 辐射固化聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN111253610A (zh) | 一种动态聚合物泡沫复合材料 | |
| Qin et al. | Preparation and properties of polyurethane acrylates modified by saturated alcohols | |
| CN103965767A (zh) | 超支化聚酯聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| Ratna | Recent advances and applications of thermoset resins | |
| CN103059315A (zh) | 一种聚氨酯/聚丙烯酸酯共聚物及其制备的bopp膜 | |
| CN105440261A (zh) | 一种可降解自交联超支化环氧树脂及其制备方法 | |
| Jeong et al. | Shape memory hyperbranched polyurethanes via thiol-ene click chemistry | |
| CN101870760A (zh) | 一种微凝胶树脂的制备方法及其用微凝胶树脂制备的紫外光固化抗沾污涂料 | |
| CN1621430A (zh) | 镜背金属镀层保护涂料用改性干性油醇酸树脂及其幕淋涂料 | |
| CN103333318A (zh) | 一种聚脲丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN104744670A (zh) | 一种环氧丙烯酸酯预聚物及其应用 | |
| CN106366277B (zh) | 一种紫外光交联固化水性聚氨酯的制备方法及应用 | |
| Hu et al. | UV-cured organic–inorganic hybrid nanocomposite initiated by trimethoxysilane-modified fragmental photoinitiator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |