CN112752744A - 烷基烯醇醚香料前体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及作为香料前体的式(I)化合物。特别地，本发明涉及通过将式(I)化合物暴露于其被氧化的环境中来释放式(II)的酮、式(III)的甲酸酯和/或式(IV)的醇的化合物的方法。此外，本发明涉及包含至少一种式(I)化合物的加香组合物和已加香消费品。

Description

烷基烯醇醚香料前体
技术领域
本发明涉及作为香料前体(properfume)的式(I)化合物。特别地，本发明涉及通过将式(I)化合物暴露于其被氧化的环境中来释放式(II)的酮、式(III)的甲酸酯和/或式(IV)的醇的化合物的方法。此外，本发明涉及包含至少一种式(I)化合物的加香组合物和已加香消费品。
背景技术
香料(日化香精)工业对能够在一定时间段内同时延长或增强几种芳香剂的混合物的加香效果的组合物或添加剂特别感兴趣。对于标准的香料原料而言，特别需要获得持久的性能，这些香料本身太易挥发或具有很差的留香性(substantivity)，或者仅少量沉积在最终应用的表面上。此外，某些香料成分不稳定，并且在使用前需要加以保护，以防止其缓慢降解。持久的香料对于各种应用是合乎需要的，例如精细或功能性香料或化妆品制剂。纺织品的洗涤和软化是一个特定的领域，在该领域中一直需要使活性物质，特别是香料或加香组合物的作用在洗涤、软化和干燥后的一段时间内有效。实际上，已知许多特别适用于这种类型应用的活性物质在衣物上缺乏持久性(tenacity)，或者在漂洗时不保留在衣物上，结果是它们的加香效果仅短暂地而不是非常强烈地经历。考虑到这种类型的应用在香料工业中的重要性，已经持续了该领域的研究，特别是为了找到上述问题的新的更有效的解决方案。
发明内容
现已令人惊讶地发现，根据本发明的烷基烯醇醚化合物解决了上述问题，并且能够有效地释放作为式(II)的酮、式(III)的甲酸酯和/或式(IV)的醇的化合物，同时在消费品中稳定。
附图说明
图1：酸性溶液中(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯的浓度相对于时间的分析。
具体实施方式
嗅觉是一个复杂而动态的过程，控制挥发性芳香化合物的释放曲线可以最大程度地提高芳香剂配方的影响并丰富感官体验。芳香剂前体(profragrance)，例如本发明的化合物，增加了高挥发性香料原料(PRM)的释放概貌的控制范围和持久性。
不希望局限于任何特定理论，本发明的化合物可以通过将PRM束缚到分子锚上并且需要在某些环境条件下特定的反应机制以从此锚点释放挥发性PRM来实现对加香组合物的嗅觉特性的作用。在本发明中，当芳香剂前体暴露于环境空气中的氧气时，通过氧化促使一种、两种或多达三种PRM的释放。
在第一形态中，本发明涉及一种从前体化合物释放从由以下构成的群组中选出的化合物的方法：
a)式(II)的酮：
Figure BDA0002990088240000021
其中R1代表C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基，C5-15环烯基或C6-10芳基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羟基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基；
R2代表C1-15烷基；
当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C2-15烯基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，
其中杂原子代表一个或多个氧；
R4各自独立地代表氢或C1-5烷基；并且
当R1和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
b)式(III)的甲酸酯：
Figure BDA0002990088240000031
其中R3代表氢，C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；和
R4具有与以上定义相同的含义；和
当R3和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
c)式(IV)的醇：
Figure BDA0002990088240000032
其中R3和R4具有与以上定义相同的含义；
其中式(II)、(III)或(IV)的化合物中的至少一种是活性化合物；
其中该前体化合物包含式(I)的化合物：
Figure BDA0002990088240000041
其中R1，R2，R3和R4具有与以上定义相同的含义；
该方法通过将式(I)的前体化合物暴露于该化合物被氧化的环境中，即环境条件中而进行。
术语“活性化合物”、“活性挥发性化合物”、“活性挥发性酮、甲酸酯和/或醇”或类似术语在此是指一种酮、甲酸酯和/或醇化合物，其能够向其周围环境带来益处或效果。特别地，“活性化合物”从由加香成分、调味成分、恶臭抵消成分或驱虫成分或诱虫成分构成的群组中选出。因此，要被认为是“活性化合物”的化合物必须具有至少一种性质，这使得其可用作加香成分、作为恶臭抵消成分、调味成分、和/或作为驱虫剂或诱虫剂。
术语“加香成分”应理解为一种化合物，其在加香制剂或组合物中用作活性成分以赋予享乐效果。换句话说，要被认为是加香成分，这种化合物必须被香料领域的技术人员认识到能够以主动或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。术语“调味成分”应理解为能够赋予品尝者的调味板(pallet)以味道感觉。术语“恶臭抵消成分”应理解为能够减少对恶臭(即对人的鼻子而言不愉快或令人反感的气味)的感觉。术语“诱虫剂或驱虫剂”应理解为对昆虫具有正面或负面影响的化合物。诱虫剂或驱虫剂成分的例子可以在参考文献或其他类似性质的著作中找到，例如：A.M.El-Sayed，The Pherobase2005，http://www.pherobase.net。
根据本发明的上面和下面提到的实施方案，当活性化合物是加香成分，即加香的酮、甲酸酯和/或醇时，根据本发明的方法特别有用。“加香的酮、甲酸酯和/或醇”是在香料工业中使用的化合物，即在加香制剂或组合物中用作活性成分以赋予享乐效果的化合物。换句话说，要被认为是加香的酮、甲酸酯和/或醇，其必须被香料领域的技术人员认识到能够以主动或愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。加香的醛、酮、甲酸酯和/或醇可以是天然的或合成的。无论如何许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。
在此描述的术语“加香的酮、甲酸酯和/或醇”也称为“加香化合物”。
实际上，本发明完全以相同的方式进行，而与活性酮、甲酸酯或醇的确切性质无关。因此，应当理解，即使在下文中将具体参考“加香化合物”来进一步说明本发明，以下实施方案也适用于其他活性酮、甲酸酯和/或醇(即例如，可以用“调味”、“恶臭抵消”、“诱虫”或“驱虫”来代替“加香”)。
术语“可选地(optionally)”应理解为待可选地被取代的某个基团上可以取代有或不可以取代有某官能团。术语“一个或多个”应理解为取代有1至7个，优选1至5个并且更优选1至3个某官能团。
术语“烷基”和“烯基”应理解为包含支链的和直链的烷基和烯基。术语“烯基”、“环烯基”和“杂环烯基”应理解为包含1、2或3个烯属双键，优选1或2个烯属双键。术语“环烷基”、“环烯基”、“杂环烷基”和“杂环烯基”应理解为包含单环的或稠合、螺和/或桥联的双环或三环的环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基，优选单环的环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基。
术语“芳基”应理解为包括含至少一个芳族基团的任何基团，例如苯基，茚基，茚满基，四氢萘基或萘基。
术语“C1-15烷氧基”应理解为RO-基团，其中R是直链、支链、环状或脂族的C1-15的烷基或烯基。
根据本发明的上述实施方案中的任何一个，所述化合物(I)是C16-C28化合物，特别是C18-C26化合物，甚至更特别是C19-C24化合物。
在一个优选的实施方案中，在“当R1和R4结合在一起时”和/或“当R3和R4结合在一起时”形成环烯基的情况下，应理解烯属双键不与分别连接R1和R4或R3和R4的碳相邻。在一个优选的实施方案中，在烯基上取代有烷氧基的情况下，该烷氧基不能与该烯基的烯属双键相邻以形成烯醇醚。
根据本发明的任何实施方案，R1代表C1-10烷基，C2-10烯基，C3-11环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C1-4烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基，C6芳基和/或C6芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基或C1-4烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯。
根据任何实施方案，R1代表C1-10烷基，C2-10烯基或C3-11环烷基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C1-4烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基，C6芳基和/或C6芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，R1代表C1-10烷基，其上可选地取代有C5-7环烷基，C5-7环烯基和/或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基和/或C1-4烷氧基。优选地，R1代表C1-10烷基，其上可选地取代有C5-7环烷基，C5-7环烯基和/或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个甲基和/或甲氧基。
根据任何实施方案，R2代表C1-10烷基。在一个特定的实施方案中，R2代表C1-5烷基。在一个特定的实施方案中，R2代表C1-3烷基，优选甲基或乙基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-15杂环烷基或C4-15杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-7烷基，C2-8烯基，C1-5烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，其中杂原子代表一个或多个氧。
根据一个特定的实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有1至4个C1-7烷基或C2-8烯基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-11环烷基，C5-11环烯基，C4-11杂环烷基或C4-11杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-7烷基，C2-8烯基C1-5烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，其中杂原子代表一个或多个氧。
在一个特定的实施方案中，当R1和R2结合在一起时，形成C5-11环烷基，C5-11环烯基，C4-11杂环烷基或C4-11杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团，其中杂原子代表一种或多种氧。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-7环烷基，C5-7环烯基，C5-7杂环烷基或C5-8杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-7烷基，C2-6烯基，C1-4烷氧基，C5-7环烷基，C5-7环烯基或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-3烷基，C1-3烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-3羧酸酯基，其中杂原子代表一个或多个氧。
在一个特定的实施方案中，当R1和R2结合在一起时，形成C5-7环烷基，C5-7环烯基，C5-7杂环烷基或C5-8杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C1-4烷氧基，C5-7环烷基，C5-7环烯基或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-3烷基，C1-3烷氧基，羧酸和/或C1-3羧酸酯基，其中杂原子代表一个或多个氧。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-7环烷基或C5-7环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-7烷基，C2-6烯基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C5-7环烷基或C5-7环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C2-6烯基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C10-15环烷基或C10-15环烯基，其上各自可选地取代有一个甲基，或者当R1和R2结合在一起时，形成C5-6环烷基或C5-6环烯基，其上各自可选地取代有1至3个C1-7烷基，C2-6烯基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，R4各自独立地代表氢原子或C1-5烷基。在一个特定的实施方案中，R4各自独立地代表氢原子或C1-3烷基。在一个特定的实施方案中，R4各自独立地代表氢原子，并且仅一个R4代表C1-3烷基。在一个特定的实施方案中，R4各自独立地代表氢原子，并且仅一个R4代表C1-2烷基。在一个优选的实施方案中，R4各自代表氢原子。
根据任何实施方案，当R1和R4(与R1相邻)结合在一起，形成C3-11环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，C3-7环烷基，C5-7环烯基和/或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C3-11环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-3烷基或C1-3烷氧基。
根据任何实施方案，当R1和R2结合在一起时，形成C3-11环烷基，其上可选地取代有一个或多个C1-3烷基或C1-3烷氧基。
根据任何实施方案，R3代表C1-10烷基，C2-10烯基，C3-15环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，C3-8环烷基，C5-8环烯基，C6芳基和/或C6芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基或C1-5烷氧基。
根据任何实施方案，R3代表C1-10烷基，C3-10烯基，C4-15环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C1-4烷氧基，C5-6环烷基，C5-6环烯基C6芳基和/或C6芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-3烷基或C1-3烷氧基。
根据任何实施方案，R3代表C1-10烷基，C3-10烯基或C5-15环烷基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C6芳基和/或C6芳氧基。
根据任何实施方案，R3代表苄基，苯氧基甲基，庚基，戊基，4-甲基己-5-烯-1-基或戊-5-烯-1-基。
根据任何实施方案，当R3和R4(与R3相邻)结合在一起时，形成C3-12环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-5烷基，C1-5烷氧基，C3-7环烷基，C5-7环烯基和/或C6芳基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基或C1-4烷氧基。
根据任何实施方案，当R3和R4结合在一起时，形成C3-12环烷基或C5-11环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-3烷基或C1-3烷氧基。
根据任何实施方案，当R3和R4结合在一起时，形成C3-12环烷基，其上可选地取代有一个或多个C1-3烷基或C1-3烷氧基。
在一个特定的实施方案中，式(II)的酮、式(III)的甲酸酯和/或式(IV)的活性醇是加香成分。对于本领域技术人员而言，还明显的是，根据本发明的化合物是固有地挥发性的化合物。
酮、甲酸酯和/或醇可以有利地以高于1.0Pa的蒸气压为特征，这是通过使用软件EPIwin v.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算得出的。根据另一个实施方案，酮、甲酸酯和/或醇的蒸气压可以高于5.0，或甚至高于7.0Pa。
在一个实施方案中，式(I)化合物是非挥发性的。式(I)化合物可以有利地以低于0.01Pa的蒸气压为特征，这是通过使用软件EPIwin v.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算得出的。根据一个优选的实施方案，蒸气压低于0.001Pa。
在一个特定的实施方案中，式(II)的酮从由如下构成的群组中选出：2-丁酮，2-戊酮，2-己酮，2-庚酮，2-辛酮，2-壬酮，2-十一烷酮，2-十三烷酮，2-十五烷酮，3-庚酮，3-辛酮，4-壬酮，5-十一烷酮，5-甲基-3-庚酮，6-甲基-5-庚烯-2-酮，2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮(二氢万寿菊酮)，2-(仲丁基)环己-1-酮，2-(叔丁基)环己-1-酮，4-(叔丁基)环己-1-酮，4-(叔戊基)环己-1-酮，5-异丙基-2-甲基环己-1-酮，2-异丙基-5-甲基环己-1-酮，2,2,6-三甲基环己-1-酮，2,2,4-三甲基双环[3.1.1]庚-3-酮，侧柏酮(thujanone)，2-乙基-4,4-二甲基环己-1-酮，1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮，7-甲基八氢-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮，罗汉柏木烷-4-酮(thujopsan-4-one)，1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮，4-苯基-2-丁酮，4-(4-羟基苯基)-2-丁酮，4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮，姜酮(zingerone)，4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-丁酮，2-环己基-4-甲基-2-戊酮，1-(4-甲基-1-苯氧基)-2-丙酮，2,2,6-三甲基环己酮，4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(二氢-α-紫罗兰酮)，4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(二氢-β-紫罗兰酮)，(5-E/Z)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮，环十五烷酮，(Z)-环十七碳-9-烯-1-酮，3-甲基环十五烷-1-酮，(Z)-环十五碳-4-烯-1-酮，3-甲基环十五碳-5-烯-1-酮，(4E/Z,8E/Z)-环十二碳-4,8-二烯-1-酮，7-甲基-2H-苯并[b][1,4]二氧杂环庚烯-3(4H)-酮，7-丙基-2H-苯并[b][1,4]二氧杂环庚烯-3(4H)-酮，1-(5-丙基苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基)乙-1-酮，4,4a,6,7,8,8a-六氢-1,4-甲桥萘-5(1H)-酮、2-戊基环戊-1-酮，2-庚基环戊-1-酮，2-(己-5-烯-1-基)环戊-1-酮，2,2,5-三甲基-5-戊基环戊-1-酮，2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯，Iso-E-Super，茉莉酮酸甲酯，1-(5-异丙基-2-甲基环己-2-烯-1-基)丙-1-酮，2,2,7,9-四甲基螺[5.5]十一碳-7-烯-1-酮)，4-乙基-8-甲基八氢萘-1(2H)-酮，异长叶烷酮，1-(3,3-二甲基环己基)乙-1-酮，2,6,6-三甲基环庚-1-酮，3,6,8,8-四甲基六氢-1H-3a,7-甲桥薁-5(4H)-酮和2-(2-(4-(甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊-1-酮。
在一个更特定的实施方案中，式(II)的酮从由如下构成的群组中选出：环十二碳-4,8-二烯-1-酮，2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊-1-酮，2-异丙基-5-甲基环己-1-酮，7-甲基八氢-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮，2-(己-5-烯-1-基)环戊-1-酮，2-乙基-4,4-二甲基环己-1-酮，2-壬酮，2-癸酮，2-十一烷酮，4-苯基-2-丁酮，4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮，4-(叔戊基)环己-1-酮，4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-丁酮，4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(二氢-α-紫罗兰酮)，4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮，2-戊基环戊-1-酮，2-庚基环戊-1-酮，3-甲基环十五烷-1-酮，环十五烷酮和2,2,6-三甲基环己酮。
在一个特定的实施方案中，式(III)的甲酸酯从由如下构成的群组中选出：甲酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸异丙酯，甲酸丁酯，甲酸戊酯，甲酸2-甲基丁酯，甲酸3-甲基丁酯，甲酸丁-2-酯，甲酸2-甲基丙酯，甲酸环己酯，甲酸己酯，甲酸庚酯，甲酸辛酯，甲酸壬酯，甲酸癸酯，甲酸3-辛酯，甲酸苄酯，甲酸3,7-二甲基辛-6-烯基酯，甲酸3,7-二甲基辛7-烯基酯，甲酸肉桂酯，甲酸4-甲氧基苄酯，甲酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯，甲酸(Z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯，甲酸2-己烯酯，甲酸3-己烯酯，甲酸3,5,5-三甲基己酯，甲酸2-苯基乙酯，甲酸2-(苯氧基)乙酯，甲酸3-苯基丙酯，甲酸3-甲基丁-2-烯基酯，甲酸冰片酯，甲酸异冰片酯，甲酸2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-基酯，甲酸柏木酯(cedryl)，甲酸环十二烷基酯，甲酸十氢萘-2-基酯，甲酸薄荷酯，甲酸1-苯基乙酯，甲酸5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)环己酯，甲酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-甲桥茚-5-基酯，甲酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-甲桥茚-6-基酯，甲酸1-(3,3-二甲基环己基)乙酯，甲酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯，甲酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯，甲酸-2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇酯，甲酸1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-基酯。
在一个更特定的实施方案中，式(III)的甲酸酯从由如下构成的群组中选出：甲酸2-苯基乙酯，甲酸3-己烯基酯，甲酸辛酯，甲酸癸酯，甲酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯，甲酸3,7-二甲基辛-7-烯基酯，甲酸2-苯氧基乙酯，甲酸1-((1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基)己-3-基酯，甲酸己酯，甲酸苄酯，甲酸辛-3-基酯，甲酸(1RS,2SR,5RS)-2-异丙基-5-甲基环己酯，甲酸环十二烷基酯，甲酸1-(3,3-二甲基环己基)乙酯，甲酸1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-基酯，甲酸2,6-二甲基辛-7-烯-2-基酯，甲酸3,7-二甲基辛-3-基酯，甲酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯，甲酸2,6-二甲基庚-2-基酯。
在一个特定的实施方案中，式(IV)的醇从由如下构成的群组中选出：甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，戊醇，2-甲基丁醇，3-甲基丁醇，丁-2-醇，2-甲基丙醇，环己醇，己醇，庚醇，辛醇，壬醇，癸醇，2-己醇，3-辛醇，苄醇，9-癸烯-1-醇，3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇，3,7-二甲基辛-7-烯-1-醇，肉桂醇，4-甲氧基苄醇，(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇，(Z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇，2-己烯-1-醇，3-己烯-1-醇)，3,5,5-三甲基己醇，2-苯基乙醇，2-(苯氧基)乙醇，3-苯基丙醇，2-苯基丙-1-醇，1-苯基乙-1-醇，4-苯基丁-2-醇，3-甲基丁-2-烯-1-醇，(Z)-6-壬烯-1-醇，冰片，异冰片，2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-醇，雪松醇，环十二烷醇，十氢萘-2-醇，薄荷醇，1-苯基乙醇，5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)环己-1-醇，3-甲基-5-苯基戊-1-醇，(4-异丙基环己基)甲醇，(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇，2-戊基-1-环戊醇，5-乙基-2-壬醇，4-(叔丁基)环己-1-醇，2-甲氧基-4-丙基环己-1-醇，3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-甲桥茚-5-醇，3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-甲桥茚-6-醇，1-(3,3-二甲基环己基)乙醇，2-甲基-1-苯基丙-2-醇，3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇，2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇，2,6-二甲基辛-2-醇，4-环己基-2-甲基-2-丁醇，(2,5-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-2-基)甲醇，1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-醇，1-((1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇，2,6-二甲基-2-庚醇，2-甲基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-1-醇，2-甲基-1-苯基丙-2-醇。
在一个更优选的实施方案中，式(IV)的醇从由如下构成的群组中选出：1-己醇，1-庚醇，1-辛醇，1-壬醇，3-辛醇，1-癸醇，苄醇，3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇，3,7-二甲基辛-7-烯-1-醇，3-己烯-1-醇，2-苯基乙醇，2-(苯氧基)乙醇，9-癸烯-1-醇，2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇，(2,5-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-2-基)甲醇，3-己烯-1-醇和环十二烷醇。
根据任何实施方案，式(I)的化合物从由如下构成的群组中选出：(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯，(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯，(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯，1-甲氧基-4-(2-甲基-3-苯乙氧基烯丙基)苯，(2-((2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯，(2-((2,2,6-三甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯，2-甲基-1-(辛基氧基)十一碳-1-烯，(3-甲基-4-(辛基氧基)丁-3-烯-1-基)苯，1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯，2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯，(3-甲基-4-(辛-3-基氧基)丁-3-烯-1-基)苯，1-甲氧基-4-(2-甲基-3-(辛-3-基氧基)烯丙基)苯，1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-4-(辛-3-基氧基)丁-3-烯-1-基)环己-1-烯，((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)环十二烷，1-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯，1-(((Z)-己-3-烯-1-烯)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯，(2-((2-甲基癸-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯，1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯，(2-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯，(苯乙氧基亚甲基)环十五烷，(2-((4-(叔戊基)环亚己基)甲氧基)乙基)苯，9-(苯乙氧基亚甲基)环十二碳-1,5-二烯，(1SR,4RS,4aSR,8aRS)-6-甲基-7-(苯乙氧基亚甲基)十氢-1,4-甲桥萘，(2-(((2RS,5SR)-2-异丙基-5-甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯，(2-((2-(2-((R)-4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环亚戊基)甲氧基)乙基)苯，(2-((2-戊基环亚戊基)甲氧基)乙基)苯，(2-((2-庚基环亚戊基)甲氧基)乙基)苯，(2-((2-乙基-4,4-二甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯，(2-((2-乙基-4-甲基己-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯。特别地，式(I)的化合物选自(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯和1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯。
在一个特定的实施方案中，式(II)、(III)和(IV)的化合物中的至少两种是活性化合物。
在一个更特定的实施方案中，式(II)、(III)和(IV)的化合物是活性化合物。
根据任何实施方案，式(II)的酮、式(III)的甲酸酯和式(IV)的醇通过式(I)的前体化合物在环境条件下的氧化从式(I)的前体化合物释放。甚至，式(I)的前体化合物在环境条件下并且在没有任何催化剂的情况下被氧化。为了清楚起见，用表述“环境条件”或类似术语表示本领域技术人员所理解的正常含义，即，氧化在室温下在空气和大气压下发生。换句话说，化合物被氧化的环境是空气。由此可以理解，式(I)的化合物在环境空气中被氧化。特别地，应理解，式(I)的化合物不需要纯氧环境、热或催化剂来氧化。
不希望局限于任何特定理论，式(I)的前体化合物被氧化的速率可以大于、等于或慢于式(II)的各个酮、式(III)的各个甲酸酯或式(IV)的各个醇的蒸发速率。
在一些实施方案中，式(I)的前体化合物被氧化的速率，以及由此式(II)的各个酮、式(III)的各个甲酸酯或式(IV)的各个醇的释放速率加强或延长了如上定义的至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇的扩散效果和/或感知到的特征芳香。
在一个实施方案中，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将100％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将90％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将80％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将70％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将60％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中在24至48小时的时间段内将50％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将40％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将30％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将20％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将10％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将9％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将8％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将7％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将6％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将5％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将4％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将3％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将2％的式(I)化合物氧化。或者，在环境空气中，在24至48小时的时间段内将1％的式(I)化合物氧化。
在一个特定的实施方案中，式(I)的化合物被包封。可以将至少一种式(I)的化合物包封在微胶囊中。在一个优选的实施方案中，至少一种式(I)的化合物被包封在核-壳微胶囊中，其中式(I)的化合物被包含在由壳包围的核中。微胶囊的壳保护式(I)的化合物免受环境影响。壳由能够释放式(I)的化合物和/或式(II)、式(III)和/或式(IV)的活性化合物的材料制成。在一个优选的实施方案中，壳由能够在壳破裂时和/或通过扩散穿过壳而释放式(I)的化合物和/或式(II)、式(III)和/或式(IV)的活性化合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。
来自本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，壳可以是氨基塑料基的，聚脲基的或聚氨酯基的。壳也可以是复合的，即有机-无机，例如由至少两种交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。
根据一个实施方案，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。
根据另一个实施方案，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和封装的香料。但是，可以省略胺的使用。
根据一个特定的实施方案，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇，0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选选自阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物。
根据另一个实施方案，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。
核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。在一个形态中，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从SolutiaInc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New JerseyU.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)中的一个或多个获得。
根据一个特定的实施方案，核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备不含氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：
a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1-C4化合物的混合物形式的多胺组分；
b)乙二醛、C4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和
c)质子酸催化剂；
2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1～600μm，并且包含：
i.油；
ii.水介质
iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；
iv.至少一种选自如下的交联剂：
A)C4-C12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或
B)下式的二-或三-环氧乙烷化合物
A-(环氧乙烷-2-基甲基)n
其中n代表2或3，且l代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的C2-C6基团；
v.可选地，包含两个NH2官能团的C1-C4化合物；
3)加热所述分散体；
4)冷却所述分散体。
在WO2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。
根据另一个实施方案，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：
a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；
b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；
c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm，优选为5～50μm；
d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。
在一个特定的实施方案中，式(I)化合物的包封可在胶囊内提供一种环境，其中式(I)化合物的全部或一部分可被氧化，从而将式(II)的各个酮、式(III)的各个甲酸酯或式(IV)的各个醇释放到胶囊中。在一个优选的实施方案中，微胶囊的壳可充当渗透屏障，防止式(II)的各个酮、式(III)的各个甲酸酯或式(IV)的各个醇从胶囊中泄漏。
在第二形态中，本发明涉及给予、增强、改善或改变加香组合物、该加香组合物周围的空气、表面或已加香制品的气味特性的方法或工艺，包括向该组合物、空气或制品中添加有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物或用有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物接触或处理该表面。如本文所用，术语“表面”可以指使用者的皮肤、头发、织物或硬表面，在其上施加了包括或包含至少一种式(I)化合物的香料组合物。
在第三形态中，本发明涉及一种用于加强或延长如上定义的至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇的特征性芳香在表面上或加香组合物周围的空气中的扩散作用的方法，其中在能允许至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇随时间释放的条件下，用如上定义的至少一种化合物(I)或用含有至少一种化合物(I)的组合物或制品处理该表面或该空气。
在第四形态中，本发明涉及一种加香组合物，其包含：
i)至少一种如上定义的式(I)化合物；
ii)从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标
Figure BDA0002990088240000181
公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标
Figure BDA0002990088240000182
公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，如以商标
Figure BDA0002990088240000183
RH 40公知的那些(来源：BASF)。
固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收树胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,
Figure BDA0002990088240000191
Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基(glycoluryl)、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化(alkylolated)多胺，例如以商标
Figure BDA0002990088240000192
(来源：Cytec Technology Corp.)、
Figure BDA0002990088240000193
Figure BDA0002990088240000194
(来源：Cytec Technology Corp.)、
Figure BDA0002990088240000195
或
Figure BDA0002990088240000196
(来源：BASF)可商购的那些。
其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名
Figure BDA0002990088240000201
已知，来源：MitsuiChemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如K.Dietrich等人文章Acta Polymerica,1989,vol.40,pages 243,325和683以及1990,vol.41,page 91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。Wiggins Teape GroupLimited的US 4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由H.Y.Lee等人的文章Journalof Microencapsulation,2002,vol.19,pages 559-569、国际专利公开WO01/41915或
Figure BDA0002990088240000202
等人的文章Chimia,2011,vol.65,pages 177-181代表。
术语“香料基料”应理解为包含至少一种加香助成分的组合物。
加香助成分不是根据本发明的化合物。此外，术语“加香助成分”应理解为这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。
特别是可以列举已知具有类似嗅觉香调的加香助成分，例如：
特别是可以列举通常用于香料配方中的加香助成分，例如：
-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；
-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
-果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五碳烯内酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
根据本发明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的这些助成分无论如何都在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
术语“香料佐剂”应理解为能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香组合物中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，定香剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。
可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。
除了包含至少一种本发明的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种本发明的式(I)化合物和至少一种香料载体组成的本发明组合物也代表本发明的一种特定实施方案。
这里有用的是，提及在上述组合物中具有多于一种的本发明化合物或类似类型的其他前体的可能性是重要的，因为这使调香师能够制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物或香料，从而为创造目的创造新的结构单元。
为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的物质组合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料的形式提供本发明的化合物。因此，除非另有说明，否则未纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。
此外，本发明的化合物也可以有利地用于现代香料(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予或改变添加有化合物(I)的消费品的气味。
因此，在第五形态中，本发明还涉及一种已加香消费品，其包含至少一种如上定义的式(I)化合物或如上定义的加香组合物。
为了清楚起见，必须提到的是，“已加香消费品”应理解为一种消费品，其向施覆它的表面(例如，皮肤、头发、织物或硬表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品(例如调理剂、洗涤剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见，已加香消费品是不可食用的产品。
已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
在一个特定的实施方案中，已加香消费品是香水，织物护理产品，身体护理产品，化妆品制剂，皮肤护理产品，空气护理产品或家庭护理产品。
合适的已加香消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)，古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、着色制剂或头发喷雾剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、或体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或沐浴露，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭巾、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户清洁)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。
WO 97/34986或美国专利4,137,180和5,236,615或EP 799 885中描述了可以掺入本发明化合物的织物洗涤剂或柔软剂组合物的典型例子。可以使用的其他典型的洗涤剂和柔软剂组合物描述在诸如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,vol.20,Wiley-VCH,Weinheim,p.355-540(2012)；Flick,Advanced Cleaning ProductFormulations,Noye Publication,Park Ridge,New Jersey(1989)；Showell,inSurfactant Science Series,vol.71:Powdered Detergents,Marcel Dekker,New York(1988)；Proceedings of the World Conference on Detergents(4th,1998,Montreux,Switzerland),AOCS print。
根据本发明的化合物可以掺入到各种上述制品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定基料中的助成分的性质。
例如，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.001重量％至10重量％，或甚至更多。当将这些化合物直接用于上述各种消费品的加香或调味时，可以使用低于这些的浓度，例如0.001重量％至5％重量。
在第六形态中，本发明涉及一种式(I)化合物：
Figure BDA0002990088240000251
其中R1代表C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基，C5-15环烯基或C6-10芳基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基；
R2代表C1-15烷基；
当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C2-15烯基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，
其中杂原子代表一个或多个氧原子；
R3代表C1-15烷基，C3-15烯基，C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
R4各自独立地代表氢或C1-5烷基；
当R1和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
当R3和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；并且
式(I)化合物为C16-C28化合物，
条件是：
-当R1是甲基时，则R2不是甲基或乙基，
-当R1是乙基时，则R2不是乙基，
-当R3是未取代的甲基时，则R4不是氢原子或甲基，
-当R3是未取代的乙基时，则R4不是氢原子，
条件是排除以下化合物：
(((3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基)氧基)亚甲基)环己烷，
3-(((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)甲基]庚烷，
4-(((7-甲基辛基)氧基)亚甲基)环己-1-烯，
4-((十二烷基氧基)亚甲基)环己-1-烯，
(4-((4-苯基丁氧基)亚甲基)环己基)苯，
1-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)辛烷，
1-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)十二烷，
2-乙基己烯基月桂基醚，
2-乙基己烯基辛醚，
1-(2'-乙基己氧基)-2-乙基-1,3-己二烯，
1-((2-甲基戊-1-烯-1-基)氧基)十二烷，
3-(亚环己基甲氧基)-1,5,5-三甲基环己-1-烯，
(3-(苄基氧基)-2-甲基烯丙基)苯，和
4-(4-(烯丙基氧基)-3-甲基丁-3-烯-1-基)-1,2-二甲氧基苯。
式(I)化合物的示例性实施方案如上所述。
在一个优选的实施方案中，式(I)的以下部分对应于如上定义的式(II)的酮。
Figure BDA0002990088240000271
在一个优选的实施方案中，式(I)的以下部分对应于如上定义的式(IV)的醇。
Figure BDA0002990088240000272
在另一形态中，本发明还涉及包含至少一种式(I)化合物的微胶囊。在一个优选的实施方案中，至少一种式(I)的化合物被包封在核-壳微胶囊中，其中式(I)的化合物被包含在由壳包围的核中。微胶囊的壳保护式(I)的化合物免受环境影响。壳由能够释放式(I)的化合物和/或式(II)、式(III)和/或式(IV)的活性化合物的材料制成。在一个优选的实施方案中，壳由能够在壳破裂时和/或通过扩散穿过壳而释放式(I)的化合物和/或式(II)、式(III)和/或式(IV)的活性化合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。
在另一形态中，本发明还涉及前体化合物用于释放从由以下构成的群组中选出的化合物的用途：
a)式(II)的酮：
Figure BDA0002990088240000273
其中R1代表C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基，C5-15环烯基或C6-10芳基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羟基，羧酸基和/或C1-4羧酸酯基；
R2代表C1-15烷基；
当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C2-15烯基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，
其中杂原子代表一个或多个氧；
R4各自独立地代表氢或C1-5烷基；并且
当R1和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
b)式(III)的甲酸酯：
Figure BDA0002990088240000281
其中R3代表氢，C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；和
R4具有与以上定义相同的含义；和
当R3和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
c)式(IV)的醇：
Figure BDA0002990088240000291
其中R3和R4具有与以上定义相同的含义；
其中式(II)、(III)或(IV)的化合物中的至少一种是活性化合物；
其中前体化合物包含式(I)的化合物：
Figure BDA0002990088240000292
其中R1，R2，R3和R4具有与以上定义相同的含义，
该用途通过将前体化合物暴露于该化合物被氧化的环境中而实现。
在另一形态中，本发明涉及至少一种如上定义的式(I)化合物用于给予、增强、改善或改变加香组合物、该加香组合物周围的空气、表面或已加香制品的气味特性的用途，包括向该组合物或制品中添加有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物或用有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物接触或处理该表面。如本文所用，术语“表面”可以指使用者的皮肤、头发、织物或硬表面，在其上施加了包括或包含至少一种式(I)化合物的香料组合物。
在另一形态中，本发明涉及至少一种如上所定义的式(I)化合物用于加强或延长如上定义的至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇的特征性芳香在表面上的扩散效果和/或感知的用途，其中在能允许至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇随时间释放的条件下，用如上定义的至少一种化合物(I)或用含有至少一种化合物(I)的组合物或制品处理该表面。
实施例
1.化合物的制备
已经制备并表征了以下化合物。除非另有说明，否则仅提供E-异构体(通常是主要异构体)的质谱数据(EI，70eV)、主要碎片离子和相对丰度以及NMR数据。使用CDCl3作为溶剂记录NMR光谱。化学位移δ相对于作为标准物的TMS以ppm表示，耦合常数J以Hz表示。
实施例1至6。
将二甲基乙缩醛(35mmol)，醇(70mmol)和KHSO4(48mg，0.35mmol)添加到配备有蒸馏头和氮气鼓泡器的25ml圆底烧瓶中。加热混合物(150℃下的油浴)，同时蒸馏出释放出的甲醇(蒸气温度64℃)，直到蒸气温度下降(40～60分钟)，表明已经除去了大部分甲醇。将混合物置于真空(300mTorr)下并加热(180～190℃油浴)2～3小时，同时从反应烧瓶中蒸馏出释放出的醇。在添加Na2CO3(0.5g)之后，通过真空蒸馏从反应烧瓶中分离出烯醇醚，或者通过硅胶快速色谱法，随后进行Kugelrohr蒸馏来分离。
实施例1.(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯：
从2-甲基十一醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp130℃，30mTorr)分离出标题化合物，为无色油状物，收率为91％(E/Z＝59∶41)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.0Hz,3H),1.19-1.39(m,14H),1.57(s,3H),1.85(t,J＝7.5Hz,2H),2.91(t,J＝7.3Hz,2H),3.86(t,J＝7.3Hz,2H),5.81(s,1H),7.17-7.30(m,5H).
实施例2.(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯：
从2-甲基十一醛和2-苯氧基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp 128～130℃，25mTorr)分离出标题化合物，为无色油状物，收率为90％(E/Z＝60∶40)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.0Hz,3H),1.19-1.39(m,14H),1.58(s,3H),1.85(t,J＝7.4Hz,2H),4.00(t,J＝5.0Hz,2H),4.12(t,J＝5.0Hz,2H),5.89(s,1H),6.89-6.96(m,3H),7.24-7.30(m,2H).
实施例3.(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯：
从2-甲基-4-苯基丁醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp 135℃，30mTorr)分离出标题化合物，为无色油状物，收率为83％(E/Z＝52∶48)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ1.64(d,J＝1.2Hz,3H),2.16(t,J＝7.9Hz2H),2.66(t,J＝7.9Hz,2H),2.83(t,J＝7.2Hz,2H),3.81(t,J＝7.2Hz,2H),5.76(q,J＝1.2Hz,1H),7.11-7.30(m,10H).
实施例4.1-甲氧基-4-(2-甲基-3-苯乙氧基烯丙基)苯：
从3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp 155～158℃，30mTorr)分离出标题化合物，为无色油状物，收率为77％(E/Z＝56∶44)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ1.5(s,3H),2.92(t,J＝7.2Hz,2H),3.09(s,2H),3.76(s,3H),3.90(t,J＝7.2Hz,2H),5.91(s,1H),6.79-6.82(m,2H),7.03-7.08(m,2H),7.18-7.31(m,5H).
实施例5.(2-((2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯：
从2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过硅胶快速色谱法(己烷/EtOAc，98∶3)，然后进行Kugelrohr蒸馏(180℃，30mTorr)分离出标题化合物，为无色油状物，收率为74％(E/Z＝45∶55)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.98(s,3H),1.00(s,3H),1.39-1.44(m,2H),1.54-1.59(m,2H),1.60(s,3H),1.64(s,3H),1.86-194(m,3H),1.99-2.06(m,2H),2.07-2.13(m,1H),2.93(t,J＝7.1Hz,2H),3.88(t,J＝7.1Hz,2H),5.86(s,1H),7.18-7.24(m,3H),7.25-7.31(m,2H).
实施例6.(2-((2,2,6-三甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯
从2,2,6-三甲基环己烷-1-甲醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过硅胶快速色谱法(己烷/EtOAc，98∶2)，然后进行Kugelrohr蒸馏(130～150℃，40mTorr)分离出标题化合物，为浅琥珀色油状物，收率为70％(E/Z＝76∶24)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ1.00(s,3H),1.07(s,3H),1.11(d,J＝7.4Hz,3H),1.19-1.77(m,6H),2.90(t,J＝7.0Hz,2H),2.91-3.05(m,1H),3.87(t,J＝7.0Hz,2H),5.83(s,1H),7.17-7.31(m,5H).
实施例7至8。
将醛(30～25mmol)，1-辛醇(2.5当量)和TsOH(0.02当量)的甲苯溶液(100ml)加热回流2～3小时。用迪安-斯塔克分水器除去反应水。反应混合物用EtOAc稀释，然后用饱和NaHCO3和水洗涤。有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩，得到粗制的二辛基乙缩醛。将该物质与KHSO4(0.02当量)混合，并使用Kugelrohr蒸馏设备在真空(35Torr)下于180℃加热1～2小时。然后将剩余的残余物进行Kugelrohr蒸馏，得到烯醇醚(典型条件，140～170℃，50mTorr)。
实施例7.2-甲基-1-(辛基氧基)十一碳-1-烯：
从2-甲基十一醛开始，分离出标题化合物，为无色液体，收率为53％(E/Z＝50∶50)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝6.9Hz,6H),1.20-1.40(m,24H),1.54-1.64(m,2H),1.58(s,3H),1.85(t,J＝7.4Hz,2H),3.65(t,J＝6.7Hz,2H),5.80(s,1H).
实施例8.(3-甲基-4-(辛基氧基)丁-3-烯-1-基)苯：
从2-甲基-4-苯基丁醛开始，分离出标题化合物，为无色液体，收率为57％(E/Z＝58∶42)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝6.9Hz,3H),1.21-1.38(m,10H),1.51-1.58(m,2H),1.66(s,3H),2.16(t,J＝8.0Hz,2H),2.67(t,J＝8.0Hz,2H),3.61(t,J＝6.7Hz,2H),5.77(s,1H),7.13-7.28(m,5H).
实施例9. 1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯：
将甲氧基甲基三苯基氯化鏻(17.7g，51.7mmol)和4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮(6.12g，34.3mmol)加入到150ml甲苯中。将叔丁醇钾(6.18g，55.1mmol)分4次间隔15分钟添加到搅拌的浆料中。将混合物再搅拌4小时，在此期间它变成浅黄色均匀溶液。然后将其倒入到200ml水中，并用乙醚(3×100mL)萃取。合并有机相，用MgSO4干燥，过滤并浓缩。将残余物进行硅胶快速色谱法(己烷/CH2Cl2 100∶0→75∶25)，得到4.06g(19.7mmol)的甲基烯醇醚产物。在装备有蒸馏头和氮气鼓泡器的圆底烧瓶(25mL)中，将该物质(3.8g，18.4mmol)与2-苯基乙醇(4.5g，36.8mmol)和KHSO4(0.027g，0.198mmol)混合。将混合物在150℃下加热1小时，并从混合物中蒸馏出游离出的甲醇。然后将混合物置于真空(300mTorr)下，并在190℃下加热2小时，同时从烧瓶中蒸馏出过量的2-苯基乙醇。向烧瓶中加入Na2CO3(0.3g)，并通过蒸馏(bp170℃，30mTorr)分离出标题化合物(4.46g，15.1mmol)，为无色油状物，收率为82％(E/Z＝57∶43)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ1.63(d,J＝1.2Hz,3H),2.13(br t,J＝7.9Hz,2H),2.61(m,2H),2.86(t,J＝7.2Hz,2H),3.76(s,3H),3.84(t,J＝7.2Hz,2H),5.77(q,J＝1.2Hz,1H),6.80(d,J＝8.6Hz,2H),7.07(d,J＝8.6Hz,2H),7.17-7.31(m,5H).
实施例10至14。
将醛(30～25mmol)，3-辛醇(2.5当量)和TsOH(0.02当量)的甲苯溶液(100ml)加热回流3～4小时。用迪安-斯塔克分水器除去反应水。反应混合物用EtOAc稀释，然后用饱和NaHCO3和水洗涤。有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物进行Kugelrohr蒸馏以首先除去过量的3-辛醇(典型条件，90℃，50mTorr)，然后获得烯醇醚(典型条件，140～170℃，50mTorr)。
实施例10. 2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯：
从2-甲基十一醛开始，分离出标题化合物，为无色油状物，收率为46％(E/Z＝61∶39)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.1Hz,3H),0.89(t,J＝7.1Hz,3H),0.90(t,J＝7.3Hz,3H),1.20-1.56(m,24H),1.58(s,3H),1.85(t,J＝7.4Hz,2H),3.42(五重峰,J＝5.7Hz,1H),5.81(s,1H).
实施例11.(3-甲基-4-(辛-3-基氧基)丁-3-烯-1-基)苯：
从2-甲基-4-苯基丁醛开始，分离出标题化合物，为无色油状物，收率为56％(E/Z＝58∶42)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.86(t,J＝7.4Hz,3H),0.89(t,J＝7.0Hz,3H),1.21-1.53(m,10H),1.65(s,3H),2.16(t,J＝7.9Hz,2H),2.67(t,J＝7.9Hz,2H),3.37(五重峰,J＝6.1Hz,1H),5.76(s,1H),7.12-7.29(m,5H).
实施例12. 1-甲氧基-4-(2-甲基-3-(辛-3-基氧基)烯丙基)苯：
从3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛开始，分离出标题化合物，为无色油状物，收率为53％(E/Z＝59∶41)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.89(t,J＝7.0Hz,3H),0.92(t,J＝7.4Hz,3H),1.24-1.36(m,5H),1.36-1.61(m,5H),1.51(s,3H),3.10(s,2H),3.49(五重峰,J＝6.3Hz,1H),3.77(s,3H),5.95(s,1H),6.80-6.82(m 2H),7.06-7.09(m,2H).
实施例13. 1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-4-(辛-3-基氧基)丁-3-烯-1-基)环己-1-烯：
从2,2,6-三甲基环己烷-1-甲醛开始，两次连续的Kugelrohr蒸馏后分离出标题化合物，为无色油状物，收率为38％(E/Z＝50∶50)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.86-0.92(重叠三重峰,6H),0.99(s,3H),1.02(s,3H),1.22-1.60(m,14H),1.60(s,3H),1.65(s,3H),1.87-1.94(m,3H),2.00-2.13(m,3H),3.44(五重峰,J＝6.0Hz,1H),5.86(s,1H).
实施例14.((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)环十二烷：
将2-甲基十一醛(4.17g，22.6mmol)，环十二烷醇(4.24g，23mmol)，TsOH(0.08g，0.421mmol)和甲苯(50mL)的混合物加热回流2小时，同时用迪安-斯塔克分水器除去反应水。混合物冷却后，将其用EtOAc稀释并用饱和NaHCO3和饱和NaCl洗涤。有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物进行Kugelrohr蒸馏(160～180℃，50mTorr)，得到2.54g的标题化合物(7.24mmol，32％收率)，为无色油状物(E/Z＝55∶45)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝6.9Hz,3H),1.20-1.45(m,32H),1.46-1.59(m,2H),1.57(s,3H),1.59-1.70(m,2H),1.85(t,J＝7.4Hz,2H),3.67(五重峰,J＝7.5Hz,1H)5.82(s,1H).
实施例15. 1-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯：
将2-甲基十一醛(14.9g，81mmol)，二氢月桂烯醇(25.4g，163mmol)和TsOH(0.31g，1.63mmol)的己烷溶液(100ml)加热回流5小时，同时用迪安-斯塔克分水器除去反应水。将混合物用另外的己烷稀释，并用饱和NaHCO3和盐水洗涤。有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。加入Na2CO3(1g)后，将残留物进行短程蒸馏(bp 138℃，30mTorr)，得到2.2g标题化合物(6.82mmol，8％收率)(E/Z＝61∶39)，为无色油(E/Z＝61∶39)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.0Hz,3H),0.98(d,J＝6.9Hz,3H),1.19(s,6H),1.21-1.39(m,18H),1.40-1.50(m,2H),1.57(s,3H),1.87(t,J＝7.4Hz,2H),2.12(七重峰,J＝6.9Hz,2H),4.90(d,J＝10.3Hz,1H),4.95(d,J＝17.1Hz,1H),5.69(m,1H),5.96(s,1H).
实施例16. 1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯：
将2-甲基十一醛(20g，87mmol)，顺式3-己烯-1-醇(26.1g，260mmol)和KHSO4(0.118g，0.87mmol)的二甲基乙缩醛添加到100ml装有Vigreux色谱柱(12厘米)、蒸馏头和氮气鼓泡器的圆底烧瓶中。将混合物在150℃下加热1小时，同时蒸馏出游离出的甲醇。移去Vigreux柱，并在190℃下继续加热1小时，同时从反应烧瓶中蒸馏出游离出的顺式3-己烯-1-醇。使混合物冷却，置于真空(5Torr)下，并在130℃下加热3小时以除去残留的己烯醇。然后通过真空蒸馏从反应烧瓶(bp120～130℃，25mTorr)中分离出烯醇醚，随后进行Kugelrohr蒸馏(115℃，25mTorr)，得到标题化合物(17.0g，63.8mmol)，为无色液体，收率为73％(E/Z＝56∶44)。
1H NMR(CDCl3,600MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.0Hz,3H),0.96(t,J＝7.5Hz,3H),1.20-1.40(m,14H),1.58(s,3H),1.85(t,J＝7.5Hz,2H),2.03-2.09(m,2H),2.31-2.38(m,2H),3.65(t,J＝7.0Hz,2H),5.30-5.37(m,1H),5.44-5.51(m,1H),5.81(s,1H).
实施例17至19。
将二甲基乙缩醛(35～60mmol)，醇(2当量mmol)和KHSO4(48mg，0.35mmol)添加到装有蒸馏头和氮气鼓泡器的25～50ml圆底烧瓶中。加热混合物(150℃下的油浴)，同时蒸馏出释放出的甲醇(蒸气温度64℃)，直到蒸气温度下降(40～60分钟)，表明已经除去了大部分甲醇。将混合物置于真空(300～500mTorr)下并加热(180～190℃油浴)2～3小时，同时从反应烧瓶中蒸馏出释放出的醇。在添加Na2CO3(0.25～0.5g)之后，通过真空蒸馏从反应烧瓶中分离出烯醇醚，或者通过硅胶快速色谱法，随后进行Kugelrohr蒸馏来分离。
实施例17.(2-((2-甲基癸-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯：
从2-甲基癸醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp140～145℃，20mTorr)分离出标题化合物，为浅黄色油状物，收率为86％(E/Z＝60∶40)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝6.9Hz,3H),1.19-1.39(m,12H),1.57(s,3H),1.85(t,J＝7.4Hz,2H),2.92(t,J＝7.3Hz,2H),3.87(t,J＝7.3Hz,2H),5.82(s,1H),7.17-7.30(m,5H).
实施例18. 1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯：
从2-甲基十一醛和香茅醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp160℃，50mTorr)分离出标题化合物，为浅黄色油，收率为83％(E/Z＝58∶42)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝7.1Hz,3H),0.90(d,J＝6.7Hz,3H),1.22-1.45(m,17H),1.56(s,3H),1.60(s,3H),1.68(s,3H),1.55-1.73(m,2H),1.85(t,J＝7.5Hz,2H),1.90-2.03(m,2H),3.62-3.73(m,2H),5.09(t,J＝7.3Hz,2H),5.80(s,1H).
实施例19.(2-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯：
从2-乙基己醛和2-苯基乙醇的二甲基乙缩醛开始，通过蒸馏(bp140～145℃，500mTorr)分离出标题化合物，为浅黄色油状物，收率为77％(异构体比＝57∶43)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ0.89(t,J＝7.0Hz,3H),0.94,0.96(三重峰,J＝7.6Hz,3H),1.23-1.36(m,4H),1.88,1.89(四重峰,J＝7.6Hz,2H),2.05,2.07(三重峰,J＝7.4Hz,2H),2.90(t,J＝7.1Hz,2H),3.84,3.85(三重峰,J＝7.1Hz,2H),5.77,5.80主要异构体(单峰,1H),7.17-7.31(m,5H).
实施例20至29。
将甲氧基甲基三苯基氯化鏻(15.1g，44.1mmol)和酮(29.4mmol)加入到120ml甲苯中。将叔丁醇钾(5.27g，47mmol)分4次间隔15分钟添加到搅拌的浆料中。将混合物搅拌4小时，变为深红色。然后将其倒入到500ml水中，并用EtOAc(3×250mL)萃取。合并有机相，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩。通过快速色谱法(硅胶，己烷)分离所得到的甲基烯醇醚产物，然后进行Kugelrohr蒸馏。然后在装备有蒸馏头和氮气鼓泡器的圆底烧瓶(50mL)中，将甲基烯醇醚(30～60mmol)与2-苯基乙醇(2当量)和KHSO4(1摩尔％)合并。加热混合物(150℃的油浴)，同时蒸馏出释放出的甲醇(蒸气温度64℃)，直到蒸气温度下降(通常为40分钟)。然后将混合物置于真空(300mTorr)下并在180℃加热，同时使过量的2-苯基乙醇从烧瓶中蒸馏出来(通常2小时)。加入Na2CO3(0.25g)后，通过真空蒸馏从反应烧瓶中分离处所得到的烯醇醚，或通过硅胶快速色谱分离。报告了中间体甲基烯醇醚向分离产物转化的产物收率。
实施例20.(苯乙氧基亚甲基)环十五烷：
从环十五烷酮开始制备标题化合物。通过短程蒸馏(bp>170℃，25mTorr)从粗反应混合物中将其分离为无色油，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为45％。
1H NMR(CDCl3,500MHz):δ1.16-1.52(m,24H),1.87(t,J＝7.1Hz,2H),2.03(d,J＝7.4Hz,2H),2.90(t,J＝7.1Hz,2H),3.85(t,J＝7.1Hz,2H),5.82(s,1H),7.17-7.31(m,5H).
实施例21.(2-((4-(叔戊基)环亚己基)甲氧基)乙基)苯：
从4-(叔戊基)环己-1-酮开始制备标题化合物。通过硅胶快速色谱法(己烷/EtOAc，100∶0->95∶5)将其分离为无色油，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为24％。
1H NMR(CDCl3,500MHz):δ0.78(s,6H),0.79(t,J＝7.5Hz,3H),0.96(qt,J＝12.7,3.9Hz,2H),1.20(tt,J＝12.0,2.8Hz,1H),1.25(q,J＝7.5Hz,2H),1.57(t,J＝13.4Hz,1H),1.75(m,2H),1.85(t,J＝13.4Hz,1H),2.08(d,J＝13.4Hz,1H),2.82(d,J＝13.5Hz,1H),2.91(t,J＝7.2Hz,2H),3.86(t,J＝7.2Hz,2H),5.78(s,1H),7.17-7.31(m,5H).
实施例22. 9-(苯乙氧基亚甲基)环十二碳-1,5-二烯：
从环十二碳-4,8-二烯-1-酮(E,E-、E,Z-和Z/E-异构体的混合物)开始制备标题化合物。通过短程蒸馏(bp 172℃，30mTorr)从中间体反应混合物中分离出无色油状产物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为83％(立体异构体的混合物)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ1.30-1.61(m,2H),1.80-2.23(m,12H),2.87-2.96(重叠三重峰,2H),3.82-3.94(重叠三重峰,2H),5.06-5.57(m 4H),5.75,5.77,5.81,5.84,5.89(单峰,1H),7.16-7.32(m,5H).
实施例23.(1SR,4RS,4aSR,8aRS)-6-甲基-7-(苯乙氧基亚甲基)十氢-1,4-甲桥萘：
从(1RS,4SR,4aRS,8aSR)-7-甲基八氢-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮开始制备标题化合物。通过短程蒸馏(bp 165～170℃，15mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，然后进行Kugelrohr蒸馏(烘箱150℃，25mTorr)，为淡黄色油状物，收率为58％(四种立体异构体的混合物)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ0.97,0.98,1.03,1.07(双峰,J＝6.9,6.7,7.2,7.1Hz,3H),1.00(m,2H),1.10-1.24(m,2H),1.28-1.60(m,7H),1.61-1.76,1.77-1.92(m,3H),2.13,2.41,2.54,2.67(m,1H),2.91(t,J＝7.2Hz,2H),3.80-3.90(重叠三重峰,2H),5.79,5.84,5.87(单峰,1H),7.17-7.30(m,5H).
实施例24.(2-(((2RS,5SR)-2-异丙基-5-甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯：
从2-异丙基-5-甲基环己-1-酮(80％反式异构体)开始制备标题化合物。通过短程蒸馏(bp 130～135℃，15mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，其为淡黄色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为72％(E/Z＝60∶40)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ0.77,0.89(三重峰,J＝6.7,7.0Hz,3H),0.87,0.90(三重峰,J＝6.7,6.7Hz,6H),0.93,1.09,1.18,1.28(m,2H),[1.45-1.97(m),2.22(dd,J＝13.5,5.3Hz),2.28(dt,J＝10.4,3.8Hz),2.42(dd,J＝12.8,3.8Hz)(7H)],2.85-2.94(m,2H),3.78-3.92(m,2H),[5.78(d,J＝1.4Hz),5.80(s)(1H)],7.18-7.33(m,5H).
实施例25.(2-((2-(2-((R)-4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)亚环戊基)甲氧基)乙基)苯：
从2-(2-((R)-4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊-1-酮(4种非对映异构体)开始制备标题化合物。通过Kugelrohr蒸馏(烘箱220～225℃，20mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，其为无色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为70％(立体异构体混合物)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ0.80-0.88(重叠双峰,3H),0.91-2.46(m,17H),1.64(s,3H),2.90,2.91(重叠三重峰,J＝7.2Hz,2H),3.82-3.92and 3.89(m和t,J＝7.2Hz,2H),5.38(br s,1H),5.83-5.87,5.91-5.94(br重叠单峰,1H),7.17-7.30(m,5H).
实施例26.(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯：
从2-戊基环戊-1-酮开始制备标题化合物。通过Kugelrohr蒸馏(烘箱160～180℃，20mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，为无色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为88％(E/Z＝62∶38)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.89(t,J＝6.9Hz,3H),1.09-1.39(m,8H),1.39-1.56(m,2H),1.60-1.75(m,2H),1.75-1.86(m,1H),2.07-2.17(m,1H),2.28-2.36(m,1H),2.91(t,J＝7.2Hz,2H),3.89(t,J＝7.2Hz,2H),5.87(q,J＝2.2Hz,1H),7.16-7.33(m,5H).
实施例27.(2-(((2-庚基环亚戊基)甲氧基)乙基)苯：
从2-庚基环戊-1-酮开始制备标题化合物。通过Kugelrohr蒸馏(烘箱195～205℃，20mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，为无色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为87％(E/Z＝62∶38)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.88(t,J＝6.9Hz,3H),1.10-1.38(m,12H),1.38-1.55(m,2H),1.60-1.74(m,2H),1.74-1.86(m,1H),2.08-2.18(m,1H),2.28-2.37(m,1H),2.92(t,J＝7.2Hz,2H),3.89(t,J＝7.2Hz,2H),5.87(q,J＝2.1Hz,1H),7.16-7.33(m,5H).
实施例28.(2-((2-乙基-4,4-二甲基环亚己基)甲氧基)乙基)苯：
从2-乙基-4,4-二甲基环己-1-酮开始制备标题化合物。通过Kugelrohr蒸馏(烘箱140～145℃，20mTorr)从粗反应混合物中分离出该化合物，为淡黄色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为89％(E/Z＝91∶9)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,E-异构体):δ0.82(t,J＝12.1Hz,1H),0.89(s,3H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H),0.95(s,3H),1.09-1.20(m,2H),1.34-1.43(m,1H),1.49-1.59(m,2H),1.74(td,J＝13.5,4.4Hz,1H),1.89(六重峰,J＝5.6Hz,1H),2.66(dt,J＝13.8,3.9Hz,1H),2.91(t,J＝7.1Hz,2H),3.87(t,J＝7.1H,2H),5.70(s,1H),7.16-7.30(m,5H).
实施例29.(2-((2-乙基-4-甲基己-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯：
从5-甲基庚-3-酮开始制备标题化合物。通过短程蒸馏从粗反应混合物中分离出该化合物，为淡黄色油状物，从中间体甲基烯醇醚得到的收率为66％(异构体比＝58∶42)。
1H NMR(CDCl3,500MHz,异构体混合物):δ0.80(d,J＝6.7Hz,3H),0.86,0.87(三重峰,J＝7.4Hz,3H),0.94,0.95(三重峰,J＝7.8Hz,3H),1.01-1.04(m,1H),1.28-1.52(m,2H),1.55-1.61,1.84-2.14(多重峰,4H),2.89,2.90(三重峰,J＝7.0Hz,2H),3.83,3.86(三重峰,J＝7.0Hz,2H),5.74,5.86主要异构体(单峰,1H),7.17-7.31(m,5H).
2.织物柔软剂应用中的顶空分析
通过混合12.3重量％的TEA-esterquat(VL 90A)，0.4重量％的10％氯化钙水溶液，0.04重量％的Proxcel GXL，和87.2重量％的去离子水来制备模型液体织物柔软剂。将烯醇醚(0.075mmol)称重到小瓶中，并溶解在0.25mL的丙酮中。将液体织物柔软剂(4.5g)加入到小瓶中，并用手摇动混合物以混合。使用每种0.075mmol的所释放的挥发物以相同的方式制备参考样品。将织物柔软剂样品用去离子水冲洗到3L的烧杯中，并将烧杯装满1.5L的总体积。将三个5g棉布样本(约12.5×12.5cm，重量270g/m2，来自Testfabrics，WestPittston，PA的Item 403)加入到烧杯中，并手动搅拌3分钟。再静置2分钟后，将样品取出，用手将多余的水挤出。将布悬挂在室温下干燥过夜(15～16小时)。然后对样本进行动态顶空分析。
将每个样品放置在恒温(25℃)的顶空进样池(约160mL体积)内。使用空气采样泵，恒定的空气流量(200mL/min)穿过采样池，然后穿过装有100mg的
Figure BDA0002990088240000411
滤筒(废滤筒)。在进入样品池之前，先通过活性炭塞抽吸空气，然后再通过饱和NaCl溶液抽吸空气以保持75％的恒定相对湿度。在1小时和2小时后，通过用干净的
Figure BDA0002990088240000423
滤筒替换废滤筒15分钟来收集顶空样品。用与配备有Agilent 5975C质谱仪和Varian VF-1ms毛细管柱的Agilent6890气相色谱仪相连的Perkin Elmer TurboMatrix 650热解吸器对柱进行热脱附(30m，内径0.25mm，膜0.25μm)。解吸器参数为：阀温度250℃，输送管线250℃，吹扫时间1分钟，解吸温度240℃，解吸时间5分钟，解吸流量20mL/min，以40℃/秒在-30℃至250℃的温度下捕集，捕集保持时间4分钟，出口分流48mL/min，柱流速1mL/min。GC烘箱温度曲线以20℃/min的速度从60℃(1分钟)升至210℃，然后上升到250℃(2分钟)。分析(Z)-3-己烯-1-醇(pipol)时，烘箱的初始温度为52℃(2分钟)。使用各种化学品的外标校准确定所收集的每种芳香挥发物的量(报告为ng/L空气)。制备至少五种丙酮溶液，分析物的浓度范围为0.05g/L至5g/L。如上所述，将溶液注射(0.2μL)到
Figure BDA0002990088240000421
滤筒上并解吸。每种溶液一式三份进行分析。校准曲线被强制通过原点。
与相应参考相比，用含烯醇醚芳香剂前体的织物柔软剂处理过的晾干棉布制得的香料原料的动态顶空浓度(ng/L)(分别为60～75和120～135分钟顶空样品的数据)。
Figure BDA0002990088240000422
Figure BDA0002990088240000431
a.顶空进样池恒温于30℃。
3.使用免洗型头发调理剂进行的嗅觉评估
以通常已知的方式用以下组成(重量％)制备模型洗去型头发调理剂：
Figure BDA0002990088240000441
将豆蔻酸异丙酯中的25％烯醇醚溶液或丙酮中的25％烯醇醚溶液分散在免洗型头发调理剂中，以分别提供含0.15重量％或0.25重量％前体的样品。以相同的方式制备了等摩尔水平的预期的酮和甲酸酯的参考样品。将样品在室温下浸软一天。将头发样本(10克)在温自来水(37℃)下冲洗30秒钟，然后轻轻梳理以拉直头发。将头发调理剂样品(1g)分别施加到样本上，然后按摩至头发中以使其彻底分散。将样本悬挂并在室温下干燥。6小时和24小时后，由小组来嗅觉评估它们的气味强度。要求小组成员对感知到的气味强度进行评分，评分范围为1(难以察觉)至7(非常强烈)。下表总结了从小组评估中获得的数据。
Figure BDA0002990088240000442
这些数据表明，在从免洗型头发调理剂施用后6小时和24小时，与相应的参考样品相比，式(I)化合物在头发上产生更高的气味强度。这表明本发明的化合物产生了所需的缓释作用。
4.使用洗去型头发调理剂进行的嗅觉评估
以通常已知的方式用以下组成(重量％)制备模型洗去型头发调理剂。
Figure BDA0002990088240000451
将肉豆蔻酸异丙酯中的25％烯醇醚溶液分散在洗去型头发调理剂中，以提供包含0.25或0.15重量％前体的调理剂。以相同的方式制备了包含等摩尔水平的预期的酮和甲酸酯的参考样品。将样品在室温下浸软一天。将头发样本(10克)用温自来水(约37℃)润湿，并用未加香的乳状洗发剂洗涤。沿每个头发样本的长度用注射器涂抹洗发剂(1mL)。用指尖按摩样本30秒钟，以分散洗发剂并形成良好的泡沫。用温自来水冲洗30秒钟，然后将多余的水轻轻挤出。沿头发样本涂抹洗去型头发调理剂(1.0g)，并在头发中轻轻按摩1分钟。然后将样品浸入到2升的有自来水的烧杯中，上下移动3次，然后左右移动3次。然后用自来水冲洗30秒钟，同时用指尖将头发缠结。轻轻挤出多余的水后，将样本悬挂并在室温下干燥。在6小时和24小时后，由小组来嗅觉评估样本的气味强度。要求小组成员对感知到的气味强度进行评分，评分范围为1(难以察觉)至7(非常强烈)。下表总结了从小组评估中获得的数据。
Figure BDA0002990088240000461
这些数据表明，在从洗去型头发调理剂施用后6小时和24小时，与相应的参考样品相比，式(I)化合物在头发上产生更高的气味强度。这表明本发明的化合物产生了所需的缓释作用。
5.珠光洗发剂中的嗅觉评价
以通常已知的方式用以下组成(重量％)制备模型珠光洗发剂。
Figure BDA0002990088240000471
将肉豆蔻酸异丙酯中的25％烯醇醚溶液分散在珠光洗发剂中，以提供含有0.15重量％前体的样品。以相同的方式制备了包含等摩尔水平的预期的酮和甲酸酯的参考样品。将样品在室温下浸软一天。将头发样本(10克)用温自来水(约37℃)润湿，然后用乳状洗发剂洗涤。沿每个头发样本的长度用注射器涂抹洗发剂(1克)。用指尖按摩样本30秒钟，以分散洗发剂并形成良好的泡沫。用温自来水冲洗30秒钟，然后将多余的水轻轻挤出。然后将样本用珠光洗发剂再次洗涤30秒，并用温自来水冲洗30秒。轻轻挤出多余的水后，将样本悬挂并在室温下干燥。在6小时和24小时后，由18至19个人组成的小组来嗅觉评估样本的气味强度。要求小组成员对感知到的气味强度进行评分，评分范围为1(难以察觉)至7(非常强烈)。下表总结了从小组评估中获得的数据。
Figure BDA0002990088240000481
这些数据表明，在从洗发剂中施用后6小时和24小时，式(I)化合物在头发上产生的气味强度高于相应的参考样品。这表明本发明的化合物产生了所需的缓释作用。
6.使用止汗剂/体香剂棒进行的嗅觉评估
以通常已知的方式用以下组成(重量％)制备模型体香剂。
Figure BDA0002990088240000482
通过将烯醇醚和肉豆蔻酸异丙酯的15:20混合物分散在熔融的止汗剂组合物中来制备包含0.15重量％的烯醇醚芳香剂前体的样品。以相同的方式制备了包含等摩尔水平的预期的酮和甲酸酯的参考样品。将熔化的样品倒入体香剂棒模中，并在室温下浸软一天。将0.25g的每种样品均匀地分散在4.5cm×12cm的纸质闻香纸上。将闻香纸在环境条件下存储6小时和24小时。在6小时和24小时后，由小组来嗅觉评估样本的气味强度。要求小组成员对感知到的气味强度进行评分，评分范围为1(难以察觉)至7(非常强烈)。下表总结了从小组评估中获得的数据。
Figure BDA0002990088240000491
这些数据表明，从止汗剂棒施用后6小时，与相应的参考样品相比，式(I)化合物在闻香纸上产生更高的气味强度。这表明本发明的化合物产生了所需的缓释作用。
7.淡香水中的嗅觉评价
制备烯醇醚在乙醇40B和水(按重量计85∶15)中的1％溶液。制备了包含等摩尔水平的预期的酮和甲酸酯的参考样品。如果混合物不均匀，则将烯醇醚和相应的参考样品在25℃水浴中超声处理10～20分钟。将每种溶液20μl涂在4.5cm×12cm的纸质闻香纸的中央。将闻香纸在环境条件下存储3小时和6小时。在6小时和24小时后，由20至25人组成的小组来嗅觉评估样本的气味强度。要求小组成员对感知到的气味强度进行评分，评分范围为1(难以察觉)至7(非常强烈)。下表总结了从小组评估中获得的数据。
Figure BDA0002990088240000501
这些数据表明，从乙醇溶液施用后3小时和6小时，式(I)化合物在闻香纸上产生比相应的参考样品更高的气味强度。这表明本发明的化合物产生了所需的缓释作用。
8.本发明化合物和US 3004/0013779(对比例)中公开的化合物在织物柔软剂应用中的性能
为了比较这些烯醇醚作为芳香剂前体的性能，如上所述通过将0.075mmol烯醇醚实施例1与0.075mmol的US 2004/0013779中公开的任一种烯醇醚化合物(1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯)和4.5g的织物柔软剂混合来制备织物柔软剂样品。根据US2004/0013779的实施例10，使用十二烯醛和1-丁醇作为起始原料制备1-丁氧基十二碳-1-烯，并分离为异构体的混合物(E/Z＝44∶56)。如上所述，棉样用织物柔软剂样品冲洗，悬挂晾干(15～16小时)，然后进行动态顶空分析。下表总结了所释放的羰基化合物(2-十一烷酮或十一醛)的平均顶空浓度。在两种情况下，实施例1释放的2-十一烷酮的顶空浓度均显著高于对比烯醇醚1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯所释放的十一醛的浓度。这表明，本发明的烯醇醚作为芳香剂前体的性能优于US 2004/0013779中公开的任一种烯醇醚。对于60～75分钟的顶空样品，相对于1-乙氧基十二碳-1-烯或1-丁氧基十二碳-1-烯释放的十一醛水平，实施例1释放的2-十一烷酮的浓度分别高至14倍和3.3倍。
下表总结了由使用实施例1和1-乙氧基十二碳-1-烯或1-丁氧基十二碳-1-烯的织物柔软剂处理过的晾干棉布制得的香料原料的动态顶空浓度(ng/L)(60～75和120～135分钟的顶空样品和标准偏差的数据)。
Figure BDA0002990088240000511
9.本发明化合物和US 3004/0013779 A1(对比例)中公开的化合物的水解率
测定实施例1、1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯在酸性条件下的水解率(图1)，作为酸性消费品中稳定性的预测指标。酸催化水解的敏感性将导致烯醇醚的损失，因此限制了其长期储存稳定性。将每种烯醇醚溶解在4∶1的THF/0.1M HCl混合物中，并按照以下步骤相对于内标测量随时间的剩余百分比。
向15mL的小瓶中添加125mg的烯醇醚，60mg的十六烷和10mL的THF(用N2吹扫并且含有2500ppm的BHT)。混合后，用移液管除去2mL的该溶液，并用于获取时间为零的量度。将2mL的0.1M HCl与剩余的8mL的THF溶液混合。将该混合物分成5mL的小瓶(每个小瓶1mL)。用氩气轻柔地盖上小瓶，并配以螺帽，缠上封口膜(parafilm)。将小瓶在室温下保存直至分析。为了进行分析，将2mL乙酸乙酯添加到小瓶中并混合。相分离后，收集顶层，并用饱和碳酸钠(1mL)洗涤。通过GC-FID分析有机相的重复样品。对于零时间样品，将0.5mL去离子水添加到从原始THF溶液中提取的2mL溶液中。将1mL的该溶液添加到5mL的小瓶中，然后用2mL的乙酸乙酯稀释并充分混合。收集顶层。加入1mL饱和碳酸钠并混合。然后，通过GC-FID分析顶层的两个样品。通过将分析物与内标积分峰面积的比与在零时间测得的比进行比较，确定残留的烯醇醚的百分比。
下面的图1显示1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯的水解都比实施例1快得多。六天后，1-乙氧基十二碳-1-烯和1-丁氧基十二碳-1-烯仅分别保留3％和8.8％，而实施例1的83％保持完整。因此，预测在US 2004/00137791中描述的烯醇醚在酸性消费品例如织物柔软剂中不稳定。由于本发明的烯醇醚的水解率慢得多，因此克服了这种较大的水解敏感性和因其降低的稳定性。
10.包含本发明化合物的液体洗涤剂的制备
表1：液体洗涤剂配方的组成
Figure BDA0002990088240000521
1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant
2)Edenor K 12-18；来源：Cognis
3)Genapol LA 070；来源：Clariant
4)来源：Genencor International
5)Aculyn 88；来源：Dow Chemical
通过在轻柔摇动下向表1的未加香的液体洗涤剂配方中添加相对于液体洗涤剂总重量为0.005至5重量％的实施例1～29的一种或多种化合物来制备液体洗涤剂。
11.包含本发明化合物的透明均质洗发剂的制备
表2：透明均质洗发剂配方的组成
Figure BDA0002990088240000531
1)Ucare Polymer JR-400,来源：Noveon
2)来源：Schweizerhall
3)Glydant,来源：Lonza
4)Texapon NSO IS,来源：Cognis
5)Tego Betain F 50,来源：Evonik
6)Amphotensid GB 2009,来源：Zschimmer&Schwarz
7)Monomuls 90L-12,来源：Gruenau
8)尼泊金单钠,来源：NIPA
洗发剂通过将聚季铵盐-10分散在水中制备。将A相的其余成分逐个添加，同时在每种助剂添加后充分混合。然后将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的B相和预混合的C相(将Monomuls 90L-12加热以熔融在Texapon NSO IS中)。在搅拌的同时添加D相和E相。用柠檬酸溶液调节pH值直到pH：5.5～6.0，得到未加香的洗发剂配方。
通过在轻柔摇动下向表2的未加香的洗发剂配方中添加相对于洗发剂总重量为0.005至5重量％的实施例1～29的一种或多种化合物来制备已加香的洗发剂。
12.包含本发明组合物的结构化沐浴露的制备
表3：沐浴露配方的组成
成分 量(％重量)
去离子水 49.350
EDTA四钠<sup>1)</sup> 0.050
丙烯酸酯共聚物<sup>2)</sup> 6.000
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>3)</sup> 35.000
氢氧化钠20％水溶液 1.000
椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>4)</sup> 8.000
甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮<sup>5)</sup> 0.100
柠檬酸(40％) 0.500
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON
3)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS
通过在轻柔摇动下向表3的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.005至5重量％的实施例1～29的一种或多种化合物来制备沐浴露。
13.包含本发明组合物的透明沐浴露的制备
表4：透明沐浴露配方的组成
成分 浓度(％重量)
去离子水 52.40
EDTA四钠<sup>1)</sup> 0.10
苯甲酸钠 0.50
丙二醇 2.00
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>2)</sup> 35.00
椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>3)</sup> 8.00
聚季铵盐-7 <sup>4)</sup> 0.20
柠檬酸(40％) 1.00
氯化钠 0.80
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
3)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
4)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL
通过在轻柔摇动下向表4的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.005至5重量％的实施例1～29的一种或多种化合物来制备透明沐浴露。
14.包含本发明组合物的乳状沐浴露的制备
表5：乳状沐浴露配方的组成
成分 浓度(％重量)
去离子水 50.950
EDTA四钠<sup>1)</sup> 0.050
苯甲酸钠 0.500
甘油86％ 3.500
十二烷基聚氧乙醚硫酸钠<sup>2)</sup> 27.000
聚季铵盐-7<sup>3)</sup> 1.000
椰油酰胺丙基甜菜碱(Coco-Betaine)<sup>4)</sup> 6.000
PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯<sup>5)</sup> 1.000
柠檬酸(40％) 1.000
二硬脂酸乙二醇酯&amp;月桂醇聚醚-4&amp;椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>6)</sup> 3.000
氯化钠20％ 5.000
PEG-40氢化蓖麻油<sup>7)</sup> 1.000
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)Texapon NSO IS；商标和来源：COGNIS
3)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL
4)DEHYTON AB-30；商标和来源：COGNIS
5)GLUCAMATE LT；商标和来源：LUBRIZOL
6)EUPERLAN PK 3000AM；商标和来源：COGNIS
7)CREMOPHOR RH 40；商标和来源：BASF
通过在轻柔摇动下向表5的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.005至5重量％的实施例1～29的一种或多种化合物来制备透明沐浴露。

Claims (15)

1.一种从前体化合物释放从由以下构成的群组中选出的化合物的方法：
a)式(II)的酮：
Figure FDA0002990088230000011
其中R1代表C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基，C5-15环烯基或C6-10芳基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羟基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基；
R2代表C1-15烷基；
当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C2-15烯基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，
杂原子代表一个或多个氧；
R4各自独立地代表氢或C1-5烷基；并且
当R1和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
b)式(III)的甲酸酯：
Figure FDA0002990088230000021
其中R3代表氢，C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；和
R4具有与以上定义相同的含义；和
当R3和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
c)式(IV)的醇：
Figure FDA0002990088230000022
其中R3和R4具有与以上定义相同的含义；
其中该前体化合物包含式(I)的化合物：
Figure FDA0002990088230000023
其中R1，R2，R3和R4具有与以上定义相同的含义；
该方法通过将式(I)的前体化合物暴露于该化合物被氧化的环境中而进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其中R1代表C1-10烷基，其上可选地取代有C6芳基，C5-7环烷基和/或C5-7环烯基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基和/或C1-4烷氧基。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中R2代表C1-3烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中R3代表C1-10烷基，C3-10烯基或C5-15环烷基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C6芳基和/或C6芳氧基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中式(II)、(III)或(IV)的化合物中的至少两种是加香成分。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该化合物被氧化的环境是空气。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的式(I)化合物作为加香成分的用途，用于向环境提供持久的气味。
8.给予、增强、改善或修饰加香组合物、加香组合物周围的空气、表面或已加香制品的气味特定的方法，包括向该组合物、该空气或该制品中添加有效量的至少一种权利要求1至6中定义的式(I)化合物，或用有效量的至少一种权利要求1至6中定义的式(I)化合物接触或处理该表面。
9.加强或延长权利要求1至6中定义的至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇的特征性芳香在表面上或加香组合物周围的空气中的扩散作用的方法，其中在能允许至少一种式(II)的活性酮、至少一种式(III)的活性甲酸酯和/或至少一种式(IV)的活性醇随时间释放的条件下，用权利要求1至6中定义的至少一种化合物(I)或用含有至少一种化合物(I)的组合物或制品处理该表面或该空气。
10.一种加香组合物，其包含：
i)权利要求1至6中任一项所定义的至少一种式(I)化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iv)可选地，至少一种香料佐剂。
11.一种已加香消费品，其包含权利要求1至6中任一项所定义的至少一种式(I)化合物或权利要求10中定义的加香组合物。
12.根据权利要求11所述的已加香消费品，其中该香料消费品基料是香水，织物护理产品，身体护理产品，化妆品制剂，皮肤护理产品，空气护理产品或家庭护理产品。
13.根据权利要求12所述的已加香消费品，其中该香料消费品是精细香水，涂抹式香水或淡香精，古龙水，剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发剂，着色制剂，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，雪花膏，体香剂或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，沐浴摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂，去霉剂，家具护理剂，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。
14.一种式(I)化合物：
Figure FDA0002990088230000041
其中R1代表C1-15烷基，C2-15烯基，C3-15环烷基，C5-15环烯基或C6-10芳基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基；
R2代表C1-15烷基；
当R1和R2结合在一起时，形成C5-15环烷基，C5-15环烯基，C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C2-15烯基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸，4-甲基环己-3-烯-1-基和/或C1-4羧酸酯基，
其中杂原子代表一个或多个氧原子；
R3代表C1-15烷基，C3-15烯基，C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
R4各自独立地代表氢或C1-5烷基；
当R1和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；
当R3和R4结合在一起时，形成C3-15环烷基或C5-15环烯基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-15烷基，C1-15烷氧基，C3-15环烷基，C5-15环烯基，C6-10芳基和/或C6-10芳氧基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，羧酸和/或C1-4羧酸酯基团；并且
式(I)化合物为C16-C28化合物，
条件是：
-当R1是甲基时，则R2不是甲基或乙基，
-当R1是乙基时，则R2不是乙基，
-当R3是未取代的甲基时，则R4不是氢原子或甲基，
-当R3是未取代的乙基时，则R4不是氢原子，
条件是排除以下化合物：
(((3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基)氧基)亚甲基)环己烷，
3-(((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)甲基]庚烷，
4-(((7-甲基辛基)氧基)亚甲基)环己-1-烯，
4-((十二烷基氧基)亚甲基)环己-1-烯，
(4-((4-苯基丁氧基)亚甲基)环己基)苯，
1-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)辛烷，
1-((2-乙基己-1-烯-1-基)氧基)十二烷，
2-乙基己烯基月桂基醚，
2-乙基己烯基辛醚，
1-(2'-乙基己氧基)-2-乙基-1,3-己二烯，
1-((2-甲基戊-1-烯-1-基)氧基)十二烷，
3-(亚环己基甲氧基)-1,5,5-三甲基环己-1-烯，
(3-(苄基氧基)-2-甲基烯丙基)苯，和
4-(4-(烯丙基氧基)-3-甲基丁-3-烯-1-基)-1,2-二甲氧基苯。
15.根据权利要求14所述的化合物，其中
R1代表C1-10烷基，其上可选地取代有C6芳基，C5-7环烷基和/或C5-7环烯基，这些取代基上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基和/或C1-4烷氧基，
R2代表C1-3烷基，
R3代表C1-10烷基，C3-10烯基或C5-15环烷基，其上各自可选地取代有一个或多个C1-4烷基，C6芳基和/或C6芳氧基，并且
R4各自独立地代表氢或C1-3烷基。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220259524A1 (en) 2019-06-27 2022-08-18 Firmenich Sa Perfumed consumer products
WO2023065203A1 (en) * 2021-10-21 2023-04-27 Givaudan Sa Organic compounds

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2336980A1 (de) * 1973-07-20 1975-02-27 Basf Ag Alkoxy- und carbalkoxyalkene und verfahren zu deren herstellung
US20040013779A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-22 Mookherjee Braja Dulal Acyclic enol ethers, isomers thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
WO2010029462A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Firmenich Sa Divinyl ether derivatives capable of releasing active aldehydes and ketones and methods of use for perfuming surfaces
WO2014180791A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Firmenich Sa Pro-fragrance compounds
DE102014226194A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Orthoameisensäureester als Duftstoffvorläufer
CN107530297A (zh) * 2015-03-06 2018-01-02 国际香料和香精公司 具有高性能的微胶囊组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
US5236615A (en) 1991-08-28 1993-08-17 The Procter & Gamble Company Solid, particulate detergent composition with protected, dryer-activated, water sensitive material
WO1997034986A1 (en) 1996-03-22 1997-09-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing fragrance precursors and the fragrance precursors themselves
EP0799885A1 (en) 1996-04-01 1997-10-08 The Procter & Gamble Company Betaine ester compounds of active alcohols
US6075111A (en) * 1998-08-28 2000-06-13 General Electric Company Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes
FR2801811B1 (fr) 1999-12-06 2002-05-03 Gerard Habar Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques
FI113718B (fi) 2002-10-14 2004-05-31 Vacon Oyj Häiriösuojausjärjestely liittimessä ja liitin
EP1899047A1 (en) 2005-06-30 2008-03-19 Firmenich Sa Polyurethane and polyurea microcapsules
ES2628202T3 (es) 2008-06-16 2017-08-02 Firmenich S.A. Procedimiento de preparación de microcápsulas de poliurea
EP2579976B1 (en) 2010-06-11 2017-08-09 Firmenich SA Process for preparing polyurea microcapsules
BR112014011165B1 (pt) 2011-11-10 2019-09-17 Firmenich Sa Microcápsulas estáveis livres de formaldeído
US10767136B2 (en) * 2015-11-13 2020-09-08 Firmenich Sa Pro-fragrance compounds

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2336980A1 (de) * 1973-07-20 1975-02-27 Basf Ag Alkoxy- und carbalkoxyalkene und verfahren zu deren herstellung
US20040013779A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-22 Mookherjee Braja Dulal Acyclic enol ethers, isomers thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
WO2010029462A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Firmenich Sa Divinyl ether derivatives capable of releasing active aldehydes and ketones and methods of use for perfuming surfaces
CN102149664A (zh) * 2008-09-12 2011-08-10 弗门尼舍有限公司 能释放活性醛和活性酮的二乙烯基醚衍生物及用于给表面加香的方法
WO2014180791A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Firmenich Sa Pro-fragrance compounds
CN105143163A (zh) * 2013-05-08 2015-12-09 弗门尼舍有限公司 前香化合物
DE102014226194A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Orthoameisensäureester als Duftstoffvorläufer
CN107530297A (zh) * 2015-03-06 2018-01-02 国际香料和香精公司 具有高性能的微胶囊组合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MAKOTO TOKUNAGA ET AL: "Copper-catalyzed oxidative cleavage of carbon-carbon double bond of enol ethers with molecular oxygen", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, pages 5378 *
TATSUYA KANNO ET AL: "Oxygenation of Aromatic Vinyl Ethers. A Noticeable Formation of Epoxides and Reaction Mechanism", BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, vol. 54, no. 8, pages 2330 - 2336, XP055544138, DOI: 10.1246/bcsj.54.2330 *

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JP2022515001A (ja) 2022-02-17

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