BR112021004206A2 - pró-perfume de enol éter de alquila - Google Patents

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Abstract

PRÓ-PERFUME DE ENOL ÉTER DE ALQUILA. A presente invenção refere-se a compostos de Fórmula (I) como compostos pró-perfume. Em particular, a presente invenção refere-se a um método para liberar um composto que é uma cetona de Fórmula (II), um éster formato de Fórmula (III) e/ou um álcool de Fórmula (IV), expondo-se o composto de Fórmula (I) a um ambiente em que é oxidado. Além disso, a presente invenção refere-se a uma composição perfumante e a um produto de consumo perfumado que compreende pelo menos um composto de Fórmula (I).

Description

“PRÓ-PERFUME DE ENOL ÉTER DE ALQUILA” CAMPO DA TÉCNICA
[001] A presente invenção refere-se a compostos de Fórmula (I) como compostos pró-perfume. Em particular, a presente invenção refere-se a um método para liberar um composto que é uma cetona de Fórmula (II), um éster formato de Fórmula (III) e/ou um álcool de Fórmula (IV), expondo-se o composto de Fórmula (I) a um ambiente em que é oxidado. Além disso, a presente invenção refere-se a uma composição perfumante e a um produto de consumo de perfume que compreende pelo menos um composto de Fórmula (I).
ANTECEDENTES
[002] A indústria de perfumes tem um interesse particular em composições ou aditivos que têm capacidade de prolongar ou melhorar o efeito perfumante de uma mistura de várias fragrâncias ao mesmo tempo, durante um determinado período de tempo. É particularmente desejável obter propriedades de longa duração para matérias-primas padronizadas de perfumaria que sejam demasiadamente voláteis ou que tenham, por si, uma baixa substantividade, ou que sejam depositadas apenas em uma pequena quantidade na superfície da aplicação final. Além disso, alguns dos ingredientes de perfumaria são instáveis e precisam ser protegidos contra degradação lenta antes do seu uso. Os perfumes duradouros são desejáveis para várias aplicações, como, por exemplo, perfumaria fina ou funcional ou preparações cosméticas. A lavagem e amaciamento de têxteis é um campo particular em que há uma necessidade constante de possibilitar que o efeito das substâncias ativas, em particular, perfumes, ou composições perfumantes, seja eficaz durante um determinado período de tempo após a lavagem, amaciamento e secagem. De fato, muitas substâncias ativas, que são particularmente adequadas para esse tipo de aplicação, são conhecidas pela falta de tenacidade na roupa lavada, ou não permanecem na roupa, quando enxaguadas, com o resultado de que seu efeito perfumante é sentido apenas de forma breve e não muito intensa. Dada a importância desse tipo de aplicação na indústria de perfumes, a pesquisa neste campo tem sido sustentada, em particular, com o objetivo de encontrar soluções novas e mais eficazes para os problemas acima mencionados.
[003] Foi agora surpreendentemente constatado que os compostos do enol éter de alquila, de acordo com a presente invenção, solucionam os problemas acima mencionados e têm capacidade de liberar eficientemente um composto, que é uma cetona de Fórmula (II), um éster formato de Fórmula (III) e/ou um álcool de Fórmula (IV), enquanto é estável dentro produto de consumo.
BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO
[004] Figura 1: Análise da concentração de (2-((2-metilundec-1-en-1- il)oxi)etil)benzeno, 1-etoxidodec-1-eno e 1-butoxidodec-1-eno em uma solução ácida, em função de tempo.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[005] O olfato é um processo complexo e dinâmico, e controlar o perfil de liberação de compostos voláteis de fragrâncias pode maximizar o impacto das formulações de fragrâncias e enriquecer a experiência sensorial. As pró- fragrâncias, como os compostos da presente invenção, adicionam uma dimensão de controle e longa duração ao perfil de liberação de matérias-primas de perfumaria altamente voláteis (PRMs).
[006] Sem a intenção de se limitar a qualquer teoria particular, os compostos da presente invenção podem atingir seu efeito sobre as propriedades olfativas de uma composição perfumante, amarrando-se o PRM a uma âncora molecular e exigindo-se um mecanismo de reação específico, sob certas condições ambientais, para liberar o PRM volátil dessa âncora. Na presente invenção, a liberação de um, dois ou até três PRMs é provocada pela oxidação, quando a pró-fragrância é exposta ao oxigênio no ar ambiente.
[007] Em um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para liberar, a partir de um composto de precursor, compostos selecionados a partir do grupo que consiste em a) uma cetona de Fórmula em que R1 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila, C5- 15 cicloalquenila ou C6-10 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, hidróxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R2 representa um grupo C1-15 alquila; R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-14 heterocicloalquila ou C4-14 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-15 alquila, C2-15 alquenila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 éster carboxílico, C1-8 alquila, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio; R4, cada um de forma independente, representa um hidrogênio ou um grupo C 1-5 alquila; e R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1- 15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; b) um éster formato de Fórmula em que R3 representa um hidrogênio, um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1- 15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; e R4 tem o mesmo significado que o definido acima; e R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1- 15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; c) um álcool de Fórmula em que R3 e R4 têm o mesmo significado que o definido acima; em que pelo menos um dos compostos de Fórmula (II), (III) ou (IV) é um composto ativo; em que o composto de precursor compreende um composto de Fórmula (I) ; em que R1, R2, R3 e R4têm o mesmo significado que o definido acima; expondo-se o composto de precursor de Fórmula (I) a um ambiente em que o composto é oxidado; isto é, condições ambientais.
[008] Os termos “composto ativo”, “composto volátil ativo”, “cetona volátil ativa, éster formato e/ou álcool” ou similares, são entendidos como compostos de cetona, éster formato e/ou álcool que têm capacidade de trazer um benefício ou efeito em seu ambiente circundante. Em particular, o “composto ativo” é selecionado a partir do grupo que consiste em um ingrediente perfumante, ingrediente aromatizante, ingrediente de neutralização de mau odor e ingrediente repelente ou atrativo de insetos. Por isso, para ser considerado como um “composto ativo”, o composto tem de possuir pelo menos uma propriedade que o torna útil como ingrediente perfumante, como um ingrediente de neutralização de mau odor, um ingrediente aromatizante e/ou como um ingrediente repelente ou atrativo de insetos.
[009] O termo “ingrediente perfumante” é entendido como um composto que é usado como ingrediente ativo em preparações ou composições perfumantes, a fim de conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, um composto a ser considerado um ingrediente perfumante, deve ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica da perfumaria como tendo capacidade de conferir ou modificar, de forma positiva ou agradável, o odor de uma composição, e não apenas como tendo um odor. O termo “ingrediente aromatizante” é entendido como tendo capacidade de conferir uma sensação de sabor à paleta do provador. O termo “ingrediente de neutralização de mau odor” é entendido como tendo capacidade de reduzir a percepção de mau odor, ou seja, de um odor desagradável ou ofensivo para o nariz humano. O termo “atrativo ou repelente de insetos” é entendido como um composto que tem um efeito positivo ou negativo sobre os insetos. Os exemplos de ingredientes atrativos ou repelentes de insetos podem ser encontrados em textos de referência ou em outras obras de natureza similar, como, por exemplo: A. M. El- Sayed, The Pherobase 2005, http://www.pherobase.net.
[010] De acordo com as modalidades da invenção, mencionadas acima e abaixo, o método, de acordo com a presente invenção, é particularmente útil quando o composto ativo é um ingrediente perfumante, isto é, uma cetona perfumante, éster formato e/ou álcool. Uma “cetona, éster formato e/ou álcool perfumante” é um composto que é de uso na indústria de perfumaria, ou seja, um composto que é usado como ingrediente ativo em preparações ou composições perfumantes, a fim de conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal cetona, éster formato e/ou álcool, para ser considerado um perfumante, deve ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica de perfumaria como tendo capacidade de conferir ou modificar, de forma positiva ou agradável, o odor de uma composição, e não apenas como tendo um odor. A cetona perfumante, o éster formato e/ou o álcool podem ser de origem natural ou sintética. Muitos desses coingredientes são, em qualquer caso, listados em textos de referência, como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, ou suas versões mais recentes, ou em outras obras de natureza similar, bem como na literatura de patentes abundantes no campo da perfumaria.
[011] Descritos no presente documento, os termos “cetona, éster formato e/ou álcool perfumante” também são denominados “compostos perfumantes”.
[012] Praticamente, a invenção é realizada exatamente da mesma maneira, independentemente das propriedades exatas da cetona, éster formate ou álcool ativo. Por isso, entende-se que, mesmo que a invenção seja mais ilustrada no presente documento abaixo com uma referência específica a “compostos perfumantes”, as modalidades abaixo também serão aplicáveis a outra cetona ativa, éster formato e/ou álcool (ou seja, é possível substituir a expressão “perfumante” por ”aromatizantes”, “neutralizador de mau odor”, “atrativo de insetos” ou por “repelente de insetos”, por exemplo).
[013] Pelo termo “opcionalmente”, entende-se que um determinado grupo a ser opcionalmente substituído pode ou não pode ser substituído por um determinado grupo funcional. Pelo termo “um ou mais”, entende-se que é substituído por 1 a 7, preferencialmente 1 a 5 e, mais preferencialmente, 1 a 3 de um determinado grupo funcional.
[014] Os termos “alquila” e “alquenila” são entendidos como compreendendo grupos ramificados e lineares de alquila e alquenila. Os termos “alquenila", “cicloalquenila" e “heterocicloalquenila" compreendem 1, 2 ou 3 ligações duplas olefínicas, preferencialmente, 1 ou 2 ligações duplas olefínicas. Os termos “cicloalquila", “cicloalquenila", “heterocicloalquila" e “heterocicloalquenila" compreendem grupos cicloalquila, cicloalquenila, heterocicloalquila e heterocicloalquenila bicíclicos ou tricíclicos monocíclicos ou fundidos, espiro e/ou em ponte, de preferência, grupos cicloalquila, cicloalquenila, heterocicloalquila e heterocicloalquenila monocíclica.
[015] O termo “arila" é entendido como compreendendo qualquer grupo que compreenda pelo menos um grupo aromático, como o grupo fenila, indenila,
indanila, tetraidronaftalenila ou naftalenila.
[016] O termo “C1-15 alcóxi” é entendido como um grupo RO-, em que R é um grupo C1-15 alquila ou alquenila que é linear, ramificado, cíclico ou alifático.
[017] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, os ditos compostos (I) são compostos C16-C28, particularmente compostos C18-C26, ainda mais particularmente, compostos C19-C24.
[018] Em uma modalidade preferencial, no caso, “R1 e R4, quando obtidos em conjunto” e/ou “R3 e R4, quando obtidos em conjunto” formam um grupo cicloalquenila, entende-se que a ligação dupla olefínica não está adjacente ao carbono que conecta R 1 e R4 ou R3 e R4, respectivamente. Em uma modalidade preferencial, no caso de um grupo alquenila ser substituído por um grupo alcóxi, o grupo alcóxi não pode estar adjacente à ligação dupla olefínica do grupo alquenila para formar um enol éter.
[019] De acordo com quaisquer modalidades da invenção, R1 representa um grupo C1-10 alquila, C2-10 alquenila, C3-11 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C3- 8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila, C6 arila e/ou C6 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila ou C1-4 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico.
[020] De acordo com quaisquer modalidades, R1 representa um grupo C1-10 alquila, C2-10 alquenila ou C3-11 cicloalquila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C3-8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila, C6 arila e/ou C6 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila ou C1-4 alcóxi.
[021] De acordo com quaisquer modalidades, R1 representa um grupo C1-10 alquila, opcionalmente substituído por um grupo C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila e/ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1- 4 alquila e/ou C1-4 alcóxi. De preferência, R1 representa um grupo C1-10 alquila, opcionalmente substituído por um grupo C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila e/ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais do grupo metila e/ou metóxi.
[022] De acordo com quaisquer modalidades, R2 representa um grupo C1-10 alquila. Em uma modalidade particular, R2 representa um grupo C1-5 alquila. Em uma modalidade particular, R2 representa um grupo C1-3 alquila, de preferência, um grupo metila ou um grupo etila.
[023] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-15 heterocicloalquila ou um grupo C4-15 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-7 alquila, C2-8 alquenila, C1-5 alcóxi, C3- 8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais grupos C 1-5 alquila, C1-5 alcóxi, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3- en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio.
[024] De acordo com uma modalidade particular, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um a 4 de um grupo C1-7 alquila ou C2-8 alquenila.
[025] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-11 cicloalquila, C5-11 cicloalquenila, C4-11 heterocicloalquila ou C4-11 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-7 alquila, C2-8 alquenila C1-5 alcóxi, C3-8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-5 alquila, C1-5 alcóxi, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio.
[026] Em uma modalidade particular, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-11 cicloalquila, C5-11 cicloalquenila, C4-11 heterocicloalquila ou C4-11 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-5 alquila, C1-5 alcóxi, C3-8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-5 alquila, C1-5 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio.
[027] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila, C5-7 heterocicloalquila ou C5-8 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-7 alquila, C2-6 alquenila, C1-4 alcóxi, C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais do grupo C1-3 alquila, C1-3 alcóxi, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-3 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio.
[028] Em uma modalidade particular, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila, C5-7 heterocicloalquila ou C5- 8 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C5-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila, C1-3 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-3 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio.
[029] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-7 cicloalquila ou C5-7 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-7 alquila, C2-6 alquenila ou C1-4 alcóxi.
[030] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-7 cicloalquila ou C5-7 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-4 alquila, C2-6 alquenila ou C1-4 alcóxi.
[031] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C10-15 cicloalquila ou C10-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um grupo metila, ou R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-6 cicloalquila ou C5-6 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um a três de um grupo C1-7 alquila, C2-6 alquenila ou C1-4 alcóxi.
[032] De acordo com quaisquer modalidades, R4, cada um, de forma independente, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-5 alquila. Em uma modalidade particular, R4, cada um de forma independente, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-3 alquila. Em uma modalidade particular, R4, cada um de forma independente, representa o átomo de hidrogênio, e apenas um R4 representa um grupo C1-3 alquila. Em uma modalidade particular, R4, cada um representa, de forma independente, o átomo de hidrogênio, e apenas um R 4 representa um grupo C1-2 alquila. Em uma modalidade preferencial, cada R4 representa o átomo de hidrogênio.
[033] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R4, que são adjacentes a R1, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-11 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um C 1-5 alquila, C1-5 alcóxi, C3-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila e/ou C6 grupo arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila ou C1-4 alcóxi.
[034] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-11 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila ou C 1-3 alcóxi.
[035] De acordo com quaisquer modalidades, R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-11 cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila ou C1-3 alcóxi.
[036] De acordo com quaisquer modalidades, R3 representa um grupo C1-10 alquila, C2-10 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-5 alquila, C1-5 alcóxi, C3- 8 cicloalquila, C5-8 cicloalquenila, C 6 arila e/ou C6 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-5 alquila ou C1-5 alcóxi.
[037] De acordo com quaisquer modalidades, R3 representa um grupo C1-10 alquila, C3-10 alquenila, C4-15 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C5- 6 cicloalquila, C5-6 cicloalquenila, C6 arila e/ou C6 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila ou C1-3 alcóxi.
[038] De acordo com quaisquer modalidades, R3 representa um grupo C1-10 alquila, C3-10 alquenila ou C5-15 cicloalquila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila, C6 arila e/ou C 6 arilóxi.
[039] De acordo com quaisquer modalidades, R3 representa um grupo benzila, fenoximetila, heptila, pentila, 4-metil-5-en-1-íla ou pent-5-en-1-íla.
[040] De acordo com quaisquer modalidades, R3 e R4, que são adjacentes a R3, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-12 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-5 alquila, C1-5 alcóxi, C3-7 cicloalquila, C5-7 cicloalquenila e/ou C6 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila ou C1-4 alcóxi.
[041] De acordo com quaisquer modalidades, R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-12 cicloalquila ou C5-11 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila ou C 1-3 alcóxi.
[042] De acordo com quaisquer modalidades, R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-12 cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-3 alquila ou C1-3 alcóxi.
[043] Em uma modalidade particular, a cetona de Fórmula (II), o éster formato de Fórmula (III) e/ou o álcool ativo de Fórmula (IV) são ingredientes perfumantes. Para uma pessoa versada na técnica, também é evidente que os compostos, de acordo com a presente invenção, são compostos inerentemente voláteis.
[044] A cetona, o éster formato e/ou álcool podem ser vantajosamente caracterizados por uma pressão de vapor acima de 1,0 Pa, conforme obtido por cálculo com uso do software EpiWin v. 3.10 (2000, disponível na Agência de Proteção Ambiental dos EUA). De acordo com outra modalidade, a pressão de vapor da cetona, éster formato e/ou álcool pode ser superior a 5,0, ou mesmo acima de 7,0 Pa.
[045] Em uma modalidade preferencial, o composto de Fórmula (I) é não- volátil. O composto de Fórmula (I) pode ser vantajosamente caracterizado por uma pressão de vapor abaixo de 0,01 Pa, conforme obtido por cálculo com uso do software EpiWin v. 3.10 (2000, disponível na Agência de Proteção Ambiental dos
EUA). De acordo com uma modalidade preferencial, a pressão de vapor é inferior a 0,001 Pa.
[046] Em uma modalidade particular, a cetona de Fórmula (II) é selecionada a partir do grupo que consiste em 2-butanona, 2-pentanona, 2-hexanona, 2- heptanona, 2-octanona, 2-nonanona, 2-undecanona, 2-tridecanona, 2- pentadecanona, 3-heptanona, 3-octanona, 4-nonanona, 5-undecanona, 5-metil-3- heptanona, 6-metil-5-hepten-2-ona, 2,6-dimetil-7-octen-4-ona (di-hidrotagetona), 2- (sec-butil)ciclo-hexan-1-ona, 2-(terc-butil)ciclo-hexan-1-ona, 4-(terc-butil)ciclo- hexan-1-ona, 4-(terc-pentil)ciclo-hexan-1-ona, 5-isopropil-2-metilciclo-hexan-1- ona, 2-isopropil-5-metilciclo-hexan-1-ona, 2,2,6-trimetilciclo-hexan-1-ona, 2,2,4- trimetilbiciclo[3.1.1]heptan-3-ona, tujanona, 2-etil-4,4-dimetilciclo-hexan-1-ona, 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona, 7-metilocta-hidro-1,4-metanonaftalen- 6(2H)-ona, tujopsan-4-ona, 1,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona, 4-fenil-2- butanona, 4-(4-hidroxifenil)-2-butanona, 4-(4-metoxifenil)-2-butanona, zingerona, 4-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-butanona, 2-ciclo-hexil-4-metil-2-pentanona, 1-(4-metil- 1-fenoxi)-2-propanona, 2,2,6-trimetilciclo-hexanona, 4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-2-en- 1-il)butan-2-ona (di-hidro-alfa-ionona), 4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-1-en-1-il)butan-2- ona (di-hidro-beta-ionona), (5-E/Z)-6,10-dimetilundeca-5,9-dien-2-ona, ciclopentadecanona, (Z)-ciclo-heptadec-9-en-1-ona, 3-metilciclopentadecan-1-ona, (Z)-ciclopentadec-4-en-1-ona, 3-metilciclopentadec-5-en-1-ona, (4E/Z,8E/Z)- ciclododeca-4,8-dien-1-ona, 7-metil-2H-benzo[b][1,4]dioxepin-3(4H)-ona, 7-propil- 2H-benzo[b][1,4]dioxepin-3(4H)-ona, 1-(5-propilbenzo[d][1,3]dioxol-2-il)etan-1-ona, 4,4a,6,7,8,8a-hexa-hidro-1,4-metanonaftalen-5(1H)-ona, 2-pentilciclopentan-1- ona, 2-heptilciclopentan-1-ona, 2-(hex-5-en-1-il)ciclopentan-1-ona, 2,2,5-trimetil-5- pentilciclopentan-1-ona, acetato de 2-(3-oxo-2-pentilciclopentil) metila, Iso-E- Super, jasmonato de metila, 1-(5-isopropil-2-metilciclo-hex-2-en-1-il)propan-1-ona, 2,2,7,9-tetrametilespiro[5.5]undec-7-en-1-ona), 4-etil-8-metilocta-hidronaftalen- 1(2H)-ona, iso-longifolanona, 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etan-1-ona, 2,6,6- trimetilciclo-heptan-1-ona, 3,6,8,8-tetrametil-hexa-hidro-1H-3a,7-metanoazulen- 5(4H)-ona e 2-(2-(4-metilciclo-hex-3-en-1-il)propil)ciclopentan-1-ona.
[047] Em uma modalidade mais particular, a cetona de Fórmula (II) é selecionada a partir do grupo que consiste em ciclododeca-4,8-dien-1-ona, 2-(2-(4- metilciclo-hex-3-en-1-il)propil)ciclopentan-1-ona, 2-isopropil-5-metilciclo-hexan-1- ona, 7-metilocta-hidro-1,4-metanonaftalen-6(2H)-ona, 2-(hex-5-en-1- il)ciclopentan-1-ona, 2-etil-4,4-dimetilciclo-hexan-1-ona, 2-nonanona, 2-decanona, 2-undecanona, 4-fenil-2-butanona, 4-(4-metoxifenil)-2-butanona, 4-(terc- pentil)ciclo-hexan-1-ona, 4-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-butanona, 4-(2,6,6-trimetilciclo- hex-2-en-1-il)butan-2-ona (di-hidro-alfa-ionona), 4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-1-en-1- il)butan-2-ona, 2-pentilciclopentan-1-ona, 2-heptilciclopentan-1-ona, 3- metilciclopentadecan-1-ona, ciclopentadecanona e 2,2,6-trimetilciclo-hexanona.
[048] Em uma modalidade particular, o éster formato de Fórmula (III) é selecionado a partir do grupo que consiste em formato de metila, formato de etila, formato de propila, formato de isopropila, formato de butila, formato de pentila, formato de 2-metilbutila, formato de 3-metilbutila, formato de butan-2-íla, formato de 2-metilpropila, formato de ciclo-hexila, formato de hexila, formato de heptila, formato de octila, formato de nonila, formato de decila, formato de 3-octila, formato de benzila, formato de 3,7-dimetiloct-6-enila, formato de 3,7-dimetiloct-7-enila, formato de cinamila, formato de 4-metoxibenzila, formato de (E)-3,7-dimetilocta- 2,6-dien-1-íla, formato de (Z)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-íla, formato de 2-hexenila, formato de 3-hexenila, formato de 3,5,5-trimetil-hexila, formato de 2-feniletila, formato de 2-(fenoxi)etila, formato de 3-fenilpropila, formato de 3-metilbut-2-enila, formato de bornila, formato de isobornila, formato de 2-metil-5-(prop-1-en-2-il)ciclo- hex-2-en-1-íla, formato de cedrila, formato de ciclododecaíla, formato de deca- hidronaftalen-2-íla, formato de mentila, formato de 1-feniletila, formato de 5-metil-2- (prop-1-en-2-il)ciclo-hexila, formato de 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H-4,7- metanoinden-5-íla, formato de 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H-4,7-metanoinden-6-íla, formato de 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etila, formato de 2-metil-1-fenilpropan-2-íla, formato de 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-íla, formato de 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, formato de 1-((2-(terc-butil)ciclo-hexil)oxi)butan-2-íla.
[049] Em uma modalidade mais particular, o éster formato de Fórmula (III) é selecionado a partir do grupo que consiste em formato de 2-feniletila, formato de 3- hexenila, formato de octila, formato de decila, formato de 3,7-dimetiloct-6-en-1-íla, formato de 3,7-dimetiloct-7-enila, formato de 2-fenoxietila, formato de 1- ((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclo-hexil)hexan-3-íla, formato de hexila, formato de benzila, formato de octan-3-íla, formato de (1RS,2SR,5RS)-2-isopropil-5-metilciclo- hexila, formato de ciclododecaíla, formato de 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etila, formato de 1-(2-(terc-butil)ciclo-hexil)oxi)butan-2-íla, formato de 2,6-dimetiloct-7-en-2-íla, formato de 3,7-dimetiloctan-3-íla, formato de 2-metil-1-fenilpropan-2-íla, formato de 2,6-dimetil-heptan-2-íla.
[050] Em uma modalidade particular, o álcool de Fórmula (IV) é selecionado a partir do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, 2-metilbutanol, 3-metilbutanol, butan-2-ol, 2-metilpropanol, ciclo-hexanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, 2-hexanol, 3-octanol, álcool benzílico, 9-decen-1-ol, 3,7-dimetiloct-6-en-1-ol, 3,7-dimetiloct-7-en-1-ol, álcool cinamílico, álcool 4-metoxibenzílico, (E)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ol, (Z)-3,7-dimetilocta-2,6- dien-1-ol, 2-hexen-1-ol, 3-hexen-1-ol, 3,5,5-trimetil-hexanol, 2-feniletanol, 2- (fenoxi)etanol, 3-fenilpropanol, 2-fenilpropan-1-ol, 1-feniletan-1-ol, 4-fenilbutan-2- ol, 3-metilbut-2-en-1-ol, (Z)-6-nonen-1-ol, borneol, isoborneol, 2-metil-5-(prop-1-en- 2-il)ciclo-hex-2-en-1-ol, cedrol, ciclododecanol, deca-hidronaftalen-2-ol, mentol, 1- feniletanol, 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclo-hex-1-ol, 3-metil-5-fenilpentan-1-ol, (4- isopropilciclo-hexil)metanol, (E)-4-metil-3-decen-5-ol, 2-pentil-1-ciclopentanol, 5- etil-2-nonanol, 4-(terc-butil)ciclo-hexan-1-ol, 2-metoxi-4-propilciclo-hexan-1-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H-4,7-metanoinden-5-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H- 4,7-metanoinden-6-ol, 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etanol, 2-metil-1-fenilpropan-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol, 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, 2,6-dimetiloctan-2-ol, 4-ciclo- hexil-2-metil-2-butanol, (2,5-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-2-il)metanol, 1-((2-(terc- butil)ciclo-hexil)oxi)butan-2-ol, 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclo-hexil)hexan-3-ol, 2,6-dimetil-2-heptanol, 2-metil-4-[(1R)-2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il]-4-penten-1- ol, 2-metil-1-fenilpropan-2-ol.
[051] Em uma modalidade mais preferencial, o álcool de Fórmula (IV) é selecionado a partir do grupo que consiste em 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1- nonanol, 3-octanol, 1-decanol, álcool benzílico, 3,7-dimetiloct-6-en-1-ol, 3,7- dimetiloct-7-en-1-ol, 3-hexen-1-ol, 2-feniletanol, 2-fenoxi)etanol, 9-decen-1-ol, 2,6- dimetiloct-7-en-2-ol, (2,5-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-2-il)metanol, 3-hexen-1-ol e ciclododecanol.
[052] De acordo com quaisquer modalidades, o composto de Fórmula (I) é selecionado a partir do grupo que consiste em (2-((2-metilundec-1-en-1- il)oxi)etil)benzeno, (2-((2-metilundec-1-en-1-il)oxi)etoxi)benzeno, (3-metil-4- fenetoxibut-3-en-1-il)benzeno, 1-metoxi-4-(2-metil-3-fenetoxialil)benzeno, (2-((2- metil-4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-1-en-1-il)but-1-en-1-il)oxi)etil)benzeno, (2-((2,2,6- trimetilciclo-hexilideno)metoxi)etil)benzeno, 2-metil-1-(octiloxi)undec-1-eno, (3- metil-4-(octiloxi)but-3-en-1-il)benzeno, 1-metoxi-4-(3-metil-4-fenetoxibut-3-en-1- il)benzeno, 2-metil-1-(octan-3-iloxi)undec-1-eno, (3-metil-4-(octan-3-iloxi)but-3-en- 1-il)benzeno, 1-metoxi-4-(2-metil-3-(octan-3-iloxi)alil)benzeno, 1,3,3-trimetil-2-(3- metil-4-(octan-3-iloxi)but-3-en-1-il)ciclo-hex-1-eno, ((2-metilundec-1-en-1- il)oxi)ciclododecano, 1-((2,6-dimetiloct-7-en-2-il)oxi)-2-metilundec-1-eno, 1-(((Z)- hex-3-en-1-il)oxi)-2-metilundec-1-eno, (2-((2-metildec-1-en-1-il)oxi)etil)benzeno, 1- ((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)-2-metilundec-1-eno, (2-((2-etil-hex-1-en-1- il)oxi)etil)benzeno, (fenetoximetileno)ciclopentadecano, (2-((4-(terc-pentil)ciclo- hexilideno)metoxi)etil)benzeno, 9-(fenetoximetileno)ciclododeca-1,5-dieno, (1SR,4RS,4aSR,8aRS)-6-metil-7-(fenetoximetileno)deca-hidro-1,4- metanonaftaleno, (2-(((2RS,5SR)-2-isopropil-5-metilciclo- hexilideno)metoxi)etil)benzeno, (2-((2-(2-((R)-4-metilciclo-hex-3-en-1- il)propil)ciclopentilideno)metoxi)etil)benzeno, (2-((2- pentilciclopentilideno)metoxi)etil)benzeno, (2-((2- heptilciclopentilideno)metoxi)etil)benzeno, (2-((2-etil-4,4-dimetilciclo- hexilideno)metoxi)etil)benzeno, (2-((2-etil-4-metil-hex-1-en-1-il)oxi)etil)benzeno. Particularmente, o composto de Fórmula (I) é selecionado a partir do grupo que consiste em (2-((2-metilundec-1-en-1-il)oxi)etil)benzeno e 1-metoxi-4-(3-metil-4- fenetoxibut-3-en-1-il)benzeno.
[053] Em uma modalidade particular, pelo menos dois dos compostos de Fórmula (II), (III) e (IV) são compostos ativos.
[054] Em uma modalidade mais particular, os compostos de Fórmula (II), (III) e (IV) são compostos ativos.
[055] De acordo com quaisquer modalidades, a cetona de Fórmula (II), o éster formato de Fórmula (III) e o álcool de Fórmula (IV) são liberados a partir do composto de precursor de Fórmula (I) através da oxidação do composto de precursor de Fórmula (I), em condições ambientais. Ainda mais, o composto de precursor de Fórmula (I) é oxidado sob condições ambientais e na ausência de qualquer catalisador. A título de clareza, pela expressão “condições ambientais”, ou similares, entende-se o significado normal entendido por uma pessoa versada na técnica, ou seja, a oxidação ocorre à temperatura ambiente, sob o ar e pressão atmosférica. Em outras palavras, o ambiente em que o composto é oxidado é ar. Com isso, entende-se, que o composto de Fórmula (I) é oxidado no ar ambiente. Em particular, entende-se que o composto de Fórmula (I) não exige um ambiente puro de oxigênio, calor ou catalisador para ser oxidado.
[056] Sem a intenção de se limitar a qualquer teoria particular, a taxa em que o composto de precursor de Fórmula (I) é oxidado pode ser maior, igual ou mais lenta do que as taxas de evaporação da cetona individual de Fórmula (II), dos ésteres formato de Fórmula (III) ou dos álcoois de Fórmula (IV).
[057] Em algumas modalidades, a taxa em que o composto de precursor de Fórmula (I) é oxidado, e, desse modo, a taxa em que a cetona individual de Fórmula (II), os ésteres formato de Fórmula (III) ou os álcoois de Fórmula (IV) são liberados, intensifica ou prolonga o efeito de difusão e/ou a percepção da fragrância característica de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona ativa, de pelo menos um éster formato ativo de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV), conforme definido acima.
[058] Em uma modalidade, 100% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 90% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 80% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 70% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 60% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 50% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 40% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 30% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 20% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 10% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 9% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 8% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 7% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 6% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 5% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 4% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 3% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 2% do composto de Fórmula (I) são oxidados no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas. Alternativamente, 1% do composto de Fórmula (I) é oxidado no ar ambiente em um período de tempo que varia de 24 a 48 horas.
[059] Em uma modalidade particular, o composto de Fórmula (I) é encapsulado. Pelo menos um composto de Fórmula (I) pode ser encapsulado em uma microcápsula. Em uma modalidade preferencial, pelo menos um composto de Fórmula (I) é encapsulado em uma microcápsula do tipo core-shell, em que o composto de Fórmula (I) está contido no núcleo circundado pelo invólucro. O invólucro da microcápsula protege o composto de Fórmula (I) do ambiente. O invólucro é produzido a partir de material com capacidade de liberar o composto de Fórmula (I) e/ou o composto ativo das Fórmulas (II), (III) e/ou (IV). Em uma modalidade preferencial, o invólucro é produzido a partir de material que tem capacidade de liberar o composto de Fórmula (I) e/ou o composto ativo de Fórmula (II), (III) e/ou (IV), depois da ruptura do invólucro e/ou por difusão através do invólucro. Uma pessoa versada na técnica está bem ciente dos processos para preparar as ditas microcápsulas.
[060] A natureza do invólucro polimérico das microcápsulas da invenção pode variar. Como exemplos sem limitação, o invólucro pode ser baseado em aminoplástico, poliureia ou poliuretano. O invólucro também pode ser híbrido, a saber, orgânico-inorgânico, como um invólucro híbrido composto por pelo menos dois tipos de partículas inorgânicas que são reticuladas, ou, ainda, um invólucro resultante da reação de hidrólise e condensação de uma composição macromonomérica de polialcoxissilano.
[061] De acordo com uma modalidade, o invólucro compreende um copolímero de aminoplástico, como melamina-formaldeído ou ureia-formaldeído ou melamina reticulada formaldeído ou melamina glioxal.
[062] De acordo com outra modalidade, o invólucro é à base de poliureia, produzido, por exemplo, mas sem limitação, a partir de monômeros à base de isocianato e reticuladores que contêm aminoácidos, como carbonato de guanidina e/ou guanazol. As microcápsulas de poliureia preferenciais compreendem uma parede de poliureia que é o produto da reação da polimerização entre pelo menos um poli-isocianato que compreende pelo menos dois grupos funcionais isocianato e pelo menos um reagente selecionado a partir do grupo que consiste em uma amina (por exemplo, um sal de guanidina solúvel em água e guanidina); um estabilizante coloidal ou emulsificante; e um perfume encapsulado. No entanto, o uso de uma amina pode ser omitido.
[063] De acordo com uma modalidade particular o estabilizante coloidal inclui uma solução aquosa entre 0,1% e 0,4% de álcool polivinílico, entre 0,6% e 1% de um copolímero catiônico de vinilpirrolidona e de um vinillimidazol quaternizado (sendo que todas as percentagens são definidas em peso, em relação ao peso total do estabilizante coloidal). De acordo com outra modalidade, o emulsificante é um biopolímero aniônico ou anfifílico, preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em goma arábica, proteína de soja, gelatina, caseinato de sódio e misturas dos mesmos.
[064] De acordo com outra modalidade, o invólucro é à base de poliuretano, produzido, por exemplo, mas sem limitação, a partir de poli-isocianato e polióis, poliamida, poliéster, etc.
[065] A preparação de uma dispersão aquosa/ pasta de microcápsulas do tipo core-shell é bem conhecida por uma pessoa versada na técnica. Em um aspecto, o dito material de parede microcápsula pode compreender qualquer resina adequada e que especialmente inclua melamina, glioxal, poliureia, poliuretano, poliamida, poliéster, etc. As resinas adequadas incluem o produto de reação de um aldeído e uma amina, aldeídos adequados incluem, formaldeído e glioxal. As aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicolurila, e misturas das mesmas. As melaminas adequadas incluem, melamina metilol, melamina metilada de metilol, melamina imino e misturas dos mesmos. As ureias adequadas incluem, ureia dimetilol, ureia dimetilol metilada, ureia-resorcinol e misturas dos mesmos. Os materiais adequados para fabricação podem ser obtidos a partir de uma ou mais das seguintes empresas Solutia Inc. (St Louis, Missouri EUA), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey EUA), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.).
[066] De acordo com uma modalidade particular, a microcápsula do tipo core- shell é uma cápsula livre de formaldeído. Um processo típico para a preparação de pasta fluida de microcápsulas livres de aminoplástico formaldeído compreende as etapas de 1) preparar uma composição oligomérica que compreende o produto da reação, ou obtenível reagindo-se, em conjunto, a) um componente de poliamina, sob a forma de melamina ou de uma mistura de melamina, e pelo menos um composto C1-C4 que compreende dois grupos funcionais NH2; b) um componente aldeído na forma de uma mistura de glioxal, um C4-6 2,2- dialcoxi-etanal e, opcionalmente, um glioxalato, sendo que a dita mistura tem uma razão molar de glioxal/C4-6 2,2-dialcoxi-etanal compreendida entre 1/1 e10/1; e c) um catalisador de ácido prótico; 2) preparar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho da gota seja compreendido entre 1 e 600 um, e que compreende: i. um óleo; ii. um meio de água iii. pelo menos uma composição oligomérica obtida na etapa 1; iv. pelo menos um reticulante selecionado entre A) C4-C12 di- ou tri-isocianatos aromáticos ou alifáticos e seus biuretos, triuretos, condensadores, aduto de propano trimetilol e misturas dos mesmos; e/ou B) compostos de um di- ou trioxirano de Fórmula A-(oxirano-2-ilmetil)n em que n representa 2 ou 3, e 1 representa um grupo C2-C6 que compreende opcionalmente de 2 a 6 átomos de nitrogênio e/ou oxigênio; v. opcionalmente os compostos de um C1-C4 que compreende dois grupos funcionais NH2; 3) aquecer a dita dispersão; 4) resfriar a dita dispersão.
[067] Esse processo é descrito em mais detalhes no documento nº WO 2013/068255, cujo conteúdo é incluído a título de referência.
[068] De acordo com outra modalidade, o invólucro da microcápsula é à base de poliureia ou poliuretano. Os Exemplos de processos para a preparação de pasta fluida de microcápsula à base de poliureia e poliureatano são descritos, por exemplo, nos documentos nº WO2007/004166, EP 2300146, EP2579976, cujo conteúdo também é incluído a título de referência. Tipicamente, um processo para a preparação de pasta fluida de microcápsula à base de poliureia ou poliuretano inclui as seguintes etapas: a) dissolver pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos isocianato em um óleo para formar uma fase oleaginosa; b) preparar uma solução aquosa de um emulsificante ou estabilizante coloidal para formar uma fase de água; c) adicionar a fase de óleo à fase de água para formar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio das gotas é compreendido entre 1 e 500 µm, de preferência, entre 5 e 50 µm; d) aplicar condições suficientes para induzir a polimerização interfacial e formar microcápsulas sob a forma de uma pasta fluida.
[069] Em uma modalidade particular, o encapsulamento de um composto de Fórmula (I) pode proporcionar um ambiente dentro da cápsula em que todos os compostos de Fórmula (I), ou uma porção do mesmo, pode oxidar, liberando, desse modo, a cetona individual de Fórmula (II), os ésteres formato de Fórmula (III) ou os álcoois de Fórmula (IV) na cápsula. Em uma modalidade preferencial, o invólucro da microcápsula pode atuar como uma barreira de permeabilidade, que impede o vazamento da cetona individual de Fórmula (II), os ésteres formato de Fórmula (III) ou os álcoois de Fórmula (IV) a partir da cápsula.
[070] Em um segundo aspecto, a presente invenção refere-se a um método ou um processo para conferir, intensificar, melhorar ou modificar as propriedades de odor de uma composição perfumante, o ar que circunda a composição perfumante, uma superfície ou um artigo perfumado, que compreende adicionar à composição, ao ar ou ao artigo, ou promover o contato ou tratar a superfície com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima. O termo “superfície”, conforme usado no presente documento, pode se referir à pele, ao cabelo de um usuário, ao tecido ou à superfície dura, na qual é aplicada uma composição de perfume que compreende ou contém pelo menos um composto de Fórmula (I).
[071] Em um terceiro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para intensificar ou prolongar o efeito de difusão da fragrância característica de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona ativa, de pelo menos um éster formato ativo de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV), conforme definido acima, em uma superfície ou no ar em torno da composição perfumante, em que a superfície, ou o ar é tratado com pelo menos um composto (I), conforme definido acima, ou com uma composição ou artigo que contém pelo menos um composto (I), em condições suscetíveis de permitir a liberação de pelo menos uma cetona ativa de Fórmula (II), de pelo menos um éster formato ativo de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV) ao longo do tempo.
[072] Em um quarto aspecto, a presente invenção se refere a uma composição perfumante que compreende i) pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima; ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um veículo de perfumaria e uma base de perfumaria; e iii) opcionalmente pelo menos um adjuvante de perfumaria.
[073] Por “veículo de perfumaria”, entende-se, no presente documento, um material que é praticamente neutro, do ponto de vista da perfumaria, isto é, que não altera significativamente as propriedades organolépticas dos ingredientes perfumantes. O dito veículo pode ser um líquido ou um sólido.
[074] Como veículo líquido, pode-se citar, como exemplos sem limitação, um sistema emulsificante, isto é, um sistema de solvente e tensoativo, ou um solvente comumente usado na perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de solventes comumente usados na perfumaria não pode ser exaustiva. No entanto, pode-se citar, como exemplos sem limitação, solventes, como butileno ou propilenoglicol, glicerol, dipropilenoglicol e seu monoéter, triacetato de 1,2,3- propanotri-íla, glutarato de dimetila, adipato de dimetila, acetato de 1,3-
diacetiloxipropan-2-íla, ftalato de dietila, miristato de isopropila, benzoato de benzila, álcool benzílico, 2-(2-etoxietoxi)-1-etano, citrato de trietila ou misturas dos mesmos, que são os mais comumente usados. Para as composições que compreendem tanto um veículo de perfumaria quanto uma base de perfumaria, outros veículos de perfumaria adequados, diferentes daqueles anteriormente especificados, também podem ser etanol, misturas de água/etanol, limoneno ou outros terpenos, isoparafinas, como as conhecidas sob a marca Isopar  (origem: Exxon Chemical) ou glicol éteres e ésteres glicol éter, tais como os conhecidos sob a marca registrada Dowanol (origem: Dow Chemical Company), ou óleos de rícino hidrogenados, como aqueles conhecidos sob a marca Cremophor RH 40 (origem: BASF).
[075] O veículo sólido destina-se a designar um material ao qual a composição perfumante, ou algum elemento da composição perfumante, pode ser química ou fisicamente ligado. Em geral, esses veículos sólidos são empregados para estabilizar a composição, ou para controlar a taxa de evaporação das composições ou de alguns ingredientes. O uso de veículo sólido é de uso atual na técnica, e uma pessoa versada na técnica sabe como alcançar o efeito desejado. No entanto, a título de exemplo sem limitação de veículos sólidos, pode-se citar gomas ou polímeros absorventes ou materiais inorgânicos, como polímeros porosos, ciclodextrinas, materiais à base de madeira, géis orgânicos ou inorgânicos, argilas, talco de gesso ou zeólitos.
[076] Como outros exemplos sem limitação de veículos sólidos, pode-se citar materiais de encapsulamento. Os exemplos de tais materiais podem incluir materiais formadores de paredes e plastificantes, como mono-, di- ou trissacarídeos, amidos naturais ou modificados, hidrocoloides, derivados da celulose, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, proteínas ou pectinas ou, ainda, os materiais citados em textos de referência, como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualität, Behr Verlag GmbH & Co., Hamburgo, 1996. O encapsulamento é um processo bem conhecido para uma pessoa versada na técnica, podendo ser realizado, por exemplo, com uso de técnicas como secagem por aspersão, aglomeração ou, ainda, extrusão; ou consiste em um encapsulamento de revestimento, o que inclui coacervação e técnica complexa de coacervação.
[077] Como exemplos sem limitação de veículos sólidos, pode-se citar, em particular, as cápsulas do tipo core-shell com resinas de aminoplástico, poliamida, poliéster, poliureia ou poliuretano, ou uma mistura das mesmas (todas as ditas resinas são bem conhecidas por uma pessoa versada na técnica), com uso de técnicas como processo de separação de fases induzida por polimerização, polimerização interfacial, coacervação, ou tudo junto (todas essas técnicas foram descritas na técnica anterior), opcionalmente na presença de um estabilizante polimérico ou de um copolímero catiônico.
[078] As resinas podem ser produzidas por policondensação de um aldeído (por exemplo, formaldeído, 2,2-dimetoxietanal, glioxal, ácido glioxílico ou glicolaldeído e misturas dos mesmos) com uma amina, como ureia, benzoguanamina, glicolurila, melamina, melamina metilol, melamina metilol metilada, guanazol e similares, bem como misturas das mesmas. Alternativamente, pode-se usar poliaminas alquiloladas de resinas pré-formadas, como as comercialmente disponíveis sob a marca registrada Urac® (origem: Cytec Technology Corp.), Cy mel® (origem: Cytec Technology Corp.), Urecoll® ou Luracoll ® (origem: BASF).
[079] Outras resinas uma são as produzidas pela policondensação de um poliol, como o glicerol, e um poli-isocianato, como um condensador de di-isocianato de hexametileno, um condensador de di-isocianato de isoforona ou di-isocianato de xilileno ou um biureto de di-isocianato de hexametileno ou um condensador de di- isocianato de xilileno com trimetilolpropano (conhecido pelo nome comercial de Takenate®, origem: Mitsui Chemicals), entre os quais um condensador de di- isocianato de xilileno com trimetilolpropano e um biureto de di-isocianato de hexametileno.
[080] Parte da literatura seminal relacionada ao encapsulamento de perfumes por policondensação de aminorresinas, a saber, resinas à base de melamina com aldeídos, inclui representados por artigos como aqueles publicados por K. Dietrich et al. Acta Polymerica, 1989, vol. 40, páginas 243, 325 e 683, bem como 1990, vol. 41, página 91. Tais artigos já descrevem os vários parâmetros que afetam a preparação de tais microcápsulas do tipo core-shell, seguindo métodos da técnica anteriores que também são detalhados e exemplificados na literatura de patentes. O documento nº US 4.396.670, para o Wiggins Teape Group Limited, é um exemplo inicial pertinente deste último. Desde então, muitos outros autores enriqueceram a literatura neste campo, e seria impossível cobrir todos os desenvolvimentos publicados no presente documento, mas o conhecimento geral em tecnologia de encapsulamento é muito significativo. Publicações mais recentes de pertinência, que revelam usos adequados de tais microcápsulas, são representadas, por exemplo, pelo artigo de H.Y.Lee et al. Journal of Microencapsulation, 2002, vol. 19, páginas 559 a 569, publicação internacional de patentes nº WO 01/41915, ou, ainda, o artigo de S. Bône et al. Chimia, 2011, vol. 65, páginas 177 a 181.
[081] O termo “base de perfumaria” é entendido como uma composição que compreende pelo menos um coingrediente perfumante.
[082] O coingrediente perfumante não é um composto, de acordo com a invenção. Além disso, o termo “coingrediente perfumante” é entendido como um composto, que é usado em uma preparação ou composição perfumante para conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal coingrediente, para ser considerado um perfumante, deve ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica como tendo capacidade de conferir ou modificar, de forma positiva ou agradável, o odor de uma composição, e não apenas como tendo um odor.
[083] A natureza e o tipo dos coingredientes perfumantes presentes na base não justificam, no presente documento, uma descrição mais detalhada que, em qualquer caso, não seria exaustiva, sendo que a pessoa versada tem capacidade de selecionar os mesmos com base nos seus conhecimentos gerais e de acordo com o uso ou a aplicação pretendida e o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, estes coingredientes perfumantes pertencem a classes químicas tão variadas, como álcoois, lactonas, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarbonetos terpenos, compostos heterocíclicos nitrogenados ou sulfurosos e óleos essenciais, e os coingredientes perfumantes podem ser de origem sintética.
[084] Em particular, uma pessoa pode citar coingredientes perfumantes conhecidos por terem uma nota olfativa similar, como:
[085] Em particular, pode-se citar coingredientes perfumantes que são comumente usados em formulações de perfume, como: - ingredientes aldeídicos: decanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, 10- undecenal, octanal e/ou nonenal; - ingredientes aromáticos à base de plantas: óleo de eucalipto, cânfora, eucaliptol, mentol e/ou alfapineno; - ingredientes balsâmicos: cumarina, etilvanilina e/ou vanilina; - ingredientes cítricos: di-hidromircenol, citral, óleo de laranja, acetato de linalila, nitril citronelila, terpenos laranja, limoneno, acetato de 1-p-menteno- 8-íla e/ou 1,4(8)-p-mentadieno; - ingredientes florais: di-hidrojasmonato de metila, linalol, citronelol, feniletanol, 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, aldeído hexilcinâmico, acetato de benzila, salicilato de benzila, tetra-hidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)- piranol, beta ionona, benzoato de 2-(metilamino) metila, (E)-3-metil-4-(2,6,6- trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona, salicilato de hexila, 3,7-dimetil-1,6- nonadien-3-ol, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, acetato de verdila, geraniol, P-ment-1-en-8-ol, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1-ciclo-hexila, acetato de 1,1-dimetil-2-feniletila, 4-ciclo-hexil-2-metil-2-butanol, salicilato de amila, di-hidrojasmonato de alto teor de cis metila, 3-metil-5-fenil-1-pentanol, proprionato de verdila, acetato de geranila, tetra-hidro linalol, cis-7-P- mentanol, (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propila, 2- metoxinaftaleno, acetato de 2,2,2-tricloro-1-feniletila, 4/3-(4-hidroxi-4- metilpentil)-3-ciclo-hexeno-1-carbaldeído, aldeído amilcinâmico, 4-fenil-2- butanona, acetato de isononila, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1-ciclo-hexila,
isobutirato de verdila e/oi mistura de isômeros metiliononas; - ingredientes frutados: gama undecalactona, 4-decanolida, 2-metil- pentanoato de etila, acetato de hexila, 2-metilbutanoato de etila, gama nonalactona, heptanoato de alila, isobutirato de 2-fenoxietila, 2-metil-1,3- dioxolano-2-acetato de etila e/ou 1,4-ciclo-hexano dicarboxilato de dietila; - ingredientes verdes: 2,4-dimetil-3-ciclo-hexeno-1-carbaldeído, acetato de 2-terc-butil-1-ciclo-hexilA, acetato de estiralilA, (2-metilbutoxi)acetato de alila, 4-metil-3-decen-5-ol, éter difenílico, (Z)-3-hexen-1-ol e/ou 1-(5,5- dimetil-1-ciclo-hexeno-1-il)-4-penten-1-ona; - ingredientes de almíscar: 1,4-dioxa-5,17-ciclo-heptadecanodiona, pentadecenolida, 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexa-hidro- 4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-g-2-benzopirano, propanoato de (1S,1'R)- 2-[1-(3'3'-dimetil-1'-ciclo-hexil)etoxi]-2-metilpropila, pentadecanolida e/ou propanoato de (1S,1'R)-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclo-hexil)etoxicarbonil]metila; - ingredientes amadeirados: 1-(octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)- 1-etanona, óleo de patchouli, frações de terpenos de óleo de patchouli, (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol, 2-etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenteno-1-il)-2-buten-1-ol, metilcedrilcetona, 5-(2,2,3- trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol, 1-(2,3,8,8-tetrametil- 1,2,3,4,6,7,8,8a-octa-hidronaftalen-2-il)etan-1-ona e/ou acetato de isobornila; - outros ingredientes (por exemplo âmbar, picante em pó ou aquoso): dodeca-hidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano e qualquer um dos seus estereoisômeros, heliotropina, aldeído anísico, eugenol, aldeído cinâmico, óleo de cravo, 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2metilpropanal e/ou 3-(3-isopropil-1- fenil)butanal.
[086] Uma base de perfumaria, de acordo com a invenção, pode não se limitar aos coingredientes de perfumaria acima mencionados, e muitos desses coingredientes estão, em qualquer caso, listados em textos de referência, como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey,
USA, ou suas versões mais recentes, ou em outras obras de natureza similar, bem como na literatura de patentes abundantes no campo da perfumaria. Entende-se também que os coingredientes também podem ser compostos conhecidos por liberar, de forma controlada, vários tipos de compostos perfumantes.
[087] O termo “adjuvante de perfumaria” é entendido como um ingrediente com capacidade de conferir benefícios adicionados adicionais, como uma cor, uma resistência à luz particular, estabilidade química e etc. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de adjuvante comumente usado em bases perfumantes não pode ser exaustiva, mas é necessário mencionar que os ingredientes são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. No entanto, pode-se citar como exemplos específicos sem limitação os seguintes: agentes de viscosidade (por exemplo, tensioativos, espessantes, modificadores de gelificação e/ou reologia), agentes estabilizantes (por exemplo, conservantes, antioxidantes, calor/luz e ou tampões ou agentes quelantes, tais como BHT), agentes de coloração (por exemplo, corantes e/ou pigmentos), conservantes (por exemplo, agentes antibacterianos ou antimicrobianos ou antifúngicos ou anti-irritantes), abrasivos, agentes de resfriamento de pele, fixadores, repelentes de insetos, pomadas, vitaminas e misturas dos mesmos.
[088] Entende-se que uma pessoa versada na técnica tem perfeitamente capacidade de projetar formulações ideais para o efeito desejado, misturando-se por adição os componentes acima mencionados de uma composição perfumante, simplesmente aplicando-se o conhecimento padrão da técnica, bem como por metodologias de tentativa e erro.
[089] A composição da invenção que consiste em pelo menos um dos compostos da invenção de Fórmula (I) e pelo menos um veículo de perfumaria representa uma modalidade particular da invenção, bem como uma composição perfumante que compreende pelo menos um dos compostos da invenção, pelo menos um veículo de perfumaria, pelo menos uma base de perfumaria e, opcionalmente, pelo menos um adjuvante de perfumaria.
[090] É útil mencionar, no presente documento, que a possibilidade de ter, nas composições acima mencionadas, mais de um dos compostos da invenção, ou outros precursores de tipo similar, é importante, visto que permite, ao perfumista, preparar acordes, perfumes, que possuem a tonalidade de odor de vários compostos da invenção, criando, desse modo, novo bloco de construção para fins de criação.
[091] A título de clareza, entende-se também que qualquer mistura resultante diretamente de uma síntese química, por exemplo, um meio de reação sem uma purificação adequada, no qual o composto da invenção estaria envolvido como produto inicial, intermediário ou final, não poderia ser considerado como uma composição perfumante, de acordo com a invenção, na medida em que a mistura não fornece o composto inventivo de uma forma adequada para perfumaria. Desse modo, as misturas de reação não purificadas são geralmente excluídas da presente invenção, a menos que especificado de outro modo.
[092] Além disso, os compostos da invenção também podem ser vantajosamente usados em todos os campos de perfumaria moderna, ou seja, perfumaria fina ou funcional, para transmitir ou modificar positivamente o odor de um produto de consumo ao qual o composto (I) é adicionado.
[093] Em um quinto aspecto, desse modo, a presente invenção se refere a um produto de consumo perfumado que compreende pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima, ou uma composição perfumante, conforme definido acima.
[094] A título de clareza, deve ser mencionado que o termo “produto de consumo perfumado” é entendido como um produto de consumo que se espera que entregue pelo menos um efeito perfumante agradável à superfície à qual é aplicado (por exemplo, pele, cabelo, têxtil ou superfície dura). Em outras palavras, um produto de consumo perfumado, de acordo com a invenção é um produto de consumo perfumado que compreende a formulação funcional, bem como agentes de benefícios opcionalmente adicionais, correspondentes ao produto de consumo desejado, por exemplo, um condicionador, um detergente ou um purificador de ar, e uma quantidade olfativamente eficaz de pelo menos um composto de invenção.
A título de clareza, o produto de consumo perfumante é um produto não comestível.
[095] A natureza e o tipo dos componentes do produto de consumo perfumante não garantem, no presente documento, uma descrição mais detalhada, que, em qualquer caso, não seria exaustiva, sendo que a pessoa versada tem capacidade de selecionar os mesmos com base nos seus conhecimentos gerais e de acordo com a natureza e o efeito desejado do produto.
[096] Em uma modalidade particular, o produto de consumo perfumado é um perfume, um produto de cuidados de tecido, um produto de cuidados com o corpo, uma preparação cosmética, um produto de cuidados com a pele, um produto de cuidados com o ar ou um produto de cuidados domiciliares.
[097] Os exemplos sem limitação de produtos de consumo perfumados adequados incluem um perfume, como um perfume fino, um respingo ou um eau de parfum, uma colônia ou uma loção para barbear ou pós-barba; um produto de cuidados de tecido, como um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecido, um intensificador de aroma líquido ou sólido, um eliminador de odor de tecido, uma água para passar roupa, papel, alvejante, limpador de carpetes, um produto de cuidados com a cortina; um produto para cuidados com o corpo, como um produto para o cuidado do cabelo (por exemplo, um xampu, uma preparação para colorir ou um aspersor de cabelo, um produto de cuidados com a cor, um produto modelador de cabelo, um produto de cuidados dentários), um desinfetante, um produto de cuidados íntimos; uma preparação de cosmético (por exemplo, um creme ou loção para a pele, um creme de desvanecimento ou um desodorante ou antitranspirante (por exemplo, um aspersor ou rolo), um removedor para cabelo, um produto de bronzeamento ou pós-sol, um produto para unhas, uma limpeza de pele, uma maquiagem); ou um produto de cuidados com a pele (por exemplo, um sabão, um mousse de banho no chuveiro ou na banheira, óleo ou gel, ou um produto de higiene ou produtos de cuidados com os pés/mãos); um produto de cuidados com o ar, como um purificador de ar ou um purificador de ar em pó “pronto para uso”, que pode ser usado no espaço doméstico (quartos, geladeiras, armários, sapatos ou carro) e/ou em um espaço público (salões, hotéis, shoppings, etc.); ou um produto de cuidados domiciliares, como um removedor de mofo, um produto de cuidados de mobiliário, uma limpeza, um detergente para pratos ou um detergente de superfície dura (por exemplo, um piso, banheiro, sanitário ou uma limpeza de janelas); um produto de cuidados de couro; um produto de cuidados de carro, como um polimento, uma cera ou um limpador de plástico.
[098] Os exemplos típicos de composições de detergentes ou amaciantes de tecidos, às quais os compostos da invenção podem ser incorporados, são descritos no documento n° WO 97/34986 ou nas patentes n° US 4.137.180 e 5.236.615 ou EP 799 885. Outras composições típicas de detergente e amaciantes que podem ser usadas são descritas em trabalhos como Enciclopédia de Química Industrial de Ullmann, Vol. 20, Wiley-VCH, Weinheim, p. 355 a 540 (2012); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publicação, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, em Surfactant Science Series, vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Suíça), AOCS print.
[099] As proporções em que os compostos, de acordo com a invenção, podem ser incorporados aos vários artigos ou composições acima mencionados variam dentro de uma ampla faixa de valores. Esses valores dependem da natureza do artigo ou do produto a ser perfumado e do efeito olfativo desejado, bem como da natureza dos coingredientes em uma determinada composição, quando os compostos, de acordo com a invenção, são misturados com coingredientes perfumantes, solventes ou aditivos comumente usados na técnica.
[100] Por exemplo, as concentrações típicas estão na ordem de 0,001% a 10% em peso, ou até mais, dos compostos da invenção, com base no peso da composição em que são incorporados. As concentrações inferiores a essas, como na ordem de 0,001% a 5% em peso, podem ser usadas quando esses compostos são aplicados diretamente na perfumação ou aromatização dos vários produtos de consumo acima mencionados.
[101] Em um sexto aspecto, a presente invenção refere-se a um composto de Fórmula em que R1 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila ou C6-10 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1- 8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R2 representa um grupo C1-15 alquila; R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-14 heterocicloalquila ou C4-14 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-15 alquila, C2-15 alquenila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 éster carboxílico, C1-8 alquila, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um átomo de oxigênio; R3 representa um grupo C1-15 alquila, C3-15 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C 3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C 1-
4 éster carboxílico; R4, cada um, de forma independente, representa um hidrogênio ou um grupo C1-5 alquila; R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; e Composto de Fórmula (I) são compostos de um C16-C28 desde que - quando R1 é grupo metila, então R2 não é grupo metila ou etila, - quando R1 é grupo etila, então R2 não é grupo etila, - quando R3 é um grupo metila não substituído, então R4 não é átomo de hidrogênio ou grupo metila, - quando R3 é um grupo etila não substituído, então R4 não é átomo de hidrogênio, desde que sejam excluídos os seguintes compostos: (((3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-il)oxi)metileno)ciclo-hexano, 3-(((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)metil)heptano, 4-(((7-metiloctil)oxi)metileno)ciclo-hex-1-eno, 4-((dodeciloxi)metileno)ciclo-hex-1-eno, (4-((4-fenilbutoxi)metileno)ciclo-hexil)benzeno, 1-((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)octano, 1-((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)dodecano, lauril éter 2-etil-hexenila, éter 2-etil-hexenil octila, 1-(2'-etil-hexoxi)-2- etil-1,3-hexadieno, 1-((2-metilpent-1-en-1-il)oxi)dodecano, 3-(ciclo-hexilidenometoxi)-1,5,5-trimetilciclo-hex-1-eno, (3-(benziloxi)-2-metilalil)benzeno e
4-(4-(aliloxi)-3-metilbut-3-en-1-il)-1,2-dimetoxibenzeno
[102] As modalidades exemplificativas de compostos de Fórmula (I) são conforme descrito acima.
[103] Em uma modalidade preferencial, a seguinte porção química de Fórmula (I) corresponde à cetona de Fórmula II, conforme definido acima. Em uma modalidade preferencial, a seguinte porção química de Fórmula (I) corresponde ao álcool de Fórmula (IV), conforme definido acima.
[104] Em outro aspecto, a presente invenção também se refere a uma microcápsula que compreende pelo menos um composto de Fórmula (I). Em uma modalidade preferencial, o pelo menos um composto de Fórmula (I) é encapsulado em uma microcápsula do tipo core-shell, em que o pelo menos um composto de Fórmula (I) está contido no núcleo circundado pelo invólucro. Em uma modalidade preferencial, o invólucro da microcápsula protege o composto de Fórmula (I) do ambiente. O invólucro é produzido a partir de material com capacidade de liberar pelo menos um composto de Fórmula (I) e/ou o composto de Fórmula (II), (III) e/ou (IV). Em uma modalidade preferencial, o invólucro é produzido a partir de material que com capacidade de liberar o composto de Fórmula (I) e/ou o composto de Fórmula (II), (III) e/ou (IV), depois da ruptura do invólucro e/ou por difusão através do invólucro. Uma pessoa versada na técnica está bem ciente dos processos para preparar as ditas microcápsulas.
[105] Em outro aspecto, a presente invenção também se refere ao uso de compostos precursores para liberação de compostos selecionados a partir do grupo que consiste em a) uma cetona de Fórmula em que R1 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila ou C6-10 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, grupo C1-8 alcóxi, hidróxi, ácido carboxílico e/ou grupo C1-4 éster carboxílico; R2 representa um grupo C1-15 alquila; R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-14 heterocicloalquila ou C4-14 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-15 alquila, C2-15 alquenila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 éster carboxílico, C1-8 alquila, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio; R4, cada um de forma independente, representa um hidrogênio ou um grupo C1-5 alquila; e R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; b) um éster formato de Fórmula em que R3 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5- 15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C 1-4 éster carboxílico; e R4 tem o mesmo significado que o definido acima; e R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenia, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; c) um álcool de Fórmula em que R3 e R4 têm o mesmo significado que o definido acima; em que pelo menos um dos compostos de Fórmula (II), (III) ou (IV) é um composto ativo; em que o composto de precursor compreende um composto de Fórmula (I)
; em que os R1, R2, R3e R4 têm o mesmo significado que o definido acima, expondo-se o composto de precursor a um ambiente em que o composto é oxidado.
[106] Em um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima, para conferir, intensificar, melhorar ou modificar as propriedades de odor de uma composição perfumante, o ar que circunda a composição perfumante, uma superfície ou um artigo perfumado, que compreende adicionar à composição ou ao artigo ou promover contato ou tratar a superfície com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima. O termo “superfície”, conforme usado no presente documento, pode se referir à pele, ao cabelo de um usuário, ao tecido ou à superfície dura, na qual é aplicada uma composição de perfume que compreende ou contém pelo menos um composto de Fórmula (I).
[107] Em um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima, para intensificar ou prolongar o efeito de difusão, e/ou percepção da fragrância característica de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona ativa, de pelo menos um éster formato de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool de Fórmula (IV), conforme definido acima, em uma superfície, em que a superfície é tratada com pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido acima, ou com uma composição ou artigo que contém pelo menos um composto de Fórmula (I), em condições suscetíveis de permitir a liberação de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona, de pelo menos um éster formato de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV) ao longo do tempo.
EXEMPLOS
1. PREPARAÇÃO DOS COMPOSTOS
[108] Os seguintes compostos foram preparados e caracterizados. Os dados espectrais de massa (EI, 70 eV), íons de fragmentos principais e abundância relativa, e dados de RMN são fornecidos apenas para o isômero E(geralmente o isômero principal), a menos que observado de outro modo. Os espectros de RMN foram registrados com uso do CDCl3 como solvente. Os deslocamentos químicos δ são indicados em ppm, em relação ao TMS, como padrão, as constantes de acoplamento J são expressas em Hz. EXEMPLOS 1 a 6.
[109] O dimetil acetal (35 mmol), álcool (70 mmol) e KHSO 4 (48 mg, 0,35 mmol) foram adicionados a um balão de fundo arredondado de 25 ml, equipado com cabeça de destilação e borbulhador de nitrogênio. A mistura foi aquecida (banho de óleo a 150 °C), enquanto destilava o metanol liberado (temperatura de vapor a 64 °C), até a temperatura de vapor cair (40 a 60 min), sinalizando que a maior parte do metanol tinha sido removida. A mistura foi colocada sob vácuo (300 mTorr) e aquecida (180 a 190 °C de banho de óleo) durante 2 a 3 h, permitindo que o álcool liberado destilasse do balão de reação. Os enol éteres foram isolados por destilação a vácuo do balão de reação, após adição de Na 2CO3 (0,5 g) ou por cromatografia flash de sílica gel, seguida de destilação de Kugelrohr. EXEMPLO 1. (2-((2-METILUNDEC-1-EN-1-IL)OXI)ETIL)BENZENO:
[110] A partir do dimetil acetal de 2-metilundecanal e 2-feniletanol, o composto titular foi isolado por destilação (pb 130 °C, 30 mTorr) como um óleo incolor em rendimento de 91% (E/Z= 59:41).
[111] RMN de1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,19 a 1,39 (m, 14H), 1,57 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,91 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 3,86 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 3,86 (t, J = 7,3 Hz, 2H)), 5,81 (s, 1H), 7,17 a 7,30 (m, 5H). EXEMPLO 2. (2-((2-METILUNDEC-1-EN-1-IL)OXI)ETOXI)BENZENO:
[112] A partir do dimetil acetal de 2-metilundecanal e 2-fenoxietanol, o composto titular foi isolado por destilação (pb 128 a 130 °C, 25 mTorr) como um óleo incolor em rendimento de 90% (E/Z= 60:40).
[113] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,19 a 1,39 (m, 14H), 1,58 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 4,00 (t, J = 5,0 Hz, 2H), 4,12 (t, J = 5,0 Hz, 2H), 5,89 (s, 1H), 6,89 a 6,96 (m, 3H), 7,24 a 7,30 (m, 2H). EXEMPLO 3. (3-METIL-4-FENETOXIBUT-3-EN-1-IL)BENZENO:
[114] A partir do dimetil acetal de 2-metil-4-fenilbutanal e 2-fenilletanol, o composto titular foi isolado por destilação (pb 135 °C, 30 mTorr) como um óleo incolor em rendimento de 83% (E/Z= 52:48).
[115] TMN de 1H (CDCl3, 600 MHz,E-isômero):δ 1,64 (d, J = 1,2 Hz, 3H), 2,16 (t, J = 7,9 Hz 2H), 2,66 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 2,83 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,81 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,76 (q J=1,2 Hz, 1H), 7,11 a 7,30 (m, 10 H). EXEMPLO 4. 1-METOXI-4-(2-METIL-3-FENETOXIALIL)BENZENO:
[116] A partir do dimetil acetal de 3-(4-metoxifenil)-2-metilpropanal e 2- feniletanol, o composto titular foi isolado por destilação (bp 155 a 158 °C, 30 mTorr) como um óleo incolor em 77% de rendimento (E/Z= 56:44).
[117] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 1,5 (s, 3H), 2,92 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,09 (s, 2H), 3,76 (s, 3H), 3,90 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,91 (s, 1H), 6,79 a 6,82 (m, 2H), 7,03 a 7,08 (m, 2H), 7,18 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLO 5. (2-((2-METIL-4-(2,6,6-TRIMETILCICLO-HEX-1-EN-1-IL)BUT-1-EN- 1-IL)OXI)ETIL)BENZENO:
[118] A partir do dimetil acetal de 2-metil-4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-1-en-1- il)butanal e 2-feniletanol, o composto titular foi isolado por cromatografia flash de sílica gel (Hexane/ETOAC, 98:3) seguido de destilação de Kugelrohr (180 °C, 30 mTorr) como um óleo incolor em rendimento de 74% (E /Z= 45:55).
[119] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,98 (s, 3H), 1,00 (s, 3H), 1,39 a 1,44 (m, 2H), 1,54 a 1,59 (m, 2H), 1,60 (s, 3H), 1,64 (s, 3H), 1,86 a 194 (m, 3H), 1,99 a 2,06 (m, 3H) m, 2H), 2,07 a 2,13 (m, 1H), 2,93 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,88 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 5,86 (s, 1H), 7,18 a 7,24 (m, 3H), 7,25 a 7,31 (m, 2H).
[120] Exemplo 6. (2-((2,2,6-trimetilciclo-hexilideno)metoxi)etil)benzeno. A partir do dimetil acetal de 2,2,6-trimetilciclo-hexano-1-carbaldeído e 2-feniletanol, o composto titular foi isolado por cromatografia flash de sílica gel (hexano/etoac, 98:2), seguido por destilação de Kugelrohr (130 a 150 °C, 40 mTorr) como um óleo âmbar-claro em rendimento de 70% (E/Z= 76:24).
[121] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 1,00 (s, 3H), 1,07 (s, 3H), 1,11 (d, J = 7,4 Hz, 3H), 1,19 a 1,77 (m, 6H), 2,90 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 2,91 a 3,05 (m, 1H), 3,87 (t, J=7,0 Hz, = 7,0 Hz, 2H), 5,83 (s, 1H), 7,17 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLOS 7 a 8.
[122] Uma solução de tolueno (100 ml) do aldeído (30 a 25 mmol), 1-octanol
(2,5 equiv) e TsOH (0,02 equiv) foi aquecida ao refluxo durante 2 a 3 h. A água de reação foi removida com um aprisionamento do tipo Dean-Stark. A mistura de reação foi diluída com EtOAc e, em seguida, lavada com sat. NaHCO 3 e água. A fase orgânica foi seca com Na2SO4, filtrada e concentrada para proporcionar o dioctil acetal bruto. Esse material foi misturado com KHSO4 (0,02 equiv) e aquecido por 1 a 2 h a 180 °C sob vácuo (35 Torr) com uso de um aparelho de destilação Kugelrohr. O restante resíduo foi, em seguida, submetido à destilação de Kugelrohr para obter o enol éter (condições típicas, 140 a 170 °C, 50 mTorr). EXEMPLO 7. 2-METIL-1-(OCTILOXI)UNDEC-1-ENO:
[123] A partir do 2-metilundecanal, o composto titular foi isolado como um líquido incolor em rendimento de 53% (E/Z= 50:50).
[124] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 6H), 1,20 a 1,40 (m, 24H), 1,54 a 1,64 (m, 2H), 1,58 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 3,65 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 5,80 (s, 1H). EXEMPLO 8. (3-METIL-4-(OCTILOXI)BUT-3-EN-1-IL)BENZENO:
[125] A partir do 2-metil-4-fenilbutanal, o composto titular foi isolado como um líquido incolor em rendimento de 57% (E/Z= 58:42).
[126] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,21 a 1,38 (m, 10H), 1,51 a 1,58 (m, 2H), 1,66 (s, 3H), 2,16 (t, J = 8,0 Hz, 2H), 2,67 (t, J = 8,0 Hz, 2H), 3,61 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 5. 77 (s, 1H), 7,13 a 7,28 (m, 5H). EXEMPLO 9. 1-METOXI-4-(3-METIL-4-FENETOXIBUT-3-EN-1-IL)BENZENO:
[127] Foram adicionados a 150 ml de tolueno cloreto de metoximetiltrifenilfosfônio (17,7 g, 51,7 mmol) e 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona (6,12 g, 34,3 mmol). O t-butóxido de potássio (6,18 g, 55,1 mmol) foi adicionado à pasta fluida de agitação em 4 porções a cada 15 min. A mistura foi agitada por mais 4 h, durante o qual se tornou uma solução amarelo-claro e homogênea. Em seguida, foi vertida em 200 ml de água e extraída com éter dietílico (3 x 100 ml). As fases orgânicas foram combinadas, secas sobre MgSO4, filtradas e concentradas. O resíduo foi submetido à cromatografia flash de sílica gel (Hexane/CH2Cl 2100:0 → 75:25), com 4,06 g (19,7 mmol) do produto de enol metil éter. Esse material (3,8 g,
18,4 mmol) foi combinado com 2-feniletanol (4,5 g, 36,8 mmol) e KHSO4 (0,027 g, 0,198 mmol) em um balão de fundo arredondado (25 ml), equipado com cabeça de destilação e borbulhador de nitrogênio. A mistura foi aquecida durante 1 h, a 150 °C, e o metanol liberado foi destilado da mistura. Em seguida, a mistura foi colocada sob vácuo (300 mTorr) e aquecida a 190 °C durante 2 h, enquanto permitia que o excesso de 2-feniletanol destilasse do frasco. Foi adicionado Na2CO3(0,3 g) ao balão, e o composto titular (4,46 g, 15,1 mmol) foi isolado por destilação (bp 170 °C, 30 mTorr) como óleo incolor (E/Z= 57:43) em rendimento de 82%.
[128] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 1,63 (d, J = 1,2 Hz, 3H), 2,13 (br t, J = 7,2 Hz, 2H), 2,61 (m, 2H), 2,86 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,76 (s, 3H), 3,84 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,77 (q, J = 1,2 Hz, 1H),6 0,80 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,07 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,17 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLOS 10 a 14.
[129] Uma solução de tolueno (100 ml) do aldeído (30 a 25 mmol), 3-octanol (2,5 equiv) e TsOH (0,02 equiv) foi aquecida ao refluxo durante 3 a 4 h. A água de reação foi removida com um aprisionamento do tipo Dean-Stark. A mistura de reação foi diluída com EtOAc e, em seguida, lavada com sat. NaHCO 3 e água. A fase orgânica foi seca com Na2SO4, filtrada e concentrada. O resíduo foi submetido à destilação de Kugelrohr para, primeiro, remover o excesso de 3-octanol (condições típicas, 90 °C, 50 mTorr) e, em seguida, obter o enol éter (condições típicas, 140 a 170 °C, 50 mTorr). EXEMPLO 10. 2-METIL-1-(OCTANO-3-ILOXI)UNDEC-1-ENO:
[130] A partir do 2-metilundecanal, o composto titular foi isolado como um óleo incolor em rendimento de 46% (E/Z= 61:39).
[131] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 0,89 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 0,90 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,20 a 1,56 (m, 24H), 1,58 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,4 Hz, 2H)), 3,42 (quint, J = 5,7 Hz, 1H), 5,81 (s, 1H). EXEMPLO 11. (3-METIL-4-(OCTAN-3-ILOXI)BUT-3-EN-1-IL)BENZENO:
[132] A partir do 2-metil-4-fenilbutanal, o composto titular foi isolado como um óleo incolor em rendimento de 56% (E/Z= 58:42).
[133] RMN de1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,86 (t, J = 7,4 Hz, 3H), 0,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,21 a 1,53 (m, 10H), 1,65 (s, 3H), 2,16 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 2,67 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 3,37 (quinteto, J=6,1 Hz, 1H), 5,76 (s, 1H), 7,12 a 7,29 (m, 5H). EXEMPLO 12. 1-METOXI-4-(2-METIL-3-(OCTAN-3-ILOXI)ALIL)BENZENO:
[134] A partir de 3-(4-metoxifenil)-2-metilpropanal, o composto titular foi isolado como um óleo incolor em rendimento de 53% (E/Z= 59:41).
[135] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,92 (t, J = 7,4 Hz, 3H), 1,24 a 1,36 (m, 5H), 1,36 a 1,61 (m, 5H), 1,51 (s, 3H), 3,10 (s, 2H), 3,49 (quint, J=6,3 Hz,1H), 3,77 (s, 3 H), 5,95 (s, 1H), 6,80 a 6,82 (m 2H), 7,06 a 7,09 (m, 2H). EXEMPLO 13. 1,3,3-TRIMETIL-2-(3-METIL-4-(OCTANO-3-ILOXI)BUT-3-EN-1- IL)CICLO-HEX-1-ENO:
[136] A partir do 2,2,6-trimetilciclo-hexano-1-carbaldeído, o composto titular foi isolado após duas destilações sequenciais de Kugelrohr como um óleo incolor em rendimento de 38% (E/Z= 50:50).
[137] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,86 a 0,92 (tercetos sobrepostos, 6H), 0,99 (s, 3H), 1,02 (s, 3H), 1,22 a 1,60 (m, 14H), 1,60 (s, 3H), 1,65 (s, 3H), 1,87 a 1,94 (m, 3H), 2,87 a 1,94 (m, 3H), 2,00 a 2,13 (m, 3H), 3,44 (quint, J = 6,0 Hz, 1H), 5,86 (s, 1H). EXEMPLO 14. ((2-METILUNDEC-1-EN-1-IL)OXI)CICLODODECANO:
[138] Uma mistura de 2-metilundecanal (4,17 g, 22,6 mmol), ciclododecanol (4,24 g, 23 mmol), TsOH (0,08 g, 0,421 mmol) e tolueno (50 ml) foi aquecida em refluxo durante 2 h, enquanto removia a água de reação com um aprisionamento do tipo Dean-Stark. Após a mistura resfriada, a mesma foi diluída com EtOAc e lavada com sat. NaHCo3 e sat. NaCl. A fase orgânica foi seca com Na2SO4, filtrada e concentrada. O resíduo foi submetido à destilação de Kugelrohr (160 a 180 °C, 50 mTorr), proporcionando 2,54 g do composto titular (7,24 mmol, rendimento de 32%) como óleo incolor (E/Z= 55:45).
[139] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,20 a 1,45 (m, 32H), 1,46 a 1,59 (m, 2H), 1,57 (s, 3H), 1,59 a 1,70 (m, 2H), 1,85 (t, J =
7,4 Hz, 2H), 3,67 (quint, J = 7,5 Hz, 1H) 5,82 (s, 1H). EXEMPLO 15. 1-((2,6-DIMETILOCT-7-EN-2-IL)OXI)-2-METILUNDEC-1-ENO:
[140] Uma solução hexânica (100 ml) de 2-metilundecanal (14,9 g, 81 mmol), di-idromircenol (25,4 g, 163 mmol) e TsOH (0,31 g, 1,63 mmol) foi aquecida em refluxo durante 5 h, enquanto removia a água de reação com um aprisionamento do tipo Dean-Stark. A mistura foi diluída com hexano adicional e lavada com sat. Na2CO3 e salmoura. A fase orgânica foi seca com Na2SO4, filtrada e concentrada. Após a adição de Na2CO3(1 g), o resíduo foi submetido a destilação de caminho curto (pb 138 °C, 30 mTorr), proporcionando 2,2 g do composto titular (6,82 mmol, rendimento de 8%) (E/Z= 61:39) como um óleo incolor (E/ Z= 6:39).
[141] RMN de1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,98 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,19 (s, 6H), 1,21-1,39 (m, 18H), 1,40 a 1,50 (m, 2H), 1,57 (s, 3H), 1,87 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 2,12 (septeto, J=6,9 Hz, 2H), 4,90 (d, J = 10,3 Hz, 1H), 4,95 (d, J = 17,1 Hz, 1H), 5,69 (m, 1H), 5,96 (s, 1H). EXEMPLO 16. 1-((Z)-HEX-3-EN-1-IL)OXI)-2-METILUNDEC-1-ENO:
[142] O dimetil acetal de 2-metilundecanal (20 g, 87 mmol), cis-3-hexen-1-ol (26,1 g, 260 mmol) e KHSO4 (0,118 g, 0,87 mmol) foram adicionados a um balão de 100 ml, de fundo arredondado, equipado com coluna Vigreux (12 cm), cabeça de destilação e borbulhador de nitrogênio. A mistura foi aquecida a 150 °C, durante 1 h, enquanto destilava o metanol liberado. A coluna Vigreux foi removida, e o aquecimento continuou a 190 °C durante 1h, enquanto permitia que o cis-3-hexen- 1-ol liberado destilasse do balão de reação. A mistura resfriou, foi colocada sob vácuo (5 Torr) e aquecida a 130 °C durante 3 h, para remover o hexenol restante. O enol éter foi, em seguida, isolado por destilação a vácuo do balão de reação (pb 120 a 130 °C, 25 mTorr), seguido de uma destilação de Kugelrohr (115 °C, 25 mTorr), para proporcionar o composto titular (17,0 g, 63,8 mmol) como líquido incolor em rendimento 73% (E/Z= 56:44).
[143] RMN de 1H (CDCl3, 600 MHz, isômero E):δ 0,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,96 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,20 a 1,40 (m, 14H), 1,58 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,03 a 2,09 (m, 2H), 2,31 a 2,38 (m, 2H), 3.65 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 5,30 a 5,37 (m, 1H),
5,44 a 5,51 (m, 1H), 5,81 (s, 1H).
[144] EXEMPLOS 17 A 19. O dimetil acetal (35-60 mmol), álcool (2 equiv mmol) e KHSO4 (48 mg, 0,35 mmol) foram adicionados a um balão de fundo arredondado de 25 a 50 ml, equipado com cabeça de destilação e borbulhador de nitrogênio. A mistura foi aquecida (banho de óleo a 150 °C), enquanto destilava o metanol liberado (temperatura de vapor 64 °C), até que a temperatura do vapor caiu (40 a 60 min), sinalizando que a maior parte do metanol tinha sido removida. A mistura foi colocada sob vácuo (300 a 500 mTorr) e aquecida (180 a 190 °C em banho de óleo) durante 2 a 3 h, enquanto permitia que o álcool liberado destilasse do balão de reação. Os enol éteres foram isolados por destilação a vácuo do balão de reação, após adição de Na2CO3 (0,25 a 0,5 g) ou por cromatografia flash de sílica gel, seguida de destilação de Kugelrohr. EXEMPLO 17. (2-((2-METILDEC-1-EN-1-IL)OXI)ETIL)BENZENO:
[145] A partir do dimetil acetal de 2-metildecanal e 2-feniletanol, o composto titular foi isolado por destilação (bp 140 a 145 °C, 20 mTorr) como um óleo ligeiramente amarelo em rendimento de 86% (E/Z= 60:40).
[146] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E): δ 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,19 a 1,39 (m, 12H), 1,57 (s, 3H), 1,85 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 2,92 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 3,87 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 3,87 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 5,82 (s, 1H), 7,17 a 7,30 (m, 5H). EXEMPLO 18. 1-((3,7-DIMETILOCT-6-EN-1-IL)OXI)-2-METILUNDEC-1-ENO:
[147] A partir do dimetil acetal de 2-metilundecanal e citronelol, o composto titular foi isolado por destilação (bp 160 °C, 50 mTorr) como um óleo amarelo-claro em rendimento de 83% (E/Z= 58:42).
[148] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E): δ 0,88 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 0,90 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 1,22 a 1,45 (m, 17H), 1,56 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 1,68 (s, 3H), 1,55 a 1,73 (m, 2H)), 1,85 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 1,90 a 2,03 (m, 2H), 3,62 a 3,73 (m, 2H), 5,09 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 5,80 (s, 1H). EXEMPLO 19. (2-((2-ETILHEX-1-EN-1-IL)OXI)ETIL)BENZENO:
[149] A partir do dimetil acetal de 2-etil-hexanal e 2-feniletanol, o composto titular foi isolado por destilação (bp 140 a 145 °C, 500 mTorr) como óleo amarelo-
claro em rendimento de 77% (razão de isômero = 57:43).
[150] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros): δ 0,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,94, 0,96 (tercetos, J = 7,6 Hz, 3H), 1,23 a 1,36 (m, 4H), 1,88, 1,89 (quartetos, J = 7,6 Hz, 2H), 2,05, 2,07 (tercetos, J=7,4 Hz, 2H), 2,90 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,84, 3,85 (tercetos, J = 7,1 Hz, 2H), 5,77, 5,80 isômero principal ( singletes, 1H), 7,17 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLOS 20 a 29.
[151] Cloreto de metoximetiltrifenilfosfônio (15,1 g, 44,1 mmol) e cetona (29,4 mmol) foram adicionados a 120 ml de tolueno. O t-butóxido de potássio (5,27 g, 47 mmol) foi adicionado à pasta fluida de agitação em 4 porções a cada 15 min. A mistura foi agitada durante 4 h, tornando-se uma cor vermelho-escuro. Em seguida, foi vertida em 500 ml de água e extraída com EtOAc (3 x 250 ml). As fases orgânicas foram combinadas, secas através de Na2SO4, filtradas e concentradas. O produto de enol metil éter resultante foi isolado por cromatografia flash (gel de sílica, hexano), seguido de destilação de Kugelrohr. O enol metil éter (30 a 60 mmol) foi, em seguida, combinado com 2-feniletanol (2 equiv) e KHSO4 (1% em mol) em um balão de fundo arredondado (50 ml) equipado com uma cabeça de destilação e um borbulhador de nitrogênio. A mistura foi aquecida (banho de óleo a 150 °C) durante a destilação do metanol liberado (temperatura de vapor 64 °C) até a temperatura do vapor cair (tipicamente 40 min). A mistura foi, em seguida, colocada sob vácuo (300 mTorr) e aquecida a 180 °C, enquanto permitia que o excesso de 2-feniletanol destilasse do frasco (tipicamente 2 h). Os enol éteres resultantes foram isolados por destilação a vácuo do balão de reação, após adição de Na2CO3 (0,25 g) ou por cromatografia flash de sílica gel. Os rendimentos dos produtos são comunicados para a conversão dos enol metil éteres intermediários em produtos isolados. EXEMPLO 20. (FENETOXIMETILENO)CICLOPENTADECANO:
[152] O composto titular foi preparado a partir de ciclopentadecanona. O mesmo foi isolado por destilação de caminho curto (pb >170 °C, 25 mTorr) a partir da mistura de reação bruta como um óleo incolor em rendimento de 45% do enol metil éter intermediário.
[153] RMN de1H (CDCl3, 500 MHz): δ 1,16 a 1,52 (m, 24H), 1,87 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 2,03 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 2,90 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,85 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 5,82 (s, 1H), 7,17 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLO 21. (2-(4-(TERC-PENTIL)CICLO- HEXILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[154] O composto titular foi preparado a partir de 4-(terc-pentil)ciclo-hexan-1- ona. O mesmo foi isolado por cromatografia flash gel de sílica (Hexane/Etoac, 100:0 -> 95:5) como um óleo incolor em rendimento de 24% do enol metil éter intermediário.
[155] RMN de1H (CDCl3, 500 MHz): δ 0,78 (s, 6H), 0,79 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 0,96 (qt, J = 12,7, 3,9 Hz, 2H), 1,20 (tt, J = 12,0, 2,8 Hz, 1H), 1,25 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 1,57 (t, J = 13,4 Hz, 1H), 1,75 (m, 2H), 1,85 (t, J = 13,4 Hz, 1H), 2,08 (d, J = 13,4 Hz, 1H), 2,82 (d, J = 13,5 Hz, 1H), 2,91 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,86 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,78 (s, 1H), 7,17 a 7,31 (m, 5H). EXEMPLO 22. 9-(FENETOXIMETILENO)CICLODODECA-1,5-DIENO:
[156] O composto titular foi preparado a partir de ciclododeca-4,8-dien-1-ona (mistura dos isômeros E,E-, E,Z- e Z/E). O mesmo foi isolado por destilação de caminho curto (bp 172 °C, 30 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo incolor em rendimento de 83% (mistura de estereoisômeros) do enol metil éter intermediário.
[157] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros): δ 1,30 a 1,61 (m, 2H), 1,80 a 2,23 (m, 12H), 2,87 a 2,96 (tercetos sobrepostos, 2H), 3,82 a 3,94 (tercetos sobrepostos, 2H), 5,06 a 5,57 (m 4H), 5,75, 5,77, 5,81, 5,84, 5,89 (singletes, 1H), 7,16 a 7,32 (m, 5H). EXEMPLO 23. (1SR,4RS,4ASR,8ARS)-6-METIL-7-(FENETOXIMETILENO)DECA- HIDRO-1,4-METANONAFTALENO:
[158] O composto titular foi preparado a partir de (1RS, 4SR,4ARS,8ASR)-7- metilocta-hidro-1,4-metanonaftalen-6(2H)-ona. O mesmo foi isolado por destilação de caminho curto (bp 165 a 170 °C, 15 mTorr) da mistura de reação bruta seguida de destilação de Kugelrohr (forno a 150 °C, 25 mTorr) como um óleo amarelo-claro em rendimento de 58% (mistura de quatro estereoisômeros) do enol metil éter intermediário.
[159] RMN 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros): δ 0,97, 0,98, 1,03, 1,07 (duplas, J = 6,9, 6,7, 7,2, 7,1 Hz, 3H), 1,00 (m, 2H), 1,10 a 1,24 (m, 2H), 1,28 a 1,60 (m, 7H), 1,61 a 1,76, 1,77 a 1,92 (m, 3H), 2,13, 2,41, 2,54, 2,67 (m, 1H), 2,91 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,80 a 3,90 (tercetos sobrepostos, 2H), 5,79, 5,84, 5,87 (singletes, 1H), 7,17 a 7,30 (m, 5H). EXEMPLO 24. (2-(((2RS,5SR)-2-ISOPROPIL-5-METILCICLO- HEXILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[160] O composto titular foi preparado a partir de 2-isopropil-5-metilciclo- hexano-1-ona (isômero trans 80%). O mesmo foi isolado por destilação de caminho curto (pb 130 a 135 °C, 15 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo amarelo-claro em rendimento de 72% do enol metil éter intermediário (E/Z= 60:40).
[161] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros): δ 0,77, 0,89 (tercetos, J = 6,7, 7,0 Hz, 3H), 0,87, 0,90 (tercetos, J = 6,7, 6,7 Hz, 6H), 0,93, 1,09, 1,18, 1,28 (m, 2H), [1,45 a 1,97 (m), 2,22 (dd, J=13,5, 5,3 Hz), 2,28 (dt, J = 10,4, 3,8 Hz), 2,42 (dd, J=12,8, 3,8 Hz) (7H)], 2,85 a 2,94 ( m, 2H), 3,78 a 3,92 (m, 2H), [5,78 (d, J = 1,4 Hz), 5,80 (s) (1 H)], 718-7,33 (m, 5H). EXEMPLO 25. (2-(2-((((R)-4-METILCICLO-HEX-3-EN-1- IL)PROPIL)CICLOPENTILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[162] O composto titular foi preparado a partir de 2-(2-((R)-4-metilciclo-hex-3- en-1-il)propilo)ciclopentan-1-ona (4 diastereômeros). O mesmo foi isolado por destilação de Kugelrohr (forno a 220 a 225 °C, 20 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo incolor em rendimento de 70%(mistura de estereoisômeros) do enol metil éter intermediário.
[163] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros): δ 0,80 a 0,88 (duplas sobrepostas, 3H), 0,91 a 2,46 (m, 17H), 1,64 (s, 3H), 2,90, 2,91 (tercetos sobrepostos, J = 7,2 Hz, 2H), 3,82 a 3,92 e 3,89 (m e t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,38 (br s, 1H), 5,83 a 5,87, 5,91 a 5,94 (br singletes sobrepostos, 1H), 7,17 a 7,30 (m, 5H). EXEMPLO 26. (2-((2-PENTILCICLOPENTILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[164] O composto titular foi preparado a partir de 2-pentilciclopentan-1-ona. O mesmo foi isolado por destilação de Kugelrohr (forno a 160 a 180 °C, 20 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo incolor em rendimento de 88% do enol metil éter intermediário (E/Z= 62:38).
[165] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E): δ 0,89 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,09 a 1,39 (m, 8H), 1,39 a 1,56 (m, 2H), 1,60 a 1,75 (m, 2H), 1,75 a 1,86 (m, 1H), 2,07 a 2,17 (m, 1H), 2,28 a 2,17 (m, 1H), 2,28 a 2,7 (m, 1H) 36 (m, 1H), 2,91 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,89 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,87 (q, J = 2,2 Hz, 1H), 7,16 -7.33 (m, 5H). EXEMPLO 27. (2-((2-HEPTILCICLOPENTILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[166] O composto titular foi preparado a partir de 2-heptilciclopentan-1-ona. O mesmo foi isolado por destilação de Kugelrohr (forno a 195 a 205 °C, 20 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo incolor em rendimento de 87% do enol metil éter intermediário (E/Z= 62:38).
[167] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, isômero E): δ 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 a 1,38 (m, 12H), 1,38 a 1,55 (m, 2H), 1,60 a 1,74 (m, 2H), 1,74 a 1,86 (m, 1H), 2,08 a 2,18 (m, 1H), 2,28 a 2,18 (m, 1H), 2,28 a 2,8 (m, 1H) 37 (m, 1H), 2,92 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,89 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 5,87 (q, J = 2,1 Hz, 1H), 7,16 a 7,33 (m, 5H). EXEMPLO 28. (2-((2-ETIL-4,4-DIMETILCICLO- HEXILIDENO)METOXI)ETIL)BENZENO:
[168] O composto titular foi preparado a partir de 2-etil-4,4-dimetilciclo-hexan- 1-ona. O mesmo foi isolado por destilação de Kugelrohr (forno a 140 a 145 °C, 20 mTorr) da mistura de reação bruta como um óleo amarelo-claro em rendimento de 89% do enol metil éter intermediário (E/Z= 91:9).
[169] RMN de1H (CDCl3, 500 MHz, isômeros E): δ 0,82 (t, J = 12,1 Hz, 1H), 0,89 (s, 3H), 0,90 (t, J = 7,4 Hz, 3H), 0,95 (s, 3H), 1,09-1,20 (m, 2H), 1,34 a 1,43 (m, 1H), 1,49 a 1,59 (m, 2H), 1,74 (td, J=13,5, 4,4 Hz, 1H), 1,89 (sexteto, J = 5,6 Hz, 1H), 2,66 (dt, J=13,8, 3,9 Hz, 1H), 2,91 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,87 (t, J = 7,1 H, 2H), 5,70 (s, 1H), 7,16 a 7,30 (m, 5H). EXEMPLO 29. (2-(2-ETIL-4-METIL-1-EN-1-IL)OXI)ETIL)BENZENO:
[170] O composto titular foi preparado a partir de 5-metil-heptano-3-ona. O mesmo foi isolado por destilação de caminho curto a partir da mistura de reação bruta como um óleo amarelo-claro em rendimento de 66% do enol metil éter intermediário (razão de isômero = 58:42).
[171] RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz, mistura de isômeros):δ 0,80 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 0,86, 0,87 (tercetos, J = 7,4 Hz, 3H), 0,94, 0,95 (tercetos, J = 7,8 Hz, 3H), 1,01 a 1,04 (m, 1H), 1,28 a 1,52 (m, 2H), 1,55 a 1,61, 1.84-2.14 (múltiplos, 4H), 2,89, 2,90 (tercetos, J = 7,0 Hz, 2H), 3,83, 3,86 (tercetos, J = 7,0 Hz, 2H), 5,74, 5,86isômeros principais (singletes, 1H), 7,17 a 7,31 (m, 5H).
2. ANÁLISE DE ESPAÇO CONFINADO A PARTIR DA APLICAÇÃO DE
AMACIANTE DE TECIDO
[172] Um amaciante de tecido líquido de modelo foi preparado pela mistura de um TEA-esterquat (Stepantex® VL 90A), 12,3% em peso, 10% de cloreto de cálcio aquoso, 0,4% em peso, Proxcel GXL, 0,04% em peso e água desionizada, 87,2% em peso. Os enol éteres (0,075 mmol) foram pesados em um frasco e dissolvidos em 0,25 ml de acetona. O amaciante líquido de tecido (4,5 g) foi adicionado ao frasco, e a mistura foi agitada manualmente, para misturar. As amostras de referência foram preparadas da mesma maneira, com uso de 0,075 mmol de cada volátil liberado. As amostras de amaciante de tecido foram enxaguadas com água desionizada, em um béquer de 3 l, e o béquer foi preenchido até um volume total de 1,5 l. Três amostras de algodão de 5 g (ca. 12,5 x 12,5 cm, peso 270 g/m 2, item 403 de Testfabrics, West Pittston, PA) foram adicionadas ao béquer e agitadas à mão durante 3 min. Depois de 2 minutos adicionais de descanso, as amostras foram removidas, e o excesso de água foi espremido à mão. Os panos foram pendurados para secar durante a noite (15 a 16 h) em temperatura ambiente. Em seguida, as amostras foram submetidas à análise dinâmica do espaço confinado. Cada amostra foi colocada dentro de uma célula de amostragem com termostato (25 °C), espaço confinado (cerca de 160 ml de volume). Com uso de uma bomba de amostragem de ar, um fluxo constante de ar (200 ml/min) foi retirado através da célula de amostragem e, em seguida, através de um cartucho que contém 100 mg de Tenax ® (o cartucho de resíduos). Antes de entrar na célula de amostra, o ar foi retirado através de um tampão de carvão ativo e, em seguida, através de uma solução saturada de NaCl para manter uma umidade relativa constante de 75%. As amostras de espaço confinado foram coletadas após 1 e 2 horas, substituindo-se o cartucho de resíduos por um cartucho Tenax® limpo por 15 min. Os cartuchos foram termicamente dessorvidos com um dessorvador térmico Perkin Elmer TurboMatrix 650 acoplado a um cromatógrafo a gás Agilent 6890, equipado com um espectrômetro de massa Agilent 5975C e uma coluna capilar Varian VF-1ms (30 m i.d. 0,25 mm, filme 0,25 μm). Os parâmetros de dessorção foram: temperatura da válvula 250 °C, linha de transferência 250 °C, tempo de purga 1 min, temperatura de dessorção 240 °C, tempo de dessorção 5 min, fluxo de dessorção 20 ml/min, aprisionamento -30 °C a 250 °C a 40 °C/s, tempo de espera do aprisionamento de 4 min, saída de 48 ml/min, fluxo de coluna 1 ml/min. O perfil de temperatura do forno GC foi de 60 °C (1 min) a 210 °C a 20 °C/min, em seguida, elevado para 250 °C (2 min). Ao analisar a pipol, a temperatura inicial do forno foi de 52 °C (2 min). A quantidade de cada fragrância volátil coletada (relatada como ng/l de ar) foi determinada com uso de calibrações-padrão externas dos respectivos produtos químicos. Pelo menos cinco soluções de acetona foram preparadas com concentrações dos analitos que variam de 0,05 g/l a 5 g/l. As soluções foram injetadas (0,2 μl) em cartuchos Tenax® e dessorvidas, conforme descrito acima. Cada solução foi analisada em triplicata. As curvas de calibração foram forçadas através da origem.
[173] Concentrações dinâmicas (ng/l) de matérias-primas de perfumaria obtidas a partir de algodão seco de linhagem, tratado com amaciante de tecido que contém pró-fragrâncias de enol éter, em comparação com as respectivas referências (dados relativos às amostras de espaço confinado de 60 a 75 e 120 a 135 min).
amostra de 60 min. amostra de 120 min. pró- referência pró- referência fragrância fragrância
Ex. 1 2- 143±11 3,2±1,9 121±33 4,6±3,5 undecanona Formato de 307±27 0,5±0,3 241±104 0,4±0,1 2-feniletila 2-feniletanol 17±1,4 8,1±2,0 40±35 15±3,4
Ex. 3 4-fenil-2- 393±103 1,2±0,6 314±57 1,9±1,0 butanona Formato de 243±55 0,3±0,1 181±11,7 0,3±0,03 2-feniletila 2-feniletanol 36±5,9 14±7,6 37±5,3 27±16
Ex. 5 4-(2,6,6- 230±18 68±10 207±38 86±10 trimetilciclo- hex-1-en-1- il)butan-2- ona Formato de 484±141 0,4±0,1 351±120 0,5±0,2 2-feniletila 2-feniletanol 32±1,3 14±2,7 39±1,4 24±2,9
Ex. 9a 4-(4- 40,4±10,1 6,1±1,0 33,2±17,4 4,6±0,9 metoxifenil)b utan-2-ona Formato de 47,7±17,1 2,2±1,9 34,9±20,2 1,0±0,1 2-feniletila 2-feniletanol 18,8±4,9 14,2±3,4 12,7±7,1 11,4±1,8
Ex. 10 2- 195±53,1 2,9±0,9 193±58,0 4,0±0,2 undecanona formato de 3- 15,5±0,5 5,3±4,5 20,0±2,4 10,8±0,5 octila amostra de 60 min. amostra de 120 min. pró- referência pró- referência fragrância fragrância 3-octanol 51,7±3,11 1,9±1,7 68,4±9,6 1,9±0,6
Ex. 16 2- 56,9±11,3 1,4±0,5 69,6±10,6 1,2±0,5 undecanona formato de 12,3±1,2 <1 12,1±2,1 0,3±0,02 (Z)-3-hexen- 1-íla (Z)-3-hexen- 35,4±1,5 <1 44,6±13,2 0,8±0,1 1-ol
Ex. 17 2-decanona 45,5±3,4 1,1±0,8 43,9±4,2 1,3±1,3 Formato de 83,7±24,6 2,0±0,5 59,5±20,0 1,6±0,9 2-feniletila 2-feniletanol 21,8±7,3 19,2±6,2 23,1±2,6 22,0±8,0
Ex. 18 2- 123±28 2,4±1,2 135±20 4,3 undecanona formato de 63,8±16,9 1,9±0,5 64,5±16,0 7,5 citronelila citronelol 13,9±3,1 2,1±0,5 22,0±0,4 3,0
Ex. 19 3-heptanona 16,7±1,9 1,1 15,2±1,8 4,4 Formato de 109±44,6 3,3 93,7±24,4 2,4±0,5 2-feniletila 2-feniletanol 20,2±8,3 31,8 24,4±12,6 48,6±24,3
Ex.22a ciclododeca- 80,6±12,5 4,5±2,7 81,5±17,0 4,1±2,6 4,8-dien-1- ona Formato de 96,3±23,1 0,8±0,1 82,3±24,8 0,8±0,6 2-feniletila 2-feniletanol 11,4±1,5 27,6±14,7 14,9±3,3 32,4±19,2 amostra de 60 min. amostra de 120 min. pró- referência pró- referência fragrância fragrância Ex. 23a 7-metilocta- 109±19,5 não det. 106±26,1 não det. hidro-1,4- metanonaftal eno-6(2H)- ona Formato de 137±58,0 1,0±0,1 89,2±28,3 0,95±0,7 2-feniletila 2-feniletanol 44,1±9,6 31,1±16,5 48,6±16,6 37,6±20,8 Ex. 26 2- 35,9±14,6 0,8±0,1 39,5±19,6 0,7±0,5 pentilciclope ntanona Formato de 82,3±34,6 2,3±0,9 80,4±43,7 1,6±0,9 2-feniletila 2-feniletanol 29,9±2,1 9,7±4,2 35,5±6,6 20,8±5,1 Ex. 27 2- 76,9±13,3 12,9±6,95 137±29,9 20,9±8,9 heptilciclope ntanona Formato de 49,7±17,2 0,4 51,3±19,3 não det. 2-feniletila 2-feniletanol 15,6±1,9 20,8±11,0 32,5±15,0 22,9±4,8 a. Célula de amostragem de espaço confinado, com termostato a 30 °C.
3. AVALIAÇÃO OLFATIVA COM CONDICIONADOR DE CABELO SEM ENXÁGUE
[174] Um condicionador de cabelo de enxágue de modelo foi preparado de forma geralmente conhecida com a seguinte composição (% em peso): Água desionizada 95,50% Salcare SC 91 (origem: BASF) 1,00% AculynTM 46 (origem: Dow) 1,00% Wacker-Belsil® DMS 6038 (origem: Wacker) 0,50%
Água desionizada 95,50% PhenonipTM (origem: Clariant) 0,50% Mirasil® ADM-E (origem: Elkem) 1,50%
[175] Uma solução de enol éter a 25% em mirisato de isopropila ou uma solução de enol éter a 25% em acetona foi dispersada em um condicionador de cabelo sem enxágue para fornecer amostras que contêm 0,15% em peso ou 0,25% em peso do precursor, respectivamente. As amostras de referência que contêm um nível equimolar do éster de cetona e formato esperado foram preparadas da mesma maneira. As amostras foram deixadas macerando à temperatura ambiente por um dia. As amostras de cabelo (10 g) foram enxaguadas sob água quente da torneira (37 °C), durante 30 s, em seguida, penteadas suavemente para endireitar o cabelo. As amostras de condicionador de cabelo (1 g) foram aplicadas, cada uma, a uma amostra e massageadas no cabelo para se dispersar completamente. As amostras foram penduradas para secar à temperatura ambiente. As mesmas foram avaliadas olfativamente por um corpo de avaliadores, quanto à intensidade de odor depois de 6 e 24 horas. Os avaliadores foram convidados para classificar a intensidade do odor percebido em uma escala que varia de 1 (imperceptível) a 7 (muito intenso). Os dados obtidos, a partir das avaliações do corpo de avaliadores, estão resumidas na tabela abaixo.
Molécula testada Intensidade média de odor (% em peso no condicionador) (nº de avaliadores) Materiais de referência 6 horas 24 horas Exemplo 1 (0,25%) 3,4 (17) 4,3 (13) 2-undecanona 2,4 (17) 2,5 (13) Formato de 2-feniletila Exemplo 9 (0,25%) 4,1 (17) 4,5 (13) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 2,2 (17) 2,1 (13) Formato de 2-feniletila Exemplo 1 (0,15%) 4,5 (19) 4,0 (19) 2-undecanona 2,0 (19) 1,4 (19) Formato de 2-feniletila
Molécula testada Intensidade média de odor (% em peso no condicionador) (nº de avaliadores) Exemplo 9 (0,15%) 4,8 (20) 4,8 (21) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 2,6 (20) 2,0 (21) Formato de 2-feniletila
[176] Esses dados mostram que os compostos de Fórmula (I) produziram uma intensidade de odor mais elevada no cabelo do que as amostras de referência correspondentes a 6 h e 24 h depois da aplicação de um condicionador de cabelo sem enxágue. Isso demonstra que os compostos da invenção produziram o efeito de liberação lenta desejado.
4. AVALIAÇÃO OLFATIVA COM UM CONDICIONADOR DE CABELO DE
ENXÁGUE
[177] Um condicionador de cabelo de enxágue de modelo foi preparado de forma geralmente conhecida com a seguinte composição (% em peso) Água desionizada 92,54% Dicloridrato de clorexidina 0,05% Natrosol® 250 H (origem: Hércules) 1,00% Dehyquart® C 4046 (origem: Cognis) 0,20% Mirasil® ADM-E (origem: Rhodia) 1,20% Genamin® KDM (origem: Clariant) 1,00% Crodamol® SS (origem: Croda) 0,50% Crodacol® C90 (origem: Croda) 3,01% Álcool miristílico (origem: Aldrich) 0,20% Nipagin® M (origem: Nipa) 0,30%
[178] Uma solução de enol éter a 25% em mirisato de isopropila foi dispersada em um condicionamento de cabelo com enxágue para fornecer amostras que contêm 0,25 ou 0,15% em peso do precursor. As amostras de referência que contêm um nível equimolar do éster de cetona e formato esperado foram preparadas da mesma maneira. As amostras foram deixadas macerando à temperatura ambiente por um dia. As amostras de cabelo (10 g) foram molhadas com água quente de torneira (cerca de 37 °C) e lavadas com um xampu leitoso não perfumado. O xampu (1 ml) foi aplicado com uma seringa ao longo do comprimento de cada amostra de cabelo. As amostras foram massageadas com as pontas dos dedos por 30 s para distribuir o xampu e desenvolver uma boa espuma. As mesmas foram enxaguadas com água quente de torneira por 30 s, e o excesso de água foi suavemente espremido. O condicionador de enxágue (1,0 g) foi aplicado ao longo da amostra de cabelo e massageado suavemente no cabelo durante 1 min. A amostra foi, em seguida, mergulhada em um béquer de 2 l de água quente de torneira e movida para cima e para baixo, três vezes, e, em seguida, de um lado a outro, três vezes. Em seguida, a mesma foi enxaguada por 30 s com água de torneira, enquanto o cabelo era desembaraçado com as pontas dos dedos. Depois de espremer suavemente o excesso de água, as amostras foram penduradas para secar à temperatura ambiente. As amostras foram avaliadas olfativamente por um corpo de avaliadores, quanto à intensidade de odor depois de 6 e 24 horas. Os avaliadores foram convidados para classificar a intensidade do odor percebido em uma escala que varia de 1 (imperceptível) a 7 (muito intenso). Os dados obtidos, a partir das avaliações do corpo de avaliadores, estão resumidas na tabela abaixo.
Molécula testada (% em peso Intensidade média de odor no condicionador) (nº de avaliadores) Materiais de referência 6 horas 24 horas Exemplo 1 (0,25%) 4,0 (18) 4,5 (17) 2-undecanona 2,0 (18) 1,8 (17) Formato de 2-feniletila Exemplo 1 (0,15%) 4,5 (20) 3,1 (18) 2-undecanona 1,7 (20) 1,6 (18) Formato de 2-feniletila Exemplo 9 (0,25%) 3,9 (19) 3,8 (18) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 2,8 (19) 1,9 (18) Formato de 2-feniletila Exemplo 9 (0,15%) 4,4 (24) 3,6 (15) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 2,2 (24) 1,7 (15) Formato de 2-feniletila
[179] Esses dados mostram que os compostos de Fórmula (I) produziram uma intensidade de odor mais elevada no cabelo do que as amostras de referência correspondentes tanto em 6 h quanto em 24 h depois da aplicação, a partir de um condicionador de cabelo de enxágue. Isso demonstra que os compostos da invenção produziram o efeito de liberação lenta desejado.
5. AVALIAÇÃO OLFATIVA EM XAMPU PEROLADO
[180] Um xampu perolado de modelo foi preparado de uma maneira geralmente conhecida com a seguinte composição (% em peso) Água desionizada 46,27% EDETA Powder B (origem: BASF) 0,05% Jaguar C14 S® (origem: Rhodia) 0,05% Polímero UCareTM JR-400 (origem: Dow) 0,075% Solução de NaOH a 10% 0,30% Sulfetal LA B-E (origem: Z&H Handel) 34,00% Zetesol LA® (origem: Z&H Handel) 9,25% Tego® Betaine F 50 (origem: Evonik) 2,00% Xiameter® MEM-1691 (origem: Dow Corning) 2,50% Álcool cetílico 1,20% Comperlan 100 (origem: BTC Speciality Techn.) 1,50% Cutina® AGS (origem: BASF) 2,00% KathonTM CG (origem: Dow) 0,10% Pantenol a 75% (origem: BASF) 0,10% Cloreto de Sódio a 25% 0,60%
[181] Uma solução de enol éter a 25% em mirisato de isopropila foi dispersada em um xampu perolado para fornecer amostras que contêm 0,15% em peso do precursor. Uma amostra de referência que contém um nível equimolar do éster cetona e formato esperado foi preparada da mesma maneira. As amostras foram deixadas macerando à temperatura ambiente por um dia. As amostras de cabelo (10 g) foram molhadas com água quente de torneira (cerca de 37 °C) e lavadas com xampu leitoso. O xampu (1 grama) foi aplicado com uma seringa ao longo do comprimento de cada amostra de cabelo. As amostras foram massageadas com as pontas dos dedos por 30 s para distribuir o xampu e desenvolver uma boa espuma. As mesmas foram enxaguadas com água quente de torneira por 30 s, e o excesso de água foi suavemente espremido. As amostras foram lavadas novamente com o xampu perolado, por 30 s, e enxaguadas por 30 s com água quente de torneira. Depois de espremer suavemente o excesso de água, as amostras foram penduradas para secar à temperatura ambiente. As amostras foram avaliadas olfativamente por um corpo de avaliadores de 18 a 19 pessoas, quanto à intensidade de odor depois de 6 e 24 horas. Os avaliadores foram convidados para classificar a intensidade do odor percebido em uma escala que varia de 1 (imperceptível) a 7 (muito intenso). Os dados obtidos a partir da avaliação do corpo de avaliadores estão resumidos na tabela abaixo.
Molécula testada (% em peso Intensidade média de odor no xampu) (nº de avaliadores) Materiais de referência 6 horas 24 horas Exemplo 9 (0,15%) 2,8 (19) 3,2 (18) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 1,5 (19) 1,3 (18) Formato de 2-feniletila
[182] Esses dados mostram que o composto de Fórmula (I) produziu uma intensidade de odor mais elevada no cabelo do que as amostras de referência correspondentes tanto em 6 h quanto em 24 h depois da aplicação de um xampu. Isso demonstra que os compostos da invenção produziram o efeito de liberação lenta desejado.
6. AVALIAÇÃO OLFATIVA COM UM BASTÃO ANTITRANSPIRANTE/DESODORANTE
[183] Um desodorante de modelo foi preparado de forma geralmente conhecida com a seguinte composição (% em peso) Fluido Dow Corning 345 55,00% Lanette® 18 (origem: BASF) 21,00%
Fluido Dow Corning 345 55,00% Tegosoft® PBE (origem: Evonik) 2,00% Cutina® HR (origem: BASF) 1,00% Summit® AZP-908 (origem: SummitReheis) 20,00%
[184] Uma amostra que contém 0,15% em peso de uma pró-fragrância de enol éter foi preparada dispersando-se uma mistura 15:20 do enol éter e mirisato de isopropila na composição antitranspirante derretida. Uma amostra de referência que contém um nível equimolar do éster cetona e formato esperado foi preparada da mesma maneira. As amostras fundidas foram despejadas em moldes de bastão desodorante e deixadas macerando à temperatura ambiente por um dia. Uma quantidade de 0,25 g de cada amostra foi distribuída uniformemente sobre mata- borrões de papel de 4,5 cm x 12 cm. Os mata-borrões foram armazenados em condições ambientais por 6 e 24 h. Os mata-borrões foram avaliados olfativamente por um corpo de avaliadores, quanto à intensidade do odor depois de 6 e 24 h. Os avaliadores foram convidados para classificar a intensidade do odor percebido em uma escala que varia de 1 (imperceptível) a 7 (muito intenso). Os dados obtidos, a partir das avaliações do corpo de avaliadores, estão resumidas na tabela abaixo.
Molécula testada (% em peso em bastão Intensidade média de odor AT/Des.) (nº de avaliadores) Materiais de referência 6 horas 24 horas Exemplo 1 (0,15%) 3,5 (19) 3,2 (20) 2-undecanona 1,8 (19) 1,6 (20) Formato de 2-feniletila Exemplo 9 (0,15%) 3,8 (18) 3,6 (18) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 2,4 (18) 2,0 (18) Formato de 2-feniletila
[185] Esses dados mostram que os compostos de Fórmula (I) produziram intensidades de odor mais elevadas em mata-borrões do que as amostras de referência correspondentes 6 h depois da aplicação de um bastão antitranspirante. Isso demonstra que os compostos da invenção produziram o efeito de liberação lenta desejado.
7. AVALIAÇÃO OLFATIVA EM UMA EAU DE TOILETTE
[186] Foi preparada uma solução a 1% do enol éter em etanol 40B e água (85:15 em peso). Foi preparada uma amostra de referência que contém um nível equimolar do éster cetona e formato esperado. Se uma mistura não se tornasse homogênea, tanto o enol éter quanto a amostra de referência correspondente seriam sonicados em banho-maria de 25 °C por 10 a 20 min. 20 µl de cada solução foram aplicados ao centro de 4,5 cm x 12 cm de mata-borrão de papel. Os mata- borrões foram armazenados em condições ambientais por 3 e 6 h. Os mata-borrões foram avaliados olfativamente por um corpo de avaliadores de 20 a 25 pessoas, quanto à intensidade de odor depois de 6 e 24 horas. Os avaliadores foram convidados para classificar a intensidade do odor percebido em uma escala que varia de 1 (imperceptível) a 7 (muito intenso). Os dados obtidos, a partir das avaliações do corpo de avaliadores, estão resumidas na tabela abaixo.
Molécula testada (% em peso em eau Intensidade média de odor de toilette) (nº de avaliadores) Materiais de referência 3 horas 6 horas Exemplo 1 (1%) 3,6 (24) 3,3 (25) 2-undecanona 2,1 (24) 1,8 (25) Formato de 2-feniletila Exemplo 9 (1%) 3,9 (20) 4,2 (20) 4-(4-metoxifenil)butan-2-ona 3,6 (20) 3,3 (20) Formato de 2-feniletila
[187] Esses dados mostram que os compostos de Fórmula (I) produziram intensidades de odor maiores em mata-borrões do que as amostras de referência correspondentes, 3 h e 6 h depois da aplicação de uma solução etanólica. Isso demonstra que os compostos da invenção produziram o efeito de liberação lenta desejado.
8. DESEMPENHO NA APLICAÇÃO AMACIANTE DE TECIDO DO COMPOSTO E COMPOSTOS DA INVENÇÃO REVELADOS NO DOCUMENTO Nº US
3004/0013779 (EXEMPLO COMPARATIVO)
[188] Para comparar o desempenho desses enol éteres como pró-fragrâncias, amostras de amaciante de tecido foram preparadas, conforme descrito acima, misturando-se 0,075 mmol de enol éter do Exemplo 1 com 0,075 mmol de qualquer composto de enol éter revelado no documento nº US 2004/0013779 (1-etoxidodec- 1-eno e 1-butoxidodec-1-eno) e 4,5 g do amaciante de tecido. Foi preparado 1- butoxidodec-1-eno, de acordo com o Exemplo 10 do documento nº US 2004/0013779, com uso de dodecenal e 1-butanol como materiais de partida, e isolado como uma mistura de isômeros (E/Z= 44:56). Conforme descrito acima, as amostras de algodão foram enxaguadas com amostras de amaciante de tecido, penduradas para secar (15 a 16 h) e submetidas à análise dinâmica do espaço confinado. a Tabela abaixo resume as concentrações médias do espaço confinado medidas para os compostos de carbonila liberados (2-undecanona ou undecanal). Em ambos os casos, a concentração de espaço confinado de 2-undecanona, liberada pelo Exemplo 1, foi significativamente superior à concentração de undecanal liberada pelos enol éteres comparativos 1-etoxidodec-1-eno e 1- butoxidodec-1-eno. Isso mostra que o enol éter da invenção se desempenha melhor como um pró-fragrância do que qualquer enol éter revelado no documento nº US 2004/0013779. Para as amostras de espaço confinado de 60 a 75 min, o Exemplo 1 liberou uma concentração 14 vezes mais alta e uma concentração 3,3 vezes mais alta de 2-undecanona, em relação ao nível de undecanal liberado por 1-etoxidodec- 1-eno ou 1-butoxidodec-1-eno, respectivamente.
[189] As concentrações dinâmicas de espaço confinado (ng/l) de matérias- primas para perfumaria, obtidas a partir de algodão seco de linhagem, tratado com amaciante de tecidos que contém o Exemplo 1 e 1-etoxidodece-1-eno ou 1- butoxidodec-1-eno (dados relativos às amostras de espaço confinado de 60 a 75 e 120 a 135 min e desvios-padrão), são resumidas na tabela abaixo.
conc. de espaço confinado em enol éter composto 60 a 75 min 120 a 135 min carbonila liberado Exemplo 1 2-undecanona 176±16,3 132±6,4 1-etoxidodec-1- 2-undecanal 12,4±0,5 12,8±0,7 eno Exemplo 1 2-undecanona 139±25,8 115±12,3 1-butoxidodec-1- 2-undecanal 41,8±8,9 35,0±6,4 eno
9. TAXAS DE HIDRÓLISE PARA UM COMPOSTO DA INVENÇÃO E COMPOSTOS REVELADOS no documento nº 3004/0013779 A1 (EXEMPLO COMPARATIVO)
[190] As taxas de hidrólise do Exemplo 1, 1-etoxidodec-1-eno e 1-butoxidodec- 1-eno, em condições ácidas, foram determinadas (Figura 1) como estimador de estabilidade em produtos de consumo ácidos. A suscetibilidade à hidrólise catalisada por ácido resultaria na perda do enol éter e, consequentemente, limitaria a sua estabilidade de armazenamento a longo prazo. Cada enol éter foi dissolvido em uma mistura de HCl THF/0,1 M 4:1, e o percentual restante, ao longo do tempo, foi medido em relação a um padrão interno, seguindo o procedimento abaixo.
[191] Em um frasco de 15 ml, foram adicionados 125 mg de enol éter, 60 mg de hexadecano e 10 ml de THF (purgado com N2 e com 2.500 ppm de BHT). Após a mistura, 2 ml dessa solução são removidos com uma pipeta volumétrica e usados para obter a medição do tempo zero. 2 ml de HCl 0,1 M são misturados com os 8 ml restantes da solução THF. Essa mistura é dividida em frascos de 5 ml (1 ml por frasco). Os frascos são suavemente cobertos com argônio e equipados com tampas de rosca, em torno das quais a parafilme é enrolado. Os frascos são armazenados à temperatura ambiente até serem analisados. Para análises, 2 ml de acetato de etila são adicionados a um frasco e misturados. Após a separação de fases, a fase superior é coletada e lavada com carbonato de sódio saturado (1 ml). As amostras duplicadas da fase orgânica são analisadas por GC-FID. Para a amostra de tempo zero, é adicionado 0,5 ml de água desionizada aos 2 ml retirados da solução de THF original. 1 ml dessa solução é adicionado a um frasco de 5 ml e, em seguida, diluído com 2 ml de acetato de etila e misturado bem. A fase superior é coletada. 1 ml de carbonato de sódio saturado é adicionado e misturado. Duas amostras da fase superior são, em seguida, analisadas por GC-FID. O percentual de enol éter remanescente foi determinado comparando-se a razão entre o analito e as áreas de pico integradas padrão internas, com a razão medida no tempo zero.
[192] A Figura 1 abaixo mostra que o 1-etoxidodec-1-eno e o 1-butoxidodec- 1-eno foram, os dois, hidrolisados muito mais rápido do que o Exemplo 1. Após seis dias, apenas 3% e 8,8% de 1-etoxidodec-1-eno e 1-butoxidodec-1-eno permaneceram, enquanto 83% do Exemplo 1 permaneceram intactos. Assim, prevê-se que os enol éteres descritos no documento nº US 2004/00137791 sejam menos estáveis em produtos de consumo ácidos, como amaciantes de tecidos. Essa maior sensibilidade hidrolítica e, assim, menor estabilidade, é superada pelos enol éteres da presente invenção, uma vez que os mesmos têm taxas muito mais lentas de hidrólise.
10. PREPARAÇÃO DE UM DETERGENTE LÍQUIDO QUE COMPREENDE O
COMPOSTO DA INVENÇÃO TABELA 1: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE DETERGENTE LÍQUIDO Concentração Ingredientes [% em peso] Sulfonato de Sec C14-17 Alquila de Sódio 1) 7 Ácidos graxos, C12-18 e C18-insaturados2) 7,5 C12/14 éter poliglicol de álcool graxo com 7 mol de EO3) 17 Trietanolamina 7,5 Propilenoglicol 11 Ácido cítrico 6,5 Hidróxido de Potássio 9,5 Properase L4) 0,2 Puradax EG L4) 0,2 Purastar ST L4) 0,2 Polímero cruzado de estruturação de Acrilatos/Steareth-20 6 Metacrilato 5) Água desionizada 27,4
1) Hostapur SAS 60; Origem: Clariant 2) Edenor K 12-18; Origem: Cognis 3) Genapol LA 070; Origem: Clariant 4) Origem: Genencor International 5) Aculyn 88; Origem: Dow Chemical
[193] O detergente líquido é preparado adicionando-se 0,005 a 5% em peso, em relação ao peso total do detergente líquido, de um ou mais compostos dos Exemplos 1 a 29, na formulação de detergente líquido não perfumado da Tabela 1, sob agitação suave.
11. PREPARAÇÃO DE UM XAMPU ISOTRÓPICO TRANSPARENTE QUE
COMPREENDE O COMPOSTO DA INVENÇÃO TABELA 2: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE XAMPU ISOTRÓPICO
TRANSPARENTE Concentração Fases Ingredientes [% em peso] Água desionizada 44,4 Poliquatérnio-10 1) 0,3
A Glicerina a 85% 2) 1 Hidantoína de DMDM 3) 0,2 Lauriléter Sulfato de Sódio 4) 28 Betaína de Cocamidopropila 5) 3,2 B 6) Cocoanfodiacetato dissódico 4 Etóxi (20) Álcool Estearílico 6) 1 Lauriléter Sulfato de Sódio 4) 3
C Laureato de glicerila 7) 0,2 Água desionizada 1
D Metilparabeno de Sódio 8) 0,1 Cloreto de Sódio a 10% de sol. aquosa. 15
E Ácido cítrico a 10% de sol. aquosa até pH 5,5 a 6 q.s. 1) Polímero JR-400 de Ucare, origem: Noveon
2) Origem: Schweizerhall 3) Glydant, origem: Lonza 4) Texapon NSO É, origem: Cognis 5) Tego Betain F 50, Origem: Evonik 6) Amphotensid GB 2009, Origem: Zschimmer & Schwarz 7) Monomuls 90 L-12, Origem: Gruenau 8) Nipagina Monossódica, Origem: NIPA
[194] O xampu é preparado por dispersão em poliquatérnio-10 em água. Os ingredientes restantes de fase A são misturados separadamente por adição de um após o outro, enquanto se misturam bem após cada adjunção. Essa pré-mistura é adicionada à dispersão Poliquatérnio-10 e misturada por mais 5 min. Em seguida, a fase pré-misturada B e a fase C pré-misturada são adicionadas (Monomuls 90L- 12 foi aquecido para derreter em Texapon NSO IS) durante a agitação. A Fase D e a Fase E são adicionadas durante a agitação. O pH é ajustado com solução de ácido cítrico até o pH: 5,5 a 6,0, levando a fórmulas de um xampu não perfumado.
[195] O xampu perfumado foi preparado adicionando-se 0,005 a 5% em peso, em relação ao peso total do xampu, de um ou mais compostos dos Exemplos 1 a 29, na formulação de xampu não perfumado da Tabela 2, sob agitação suave.
12. PREPARAÇÃO DE UM GEL DE BANHO ESTRUTURADO QUE
COMPREENDE A COMPOSIÇÃO DA INVENÇÃO TABELA 3: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE GEL DE BANHO Ingredientes Quantidade (% em peso) ÁGUA desionizada 49,350 EDTA Tetrassódico 1) 0,050 Copolímero de acrilatos2) 6,000 Sulfato de sódio C12-C15 Paréter 3) 35,000 Solução aquosa de Hidróxido de sódio a 20% 1,000 Betaína de Cocamidopropila 4) 8,000 Metilcloroisotiazolinona e metilisotiazolinona5) 0,100
Ingredientes Quantidade (% em peso) Ácido Cítrico (40%) 0,500 1) EDETA B POWDER; marca registrada e origem: BASF 2) CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER; marca registrada e origem: NOVEON 3) ZETESOL AO 328 U; marca registrada e origem: ZSCHIMMER & SCHWARZ 4) TEGO-BETAIN F 50; marca registrada e origem: GOLDSCHMIDT 5) KATHON CG; marca registrada e origem: ROHM & HASS
[196] O gel de banho é preparado adicionando-se 0,005 a 5% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de um ou mais compostos dos Exemplos 1 a 29, na formulação de gel de banho não perfumado da Tabela 3, sob agitação suave.
13. PREPARAÇÃO DE UM GEL DE BANHO TRANSPARENTE QUE
COMPREENDE A COMPOSIÇÃO DA INVENÇÃO TABELA 4: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE GEL DE BANHO
TRANSPARENTE Ingredientes Concentração (% em peso) Água desionizada 52,40 EDTA Tetrassódico 1) 0,10 Benzoato de sódio 0,50 Propilenoglicol 2,00 Sulfato de Sódio C12-C15 Pareth 2) 35,00 Betaína de Cocamidopropila 3) 8,00 Poliquatérnio-74) 0,20 Ácido Cítrico (40%) 1,00 Cloreto de sódio 0,80 1) EDETA B POWDER; marca registrada e origem: BASF 2) ZETESOL AO 328 U; marca registrada e origem: ZSCHIMMER & SCHWARZ 3) TEGO-BETAIN F 50; marca registrada e origem: GOLDSCHMIDT 4) MERQUAT 550; marca registrada e origem: LUBRIZOL
[197] O gel de banho transparente foi preparado adicionando-se 0,005 a 5% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de um ou mais compostos dos Exemplos 1 a 29, na formulação de gel de banho não perfumado da Tabela 4, sob agitação suave.
14. Preparação de um gel de banho leitoso que compreende a composição da invenção TABELA 5: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE GEL DE BANHO LEITOSO Ingredientes Concentração (% em peso) Água desionizada 50,950 EDTA Tetrassódico 1) 0,050 Benzoato de sódio 0,500 Glicerina a 86% 3,500 Lauriléter Sulfato de Sódio 2) 27,000 Poliquatérnio-73) 1,000 Coco-betaína4) 6,000 PEG-120 trioleato de metil glicose5) 1,000 Ácido Cítrico (40%) 1,000 Diestearato de glicol & Lauriléter-4 & betaína de 3,000 cocamidopropila 6) Cloreto de Sódio a 20% 5,000 PEG-40 Óleo de rícino hidrogenado7) 1,000 1) EDETA B POWDER; marca registrada e origem: BASF 2) Texapon NSO IS; marca registrada e origem: COGNIS 3) MERQUAT 550; marca registrada e origem: LUBRIZOL 4) ZDEHYTON AB-30; marca registrada e origem: COGNIS 5) GLUCAMATE LT; marca registrada e origem: LUBRIZOL 6) EUPERLAN PK 3000 AM; marca registrada e origem: COGNIS 7) CREMOPOR RH 40; marca registrada e origem: BASF
[198] O gel de banho transparente é preparado adicionando-se 0,005 a 5% em peso, em relação ao peso total do gel de banho, de um ou mais compostos dos Exemplos 1 a 29, na formulação de gel de banho não perfumado da Tabela 5, sob agitação suave.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Método caracterizado pelo fato de que é para liberar, a partir de um composto de precursor, compostos selecionados a partir do grupo que consiste em a) uma cetona de Fórmula em que R1 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila, C5- 15 cicloalquenila ou C6-10 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, hidróxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R2 representa um grupo C1-15 alquila; R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-14 heterocicloalquila ou C4-14 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-15 alquila, C2-15 alquenila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 éster carboxílico, C1-8 alquila, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, o heteroátomo representa um ou mais de um oxigênio; R4, cada um de forma independente, representa um hidrogênio ou um grupo C 1-5 alquila; e R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1- 15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; b) um éster formato de Fórmula em que R3 representa um hidrogênio, um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; e R4 tem o mesmo significado que o definido acima; e R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1- 15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; c) um álcool de Fórmula em que R3 e R4 têm o mesmo significado que o definido acima; em que o composto de precursor compreende um composto de Fórmula (I) ; em que R1, R2, R3 e R4têm o mesmo significado que o definido acima; expondo-se o composto de precursor de Fórmula (I) a um ambiente em que o composto é oxidado.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo C1-10 alquila opcionalmente substituído por um grupo C6 arila, um grupo C5-7 cicloalquila e/ou C5-7 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila e/ou C1-4 alcóxi.
3. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que R2 representa um grupo C1-3 alquila.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R3 representa um grupo C1-10 alquila, C3-10 alquenila ou C5-15 cicloalquila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila, C6 arila e/ou C6 arilóxi.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que pelo menos dois dos compostos de Fórmula (II), (III) ou (IV) são ingredientes perfumantes.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ambiente em que o composto é oxidado é ar.
7. Uso de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que ser como ingrediente perfumante para fornecer um odor de longa duração ao meio ambiente.
8. Método para conferir, intensificar, melhorar ou modificar as propriedades de odor de uma composição perfumante, do ar que circunda a composição perfumante, de uma superfície ou um artigo perfumado, caracterizado pelo fato de que compreende a adição à composição, ao ar ou ao artigo, ou promover contato ou tratar a superfície com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido nas reivindicações 1 a 6.
9. Método caracterizado pelo fato de que é para intensificar ou prolongar o efeito de difusão da fragrância característica de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona ativa, de pelo menos um éster formato ativo de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV), conforme definido nas reivindicações 1 a 6, em uma superfície ou no ar que rodeia a composição perfumante, em que a superfície, ou o ar, é tratada com pelo menos um composto (I), conforme definido nas reivindicações 1 a 6, ou com uma composição ou um artigo que contém pelo menos um composto (I), em condições suscetíveis de permitir a liberação de pelo menos uma Fórmula (II) de cetona ativa de pelo menos um éster formato ativo de Fórmula (III) e/ou de pelo menos um álcool ativo de Fórmula (IV) ao longo do tempo.
10. Composição perfumante caracterizada pelo fato de compreende i) pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um veículo de perfumaria e uma base de perfumaria; e iv) opcionalmente pelo menos um adjuvante de perfumaria.
11. Produto de consumo perfumado caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou composição perfumante, conforme definido na reivindicação 10.
12. Produto de consumo perfumado, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o produto de consumo de perfumaria é um perfume, um produto de cuidados de tecido, um produto de cuidados com o corpo, uma preparação cosmética, um produto de cuidados com a pele, um produto de cuidados com o ar ou um produto de limpeza.
13. Produto de consumo perfumado, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o produto de consumo de perfumaria é um perfume fino, um respingo ou uma água de perfume, uma colônia, uma loção de barbear ou pós-barba, um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecido, um eliminador de odor de tecido, uma água de passar roupa, um papel, um alvejante, um limpador de carpetes, produtos para o cuidado de cortina, um xampu, uma preparação colorante, um produto para cuidados com a cor, um produto modelador de cabelo, um produto de cuidados dentários, um desinfetante, um produto de cuidados íntimos, um aspersor de cabelo, um produto de condicionamento de cabelo, um creme evanescente, um desodorante ou antitranspirante, removedor de cabelo, produto de proteção solar ou de bronzeamento, produtos para unhas, limpeza da pele, maquiagem, sabonete perfumado, mousse de banho de chuveiro ou de banheira, óleo ou gel, ou produtos de cuidados com pés/mãos, um produto de higiene, um purificador de ar, um purificador de ar em pó “pronto para uso”, um removedor de mofo, cuidados com o mobiliário, limpeza, um detergente para pratos ou detergente de superfície dura, um produto de cuidado com couro, um produto de cuidados com o carro.
14. Composto de Fórmula caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo C1-15 alquila, C2-15 alquenila, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila ou C6-10 arila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R2 representa um grupo C1-15 alquila; R1 e R2, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C5-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C4-14 heterocicloalquila ou C4-14 heterocicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-15 alquila, C2-15 alquenila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 éster carboxílico, C1-8 alquila, ácido carboxílico, 4-metilciclo-hex-3-en-1-ila e/ou C1-4 éster carboxílico, em que o heteroátomo representa um ou mais de um átomo de oxigênio; R3 representa um grupo C1-15 alquila, C3-15 alquenila, C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais um grupo C1-15 alquila, C1-15 alcóxi, C 3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C 1-4 éster carboxílico; R4, cada um, de forma independente, representa um hidrogênio ou um grupo C 1-5 alquila; R1 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-
15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; R3 e R4, quando obtidos em conjunto, formam um grupo C3-15 cicloalquila ou C5-15 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1- 15 alquila, C1-15 alcóxi, C3-15 cicloalquila, C5-15 cicloalquenila, C6-10 arila e/ou C6-10 arilóxi, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-8 alquila, C1-8 alcóxi, ácido carboxílico e/ou C1-4 éster carboxílico; e Composto de Fórmula (I) são compostos C16-C28 desde que - quando R1 é grupo metila, então R2 não é grupo metila ou etila, - quando R1 é grupo etila, então R2 não é grupo etila, - quando R3 é um grupo metila não substituído, então R4 não é átomo de hidrogênio ou grupo metila, - quando R3 é um grupo etila não substituído, então R4 não é átomo de hidrogênio, desde que sejam excluídos os seguintes compostos: (((3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-il)oxi)metileno)ciclo-hexano, 3-(((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)metil)heptano, 4-(((7-metiloctil)oxi)metileno)ciclo-hex-1-eno, 4-((dodeciloxi)metileno)ciclo-hex-1-eno, (4-((4-fenilbutoxi)metileno)ciclo-hexil)benzeno, 1-((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)octano, 1-((2-etil-hex-1-en-1-il)oxi)dodecano, lauril éter 2-etil-hexenila, éter 2-etil-hexenil octila, 1-(2'-etil-hexoxi)-2- etil-1,3-hexadieno, 1-((2-metilpent-1-en-1-il)oxi)dodecano, 3-(ciclo-hexilidenometoxi)-1,5,5-trimetilciclo-hex-1-eno, (3-(benziloxi)-2-metilalil)benzeno e 4-(4-(aliloxi)-3-metilbut-3-en-1-il)-1,2-dimetoxibenzeno
15. Composto, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo C1-10 alquila, opcionalmente substituído por um grupo C6 arila, C5-7 cicloalquila e/ou C5-7 cicloalquenila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C1-4 alquila e/ ou C1-4 alcóxi, R2 representa um grupo C1-3 alquila, R3 representa um grupo C1-10 alquila, C3-10 alquenila ou C5-15 cicloalquila, cada um opcionalmente substituído por um ou mais de um grupo C 1-4 alquila, C6 arila e/ou C6 arilóxi, e R4, cada um de forma independente, representa hidrogênio ou um C 1-3 alquila.
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