CN1127516A - 非水性涂料 - Google Patents

非水性涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN1127516A
CN1127516A CN94192862A CN94192862A CN1127516A CN 1127516 A CN1127516 A CN 1127516A CN 94192862 A CN94192862 A CN 94192862A CN 94192862 A CN94192862 A CN 94192862A CN 1127516 A CN1127516 A CN 1127516A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
component
capping reagent
isocyanate groups
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94192862A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1048515C (zh
Inventor
P·马延费尔斯
G·威格尔
F·巴图尔
U·罗科拉斯
U·波斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Farben und Fasern AG
Original Assignee
BASF Lacke und Farben AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Lacke und Farben AG filed Critical BASF Lacke und Farben AG
Publication of CN1127516A publication Critical patent/CN1127516A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1048515C publication Critical patent/CN1048515C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4241—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols from dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8093—Compounds containing active methylene groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明涉及非水性涂料，该涂料包括：
(A)一种含羟基基团的合成树脂或含羟基基团合成树脂的混合物，
(B)一种氨基树脂或氨基树脂混合物，
(C)一种封端的多异氰酸酯或封端多异氰酸酯混合物，及
(D)一种颜料或颜料混合物，
其特征在于组分(C)含有封端剂(I)封端的异氰酸酯基团和用封端剂(II)封端的异氰酸酯基团，其中
—封端剂(I)是丙二酸二烷基酯或丙二酸二烷基酯混合物，
—封端剂(II)不同于封端剂(I)，含有活性亚甲基基团、或是一种肟或是这些封端剂的混合物，以及
—用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在1.0∶1.0与9.0∶1.0之间。

Description

非水性涂料
本发明涉及包括下列成分的非水性涂料。
(A).一种含羟基基团的合成树脂或含羟基基团合成树脂混合物，
(B).一种氨基树脂或氨基树脂混合物，
(C).一种封端的多异氰酸酯或封端多异氰酸酯混合物，及
(D).一种颜料或颜料混合物，
JP-A—2-242867公开了包括(A)含羟基基团合成树脂，(B)氨基树脂，(C)封端多异氰酸酯及(D)颜料的非水性涂料。其中所选组分(B)与(C)应使(A)与(C)之间发生化学反应的温度下限为比(A)与(B)之间发生化学反应的温度不超过20℃，和上限为不超过该温度50℃。
JP-A—2—242867公开的非水性涂料中的涂料，特别是其耐有机溶剂性及耐酸性、抗划伤性及泛黄的趋向方面有待改善。
DE—B—2639491公开了包括含羟基基团的聚酯树脂和/或醇酸树脂、用乙酰乙酸烷基酯封端的六亚甲基二异氰酸酯和/或用乙酰乙酸烷基酯封端的2，2，4—三甲基六亚甲基二异氰酸酯以及一种氨基树脂的非水性涂料。采用这些材料制得的涂料，特别在受高温烘烤和/或延长烘烤时间时会泛黄，并且该材料的性能，尤其是其耐酸性、耐有机溶剂性及抗划伤性方面有待提高。
本发明涉及开头提及的非水性涂料，其特征在于组分(C)含有用封端剂(I)封端的异氰酸酯基团和用封端剂(II)的异氰酸酯基团，在此：
—封端剂(I)是丙二酸二烷基酯或种种丙二酸二烷基酯的混合物，
—封端剂(II)不同于封端剂(I)，含有活性亚甲基基团、或是一种肟或是这些封端剂的混合物，及
—用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在1.0∶1.0与9.0∶1.0之间。
采用本发明的涂料制得的涂层，是以其高硬度、高光泽度、良好的附着力：好的面漆不渗性、良好的抗划伤性以及良好的耐气候影响、耐有机溶剂和耐酸性，高度耐泛黄性(尤其在高温烘烤和/或长时间烘烤所产生的泛黄)为特征的。根据本发明的非水性涂料，还以具有高贮存稳定性为特征，并也能在低有机溶剂含量(如低于50％重量)下良好地进行加工。
组分(A)原则上可以是适于作为透明面漆的任何含羟基基团的合成树脂，或这类合成树脂的混合物。作为组分(A)，优选采用含羟基基团的聚酯树脂和/或含羟基基团的醇酸树脂和/或含羟基基团的聚丙烯酸酯树脂以及这些树脂的混合物。用作组分(A)的合成树脂，具有羟基值通常为40至240，优选60至150，数均分子量为1500至30000，优选2000至15000，特别优选为2500至7500。
含羟基基团的聚酯树脂、醇酸树脂及聚丙烯酸酯树脂是为大家所熟知的。这些树脂的实例及其制备方法已公开在如JP-A—2-242867、DE-B—2639491及在专利说明文件的第六页31至36行。
作为组分(A)，特别优先采用以聚合下列单体可制得的聚丙烯酸酯树脂：
(a).由10—92％，优选20—60％(重量)的丙烯酸烷基酯或环烷基酯，或甲基丙烯酸烷基酯或环烷基酯(烷基或环烷基中碳原子数为1—18，优选4—13)，或这些单体的混合物；
(b).由8—60％，优选12.5—38.5％(重量)的丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯(羟烷基中碳原子数为2—4)，或这些单体的混合物。
(c).由0.0—5.0％，优选0.7—3.0％(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸，或这些单体的混合物，及
(d).由0—50％，优选0—30％(重量)的不同于(a)(b)及(c)的并能与(a)、(b)及(c)共聚的烯属不饱和单体，或这些单体的混合物，所得聚丙烯酸酯树脂的羟基值为40—240，优选为60—150；酸值为0-35，优选为5-20；玻璃化转变温度为-35—+70℃，优选为-20—+40℃及数均分子量为1500—30000，优选为2000—15000(采用聚苯乙烯标准以凝胶渗透色谱法测定)。
组分(a)的实例是：
丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、正丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、戊酯、己酯、庚酯和2—乙基已基酯，以及丙烯酸环己基酯和甲基丙烯酸环己基酯。
组分(b)的实例是：
丙烯酸与甲基丙烯酸的羟乙基酯、羟丙基酯及羟丁基酯。
组分(d)的实例是：
芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、乙烯基甲苯、α—甲基苯乙烯、a—乙基苯乙烯、环取代的二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯及甲氧基苯乙烯；乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚及异丁基乙烯基醚；以及乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯及2—甲基—2—乙基庚酸乙烯酯。
聚丙烯酸酯树脂的羟基值和酸值，毫无问题可由本领域技术熟练人员通过控制组分(b)和/或(c)的用量来达到。
聚丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度是由所用单体的性质和用量所决定的。本领域技术熟练人员可借助于下式来选择单体。根据该式，可近似计算出聚丙烯酯的玻璃化转变温度 1 T G = Σ n = l n = x W n T Gn TG＝聚丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度，X＝在聚丙烯酸酯树脂中参与聚合的不同单体数，Wn＝第n个单体的重量百分比，TGn＝第n个单体的均聚物的玻璃化转变温度。
调节分子量的方法(如选择适当的聚合引发剂、链转移剂的使用等)是本领域一般技术人员专业知识的一部分，在此没有必要作进一步的说明。
作为组分(A)，采用聚酯树酯或醇酸树脂也是特别优选的，它们可通过下列单体的反应来制备：
(α).一种脂环族或脂族多元羧酸或这类多元羧酸的混合物，
(β).一种每一分子具有二个以上羟基基团的脂族或脂环族多元醇，或这类多元醇的混合物，
(γ).一种脂族或脂环族二元醇或这类二元醇的混合物，以及
(δ).一种脂族线形或支链的饱和一元羧酸或这类一元羧酸的混合物
为得到聚酯树脂或醇酸树脂，以上单体的摩尔比为(α)∶(β)∶(γ)∶(δ)＝1.0∶0.2—1.3∶0.0—1.1∶0.0—1.4，优选1.0∶0.5—1.2：0.0—0.6∶0.2—0.9。
组分(a)的实例是、六氢邻苯二甲酸、1，4—环己烷二羧酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸及癸二酸。
组分(B)的实例是：季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷及丙三醇。
组分(γ)的实例是：
乙二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇、2—甲基—2—丙基丙烷—1，3—二醇、2—乙基—2—丁基丙烷—1，3—二醇、2，2，4—三甲基戊烷—1，5—二醇、2，2，5—三甲基己烷—1，6—二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯及二羟甲基环己烷。
组分(δ)的实例是：
2—乙基己酸、月桂酸、异辛酸、异壬酸及从椰子油或棕榈仁油获得的一元羧酸的混合物。
带有羟基基团的聚酯树脂和/或带有羟基基团的醇酸树脂的制备方法已在文献中叙述，如Ullmanns Encyklopadie der technis-chen Chemie〔Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry〕，第三版，第14卷，Urban&Schwarzenberg，Munich，Berlin 1863〔sic〕，Pages 80-89及Pages 99-105，以及Résines Alkydes-Polyesters〔Alkyd-Polyester Resins〕by J.Bourry，Paris VerlagDunod 1952，Alkyd Resins by C.R.Martens Reinhold PublishingCorporation，New York 1961和Alkyd Resin Technology by T.C.Patton，Interscience Publishers 1962。
作为组分(B)，原则上适用于透明面漆的任何氨基树脂都可能采用，或采用这类氨基树脂的混合物。
这类树脂对本领域技术熟练人员来说都是熟知的，并且有许多公司在销售这类产品。氨基树脂是醛(特别是甲醛)与例如脲、三聚氰胺、三聚氰二胺及苯基三聚氰二胺的缩合产物。氨基树脂含醇基团，优选为羟甲基基团。该基团通常是部分地，或优选完全地与醇类醚化的。
作为组分(B)，优先采用用低级醇(特别是用甲醇或丁醇)醚化的三聚氰胺—甲醛树脂。
作为组分(B)，特别优选的是采用以低级醇(尤其用甲醇和/或丁醇)醚化的三聚氰胺—甲醛树脂。并且按统计平均计其含有每个三嗪环氮原子上连接的0.1—0.25个氢原子。
根据本发明的非水性涂料包括作为组分(C)的一种封端多异氰酸酯或封端多异氰酸酯类混合物，以及同时含用封端剂(I)封端的异氰酸酯及用封端剂(II)封端的异氰酸酯的组分(C)，在此为：
—封端剂(I)是丙二酸二烷基酯或丙二酸二烷基酯类的混合物；
—封端剂(II)不同于封端剂(I)，并含活性亚甲基基团，或是肟或是这些封端剂的混合物，及
—用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在1.0∶1.0与9.0∶1.0之间，优选为8.0∶2.0与6.0∶4.0之间，特别优选为7.5∶2.5与6.5∶3.5之间。
组分(C)优选按下法制备。将多异氰酸酯或多异氰酸酯类混合物与封端剂(I)和(II)的混合物以已知的方法进行反应。含封端剂(I)和(II)的封端剂(I)和(II)混合物的摩尔比为1.0∶1.0与9.0∶1.0之间，优选为8.0∶2.0与6.0∶4.0之间，特别优选为7.5∶2.5与6.5∶3.5之间。多异氰酸酯或多异氰酸酯类混合物与封端剂(I)和(II)混合物反应至检测不到异氰酸酯基团的程度。在实施时，可能需要用很多过量的封端剂和/或很长的反应时间。业已惊奇地发现，如果至少50％，优选至少70％的多异氰酸酯或多异氰酸酯类混合物的异氰酸酯基团与封端剂(I)和(II)混合进行反应，而其余的异氰酸酯基团与含羟基基团化合物或与含羟基基团化合物的混合物进行反应，则也能获得具有上述优良性能的涂料。采用的含羟基基团的化合物，优选的是低分子量脂族或脂环族多元醇，如新戊基二醇，二羟甲基环己烷，乙二醇、二甘醇、丙二醇、2—甲基—2—丙基丙烷—1，3—二醇、2—乙基—2—丁基丙烷—1，3—二醇、2，2，4—三甲基戊烷—1，5—二醇及2，2，5—三甲基己烷—1，6—二醇，或含羟基基团的能用作组分(A)的合成树脂。
组分(C)也可通过将用封端剂(I)和封端剂(II)封端的两种多异氰酸酯混合而得到。两者的混合比应使所得的混合物中的用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在1.0∶1.0与9.0∶1.0之间，优选为8.0∶2.0与6.0∶4.0之间，特别优选为7.5∶2.5与6.5∶3.5之间。但这一制备组分(C)的方法较少优先选用。
原则上，能用于涂料领域的所有多异氰酸酯都可用于制备组分(C)。然而，异氰酸酯基团连接在脂族或脂环族基上的多异氰酸酯是优先采用的。这类多异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及1，3—双(2—异氰酸根合丙—2—基)苯(TMXDI)，以及这些多异氰酸酯与多元醇(特别是低分子量多元醇如三羟甲基丙烷)的加合物，及由这些多异氰酸酯衍生的和含异氰酸酯基团和/或缩二脲基团的多异氰酸酯。特别优选采用的多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，由这些二异氰酸酯衍生的多异氰酸酯以及含异氰酸酯或缩二脲基团的多异氰酸酯。其中每个分子含两个以上异氰酸酯基团的多异氰酸酯，以及六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物与0.3—0.5当量的分子量为62—500，优选为104—204的低分子量多元醇(具体说是三元醇，如三羟甲基丙烷)的反应产物是优选的。
采用丙二酸二烷基酯或丙二酸二烷基酯类混合物作为封端剂(I)。
可被采用的丙二酸二烷基酯的实例是每个烷基中有1—6个碳原子的丙二酸二烷基酯，如丙二酸二甲基酯和丙二酸二乙基酯，而丙二酸二乙基酯是优先采用的。
采用与封端剂(I)不同的并含活性亚甲基基团的封端剂及肟和这些封端剂的混合物作为封端剂(II)。
可被用来作为封端剂(II)的实例是：乙酰乙酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯或十二烷基酯，丙酮肟、甲基乙基酮肟、乙酰丙酮、甲醛肟、乙醛肟、二苯酮肟、丙酮肟及二异丁基酮肟。作为封端剂(II)，优先采用烷基中具有1-6个碳原子的乙酰乙酸烷基酯，或是这类乙酰乙酸烷基酯的混合物，或是酮肟或是酮肟的混合物。采用乙酰乙酸乙酯或甲基乙基酮肟作为封端剂(II)是特别优选的。
根据本发明涂料的组分(D)，含颜料或颜料混合物。原则上，适用于制备非水性涂料的所有有机或无机颜料或这类颜料的混合物都可用作组分(D)。根据本发明的涂料，优选含不透明颜料或不透明颜料的混合物。可采用的颜料的实例是：偶氮颜料(如颜料红57∶1、颜料黄1、颜料黄13及颜料红7)、酞菁颜料(如颜料兰15∶3，及酞菁绿)、羰基颜料(如颜料红88、颜料红177、颜料黄123、颜料紫19、颜料黄24及颜料橙51和52)，二恶嗪颜料(如颜料紫23)，二氧化钛、着色用炭黑、氧化铁黑、(磁铁矿、四氧化三铁)、氧化铁红(赤铁矿、α—三氧化二铁)、氧化铁黄(氧化铁的氢氧化物)、氧化铁棕(氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑的混合颜料)，氧化铬绿(三氧化二铬)、镍—钛黄、铬—钛黄及钴兰。此外，可能采用特殊效应的颜料，如金属片状颜料，具体地说是铝箔颜料及珠光颜料。
根据本发明的非水性涂料中采用的组分(A)、(B)、(C)及(D)，通常它们的用量分别是，组分(A)用量为50—90％优选为60-75％(重量)；组分(B)用量为5—45％，优选为10—25％(重量)；组分(C)用量为5—45％，优选为10—25％(重量)；及组分(D)用量为1—25％，优选为5—15％(重量)，组分(A)、(B)、(C)及(D)的重量百分比之和为100％，即(A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100％(重量)。
根据本发明非水性涂料含有一般常用于非水性涂料制造的有机溶剂为其有机溶剂。此外，非水性涂料也含其它通常的添加剂，如光稳定剂、流平助剂等。
根据本发明的非水性涂料，可用来涂敷任何需要涂覆的基材，优选为金属基材。非水性涂料优选用于面层涂料的制造，具体地说，用于汽车车身的单层罩面漆的制造。该非水性涂料可用于最初涂装制品和再涂涂装制品的制造。
根据本发明的非水性涂料，通常在100—200℃、优选120—180°C及特别优选120—160℃下烘烤10—50分钟，优选15—40分钟，特别优选20—30分钟。
用下列实施例对本发明作更详细的说明。所有数量和百分比，除非另有说明，都应理解为重量计。
组分(A)的制备
实施例1
含羟基基团的聚丙烯酸酯树脂的制备
称量1140g在大气压下沸点范围为158℃—172℃的芳烃馏分聚合溶剂，并置于有效容积为4升、装置有可调节的加热器件、桨叶搅拌器、温度计、供保护用氮气流的入口管、一个分别计量单体混合物和引发剂溶液的计量槽及回流冷凝器的反应器中。将溶剂加热至150℃。然后，将562g丙烯酸叔丁基酯、182克甲基丙烯酸正丁基酯、364g甲基丙烯酸2—羟丙基酯、73g丙烯酸4—羟丁基酯及33g丙烯酸混合物由供单体混合物的计量槽计入反应器中，同时将73g过苯甲酸叔丁基酯在73g上述芳烃溶剂中的溶液从供引发剂溶液的计量槽计入反应器中。在4小时内将单体混合物均匀地计量入反应器中，在4.5小时内将引发剂溶液计入反应器内。在添加反应物期间，反应混合物的温度保持在150℃。在引发剂〔SIC〕加毕后，将反应物在150℃再保持1小时。然后，通过多次测定反应混合物的非挥发性馏分来确定转化度。一旦转化完全，在真空150-190hPa、110℃下蒸馏出526g聚合溶剂。然后，该材料用101gl—甲氧基丙基—2—乙酸酯稀释，并用所提及的芳族溶剂调整至非挥发性组分含量大约为60％(重量)。得到的聚合物溶液的非挥发性组分含量为59.5％(130℃，60分钟)。聚合物的酸值为23.6、羟基值为139，在23℃用ICI锥板式粘度计测量所述溶液的粘度为390mPas。
实施例2
含羟基基团的醇酸树脂的制备
将1142g六氢邻苯二甲酸酐、1024g1，1，1—三羟甲基丙烷、527g作为3，3，5—三甲基己酸及3，5，5—三甲基己酸的异构体混合物的异壬酸及作为夹带剂的100g二甲苯称入按实施例1所述的反应器中，但反应器的计量槽与回流冷凝器由水分离器与回流冷凝器所替代。水分离器内充以二甲苯。在8小时内将反应器中反应物加热至210℃，使夹带剂产生均匀的回流。反应混合物保持在210℃直至酸值达到18.6和粘度达到940mPas为止。该两数据是在实施例1中所述的芳族溶剂中，以浓度为60％的反应混合物溶液试样测量的。然后将该批反应物冷却至160℃，并在搅拌下用1000g上面提及的芳族溶剂溶解反应器中反应物，然后将反应混合物从反应器中放出。该溶液用芳族溶剂稀释，其用量为使得到的溶液中非挥发性组分含量为60.5％(130℃，60分钟)。按该方法制备的醇酸树酯酸值为17.1，羟基值为123(以非挥发物含量计)，在23℃用ICI锥板式粘度计测量所述溶液的粘度为1200mPas。
组分(C)的制备
实施例3
封端的多异氰酸酯1
将504.0g市售的六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯三聚体和257.2g如实施例1中所述的芳族溶剂称入装有计量槽及回流冷凝器的如实施例1中所述的反应器中，将反应器中溶液加热至50℃。然后将348.0g丙二酸二乙基酯、104.0g乙酰乙酸乙酯和2.5g浓度为50％的对十二烷基酚钠的二甲苯溶液的混合物从计量槽中以使溶液温度不超过70℃的速率在2小时内计量入反应溶液中。
然后将该混合物缓慢加热至90℃并在该温度下保持6小时。然后再加入2.5g对十二烷基酚钠溶液并使混合物的温度保持在90℃直到反应混合物中NCO基团含量达到0.48％。然后加入35.1g正丁醇溶液。得到的溶液的非挥发组分含量为59.6％(130℃，60分钟)，在23℃用ICI锥板式粘度计测量的粘度为590mPas。
实施例4
封端的多异氰酸酯2
按实施例3的步骤，将722.0g市售的六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯三聚体和460.0g如实施例1所述的芳族溶剂称入反应器中。称取527.0g丙二酸二乙基酯、130.4g乙酰乙酸乙酯和4.5g浓度为50％的对十二烷基酚钠的二甲苯溶液的混合物，并置于计量槽中，并按上述方法计量入反应器中反应。将反应混合物的温度保持在90℃直到反应混合物中NCO基团含量达到0.92％。然后加入20.3g1，4—二羟甲基环己烷，并使混合物继续保持在90℃直到反应混合物中NCO基团含量达到0.28％。然后将该混合物冷却并加入140g正丁醇。所得溶液的非挥发性组分含量为56.8％(130℃，60分钟)，在23℃用ICI锥板式粘度计测量的粘度为405mPas。
颜料膏的制备
实施例5
颜料膏1
将按实施例1制备的83.7份聚丙烯酸酯树脂溶液与5份市售炭黑颜料、1份辛酸钙、0.3份三亚乙基四胺和10份SolvessoR 150在高速分散机中强烈地预混合。然后将得到的混合物在球磨机中的研磨至颜粒颗粒〔SiC〕＜10μm。
实施例6
颜料膏2
操作步骤按实施例5所述，但采用按实施例2制备的醇酸树脂而不是聚丙烯酸酯树脂溶液。
根据本发明的着色漆的制造
实施例7
面漆1
将29.2份按实施例1制备的聚丙烯酸酯树脂溶液、26.9份按实施例3制备的封端多异氰酸酯1和6.6份含亚氨基团并用甲醇醚化的市售三聚氰胺树脂(CymelR 327，Cyanamid)的90％丁醇溶液用实验室涡轮搅拌机充分地混和。将所得混合物再与2.3份正丁醇、4.5份乙酸丁基二甘醇酯和1.5份市售的浓度为5％以聚硅氧烷为主要成分的流平助剂溶液相混合并充分搅拌。其后，加入28份按实施例5制备的颜料膏1，并用实验室涡轮搅拌机充分搅拌。得到的面漆用二甲苯稀释至用DIN 4#杯测量的粘度(20℃)为23秒。
实施例8
面漆2
操作步骤按实施例7所述，但是，采用按实施例2制备的醇酸树脂溶液而不是聚丙烯酸酯树脂溶液，采用按实施例4制备的封端多异氰酸酯2溶液而不是按实施例3制备的封端多异氰酸酯1溶液，并采用按实施例6制备的颜料膏2，而不是按实施例5制备的颜料膏1。
根据本发明面漆的应用和所得涂层的检验
将按实施例7和实施例8制备的面漆1和2喷涂于覆有工业电沉积涂层和底漆的钢板上，以得到干膜厚度为40-45μm的漆膜。在室温下预先干燥5分钟后，将所涂的湿膜置于140℃空气循环炉中烘烤20分钟。所得涂层以其高硬度、高光泽度、良好的附着力、良好的面层不渗性、良好的抗划伤性以及良好的耐酸性、耐气候性为特征。

Claims (8)

1.非水性涂料，包括：
(A).一种含羟基基团的合成树脂或含羟基基团合成树脂混合物，
(B).一种氨基树脂或氨基树脂混合物，
(C).一种封端的多异氰酸酯或封端多异氰酸酯混合物，
(D).一种颜料或颜料混合物，其特征在于组分(C)含用封端剂(I)封端的异氰酸酯基团和用封端剂(II)封端的异氰酸酯基团，其中：
-封端剂(I)是丙二酸二烷基酯或种种丙二酸二烷基酯的混合物，
-封端剂(II)不同于封端剂(I)，含有活性亚甲基基团、或是一种肟或是这些封端剂的混合物，及
-用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在1.0∶1.0与9.0∶1.0之间。
2.根据权利要求1的涂料，其特征在于组分(A)的羟基值为40—240，优选90—190，其用量为50—90％，优选为60—75％(重量)，组分(B)的用量为5—45％，优选10—25％(重量)，组分(C)的用量为5—45％，优选10—25％(重量)以及组分(D)的用量为1—25％，优选5—15％(重量)，组分(A)、(B)、(C)、(D)重量百分比之和为100％，即(A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100％(重量)。
3.根据权利要求1或2的涂料，其特征在于组分(C)中封端异氰酸酯基团是与脂族或脂环基相连的。
4.根据权利要求1—3任一项的涂料，其特征在于组分(C)包括封端六亚甲基二异氰酸酯、封端异佛尔酮二异氰酸酯或封端六亚甲基二异氰酸酯与封端异佛尔酮二异氰酸酯的混合物。
5.根据权利要求1—4任一项的涂料，其特征在于封端剂(I)是丙二酸二乙基酯。
6.根据权利要求1—5任一项的涂料，其特征在于不同于封端剂(I)并含活性亚甲基基团的封端剂是烷基为1—6个碳原子的乙酰乙酸烷基酯或这类乙酰乙酸烷基酯的混合物，并优选乙酰乙酸乙酯。
7.根据权利要求1—6任一项的涂料，其特征在于封端剂(II)是甲基乙基酮肟。
8.根据权利要求1—7任一项的涂料，其特征在于用(I)封端的异氰酸酯基团与用(II)封端的异氰酸酯基团的当量比在8.0∶2.0与6.0∶4.0之间，优选为7.5∶2.5与6.5∶3.5之间。
CN94192862A 1993-07-24 1994-07-07 非水性涂料 Expired - Fee Related CN1048515C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324947A DE4324947A1 (de) 1993-07-24 1993-07-24 Nichtwäßrige Lacke
DEP4324947.7 1993-07-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1127516A true CN1127516A (zh) 1996-07-24
CN1048515C CN1048515C (zh) 2000-01-19

Family

ID=6493662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94192862A Expired - Fee Related CN1048515C (zh) 1993-07-24 1994-07-07 非水性涂料

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5780541A (zh)
EP (1) EP0719307B1 (zh)
JP (1) JPH09503796A (zh)
KR (1) KR100336528B1 (zh)
CN (1) CN1048515C (zh)
AT (1) ATE172748T1 (zh)
AU (1) AU690134B2 (zh)
BR (1) BR9407147A (zh)
CA (1) CA2167403A1 (zh)
DE (2) DE4324947A1 (zh)
ES (1) ES2126134T3 (zh)
WO (1) WO1995003367A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100471923C (zh) * 2003-10-03 2009-03-25 Tdk株式会社 硬涂剂组合物和采用其的光信息介质

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4310413A1 (de) * 1993-03-31 1994-10-06 Basf Lacke & Farben Nichtwäßriger Lack und Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung
US6017989A (en) * 1997-04-01 2000-01-25 The Standard Products Company Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance
DE59805833D1 (de) * 1997-07-22 2002-11-07 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
EP0999241A1 (en) * 1998-11-05 2000-05-10 Fina Research S.A. Primer for PVC-plastisol
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
US6784258B2 (en) * 2000-09-21 2004-08-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Modified aminoplast crosslinkers and powder coating compositions containing such crosslinkers
US20060089481A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Roesler Richard R Blocked biuretized isocyanates
US20060089480A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Roesler Richard R Biuretized isocyanates and blocked biuretized isocyanates
US7371807B2 (en) * 2004-10-21 2008-05-13 Bayer Materialscience Llc Blocked biuretized isocyanates
JP5276829B2 (ja) * 2006-12-19 2013-08-28 新日鐵住金ステンレス株式会社 導電性クリヤ塗装ステンレス鋼板
DE102008063085A1 (de) * 2008-12-24 2010-07-01 Basf Coatings Ag Lackzusammensetzung
US8263700B2 (en) 2010-06-01 2012-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Pigment dispersions, related coating compositions and coated substrates
JP6366067B2 (ja) * 2015-01-28 2018-08-01 関西ペイント株式会社 熱硬化性塗料組成物
EP3556789A1 (de) 2018-04-16 2019-10-23 Evonik Degussa GmbH Hydrophile vernetzer enthaltend alkoxysilangruppen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2639491B1 (de) * 1976-09-02 1978-02-02 Hoechst Ag Einbrennlacke auf der Grundlage von freie Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester- und/oder Alkydharzen und blockierten Polyisocyanaten
US4677180A (en) * 1986-07-16 1987-06-30 Mobay Corporation Polyurethane compositions with improved storage stability
DE3918510A1 (de) * 1989-06-07 1990-12-13 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung von steinschlagbestaendigen beschichtungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100471923C (zh) * 2003-10-03 2009-03-25 Tdk株式会社 硬涂剂组合物和采用其的光信息介质

Also Published As

Publication number Publication date
DE59407190D1 (de) 1998-12-03
BR9407147A (pt) 1996-09-17
DE4324947A1 (de) 1995-01-26
EP0719307B1 (de) 1998-10-28
CA2167403A1 (en) 1995-02-02
KR960703994A (ko) 1996-08-31
CN1048515C (zh) 2000-01-19
KR100336528B1 (ko) 2002-11-29
AU690134B2 (en) 1998-04-23
EP0719307A1 (de) 1996-07-03
WO1995003367A1 (de) 1995-02-02
US5780541A (en) 1998-07-14
JPH09503796A (ja) 1997-04-15
AU7458094A (en) 1995-02-20
ATE172748T1 (de) 1998-11-15
ES2126134T3 (es) 1999-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1048515C (zh) 非水性涂料
CN1039916C (zh) 双涂层罩面涂层生产方法及其中所用无水涂料
CN1042136C (zh) 水基涂料和制造汽车罩面漆的方法及其用途
ES2135869T5 (es) Una composicion de revestimiento con alto contenido en materias solidas.
TW593598B (en) High solids clear coating composition
CN103180376B (zh) 聚氨酯-涂布剂,由其制备的具有消光表面的多层涂漆以及用于制备多层涂漆的方法
DE4236901A1 (de) Als Rheologie-Beeinflusser geeignete Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Überzugsmitteln
JP4285772B2 (ja) 多層塗装、その製法およびこのために好適な非水性上塗り塗料
EP1937739A1 (en) Non-aqueous, liquid coating compositions
EP0705853B1 (de) Copolymerisate mit cyclischen oder polycyclischen Monomeren mit einer speziellen Isomerenverteilung und deren Einsatz in Beschichtungsmittel
Fiori et al. Effect of particle size distribution on the performance of two-component water-reducible acrylic polyurethane coatings using tertiary polyisocyanate crosslinkers
CN1432030A (zh) 水性涂料组合物
JPH0637602B2 (ja) 塗料用流動性制御剤
CN100406487C (zh) 芳族聚氨酯多元醇
US6329491B1 (en) Single stage carbodiimide containing coating compositions
WO2007131674A1 (de) Verzweigte polyole mit im statischen mittel zwei oder mehr hydroxylgruppen im molekül, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CN116194504A (zh) 涂料组合物及其制备和用途
EP0528169B1 (de) Copolymerisatlösungen auf der Basis von Additionsprodukten alpha,beta-ungesättigter Carbonsäure mit Glycidylestern und damit copolymerisierbaren alpha,beta-ungesättigten Monomeren
CN1237125C (zh) 丙烯酸类水基涂料组合物
JP2002167490A (ja) アクリルポリオール樹脂とメラミン樹脂からなる硬化性樹脂組成物
JPH0343454A (ja) 硬化性樹脂組成物
EP0661359A1 (en) Paint compositions containing reactive urea/urethanes
EP1989241A1 (de) Polyole auf der basis von modifizierten aminoplastharzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee