CN112745438B - 聚合物淤浆溶剂替换方法和丁基橡胶生产方法 - Google Patents

聚合物淤浆溶剂替换方法和丁基橡胶生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及低温橡胶淤浆处理技术领域，公开了一种聚合物淤浆溶剂替换方法和丁基橡胶生产方法，包括：将来自聚合釜的低温橡胶淤浆与无水终止剂在聚合釜的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由含有至少两层管道的多层套管的内管引入至脱气溶胶釜中，以及将替换溶剂由所述多层套管中除所述内管以外的至少一个管道引入至所述脱气溶胶釜中；所述替换溶剂的温度使得在所述多层套管的出口与所述替换溶剂接触的所述低温橡胶淤浆中的稀释剂能够汽化；所述无水终止剂中含有至少一种卤代烷烃、至少一种醇类化合物和至少一种碱性化合物。本发明提供的方法获得的胶液浓度稳定，丁基橡胶产品门尼粘度稳定。

Description

聚合物淤浆溶剂替换方法和丁基橡胶生产方法
技术领域
本发明涉及低温橡胶淤浆处理技术领域，具体地，涉及一种聚合物淤浆溶剂替换方法和一种丁基橡胶生产方法。
背景技术
卤化丁基橡胶，包括溴化和氯化的异丁烯-异戊二烯橡胶、溴化的异丁烯-对甲基苯乙烯橡胶等，其生产过程主要包括四个部分：(1)基础橡胶的生产；(2)胶液制备；(3)胶液进行卤化反应；(4)产品的凝聚干燥。
由于丁基橡胶的生产普遍采用以一氯甲烷为稀释剂的低温淤浆聚合工艺，而卤化反应普遍采用以烷烃(如己烷或环己烷)为溶剂的溶液卤化工艺，因此胶液制备工序实际上是进行溶剂替换。
对于胶液制备工艺，目前普遍采用低温淤浆热水凝聚再溶胶工艺，即首先将溢流出聚合釜的丁基橡胶低温淤浆在进入脱气釜时与套管引进的热碱水接触使铝催化剂终止，再利用套管引进的水蒸气汽提出一氯甲烷，同时橡胶颗粒进入水中形成5％左右的胶粒水淤浆，胶粒水淤浆再经过振动筛分水、螺杆挤压脱水、切粒送入己烷中溶解，获得的胶液再经过脱水等工艺制备成卤化用的胶液。
这种溶胶工艺不仅工序多，路线长，最重要的问题是一氯甲烷遇热碱水水解严重，且带水量较高的一氯甲烷要经过干燥塔干燥和脱除水解杂质如甲醇和二甲醚后才能循环使用，不但干燥塔再生频繁，而且干燥塔排放的一氯甲烷废气需要进行高温焚烧无害化处理后方可排放。
另一方面，现有技术在切粒溶胶过程中，切刀切下来的胶块在己烷蒸汽环境中表面变粘，甩到溶胶管道壁上而粘结，设备运行二十多个小时，管道就会被完全堵塞，需要定期进行管道清理，清理时间约十小时，无法连续稳定溶胶。如果两台溶胶设备同时清理，溶胶过程完全中断，导致胶液浓度不稳定(胶液浓度差异高达±5)。胶液进行卤化反应时，卤素的利用率不稳定，产品中的卤素含量不稳定。
此外，现有工业生产中采用强碱氢氧化钠水溶液强行中和催化剂，其会导致聚合反应不稳定，尤其反映在生产丁基橡胶过程中产品门尼粘度无征兆性的漂移(门尼粘度漂移高达±10)，难以调节和控制，导致不可控的副产品产生，影响经济效益。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的丁基橡胶生产方法导致获得的胶液浓度不稳定，丁基橡胶产品门尼粘度不稳定，从而使得由此制备获得的卤化产品质量的稳定性较低的缺陷。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种聚合物淤浆溶剂替换方法，该方法包括：将来自聚合釜的低温橡胶淤浆与无水终止剂在聚合釜的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由含有至少两层管道的多层套管的内管引入至脱气溶胶釜中，以及将替换溶剂由所述多层套管中除所述内管以外的至少一个管道引入至所述脱气溶胶釜中；所述替换溶剂的温度使得在所述多层套管的出口与所述替换溶剂接触的所述低温橡胶淤浆中的稀释剂能够汽化，以及使得所述低温橡胶淤浆中的至少部分橡胶颗粒能够溶解在所述替换溶剂中；所述无水终止剂中含有作为组分A的至少一种卤代烷烃、作为组分B的至少一种醇类化合物和作为组分C的至少一种碱性化合物。
本发明的第二方面提供一种丁基橡胶生产方法，该方法包括：
(1)在铝催化剂存在下，将异丁烯单体、选自异戊二烯和对甲基苯乙烯中的一种单体与作为稀释剂的卤代烷烃接触以进行聚合反应，所述聚合反应的温度为-92℃至-98℃，得到低温橡胶淤浆；
(2)将来自步骤(1)的所述低温橡胶淤浆采用前述第一方面所述的方法进行溶剂替换操作。
本发明提供的聚合物淤浆溶剂替换方法获得的胶液浓度稳定，丁基橡胶产品门尼粘度稳定，从而使得由此制备获得的卤化产品质量的稳定性高。
另外，本发明提供的聚合物淤浆溶剂替换方法还具有如下具体的优点：
(1)本发明提供的聚合物淤浆溶剂替换方法在溶胶工艺中免除了水的参与，即低温橡胶淤浆首先与无水终止剂混合后进入脱气溶胶釜而直接进行溶剂替换，获得橡胶溶液，使溶剂替换过程大幅度简化，生产运行更稳定，解决了水在生产过程中造成的很多难以解决的问题，尤其是一氯甲烷水解的问题，也免除了一氯甲烷回收需要干燥的问题。
(2)采用本发明提供的方法，一氯甲烷的损耗甚至能够降低到5kg/t干胶以下，在节省原料的同时大幅度降低了一氯甲烷尾气处理的成本和环保负担。
(3)本发明的工艺简洁。
附图说明
图1是本发明的低温橡胶淤浆经过无水终止后采用双层套管进行溶剂替换的示意图；
图2是本发明的低温橡胶淤浆经过无水终止后采用三层套管进行溶剂替换的示意图。
附图标记说明
1 低温橡胶淤浆 2 无水终止剂
3 单体溶液 4 催化剂溶液
5 聚合釜 6 气相替换溶剂
7 脱气溶胶釜 8 气相
9 双层套管 10 三层套管
11 液相替换溶剂
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种聚合物淤浆溶剂替换方法，该方法包括：将来自聚合釜的低温橡胶淤浆与无水终止剂在聚合釜的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由含有至少两层管道的多层套管的内管引入至脱气溶胶釜中，以及将替换溶剂由所述多层套管中除所述内管以外的至少一个管道引入至所述脱气溶胶釜中；所述替换溶剂的温度使得在所述多层套管的出口与所述替换溶剂接触的所述低温橡胶淤浆中的稀释剂能够汽化，以及使得所述低温橡胶淤浆中的至少部分橡胶颗粒能够溶解在所述替换溶剂中；所述无水终止剂中含有作为组分A的至少一种卤代烷烃、作为组分B的至少一种醇类化合物和作为组分C的至少一种碱性化合物。
本发明中，来自聚合釜的低温橡胶淤浆与无水终止剂在聚合釜的出口管道内混合，使得低温橡胶淤浆中的铝催化剂失活。所述铝催化剂可以为卤化铝、烷基卤化铝、氧化铝等，包括但不限于三氯化铝、二氯烷基铝、一氯二烷基铝、三溴化铝、二溴烷基铝、一溴二烷基铝、三烷基铝等；如上所述的铝催化剂中可能存在的烷基包括C1-8的直链烷基或C1-8的支链烷基；优选所述铝催化剂为三氯化铝和/或二氯乙基铝。
本发明中，在所述多层套管的出口处，低温橡胶淤浆与高温的替换溶剂接触，低温橡胶淤浆中的稀释剂升温汽化的同时橡胶颗粒溶解在高温的替换溶剂中形成橡胶溶液，完成溶剂替换。
在所述低温橡胶淤浆中，橡胶颗粒例如可以以橡胶悬浮分散颗粒的形式存在于其中。
本发明所述的替换溶剂可以为气相替换溶剂和/或液相替换溶剂，并且，所述替换溶剂的温度例如可以为30-220℃。针对替换溶剂，本发明的后文中提供了优选的具体实施方式进行说明。
针对无水终止剂，本发明提供如下优选的具体实施方式：
优选情况下，在所述无水终止剂中，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为80-99.8质量％，所述组分B的含量为0.1-10质量％，所述组分C的含量为0.1-10质量％；更优选地，所述组分A的含量为85-97.8质量％，所述组分B的含量为2-8质量％，所述组分C的含量为0.2-8质量％。
根据一种优选的具体实施方式，所述无水终止剂中还含有作为组分D的至少一种烷烃。优选地，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为40-75质量％，所述组分B的含量为1-10质量％，所述组分C的含量为0.1-10质量％，所述组分D的含量为10-58质量％；更优选地，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为42-72质量％，所述组分B的含量为2-9质量％，所述组分C的含量为0.2-10质量％，所述组分D的含量为15-55质量％。
优选地，所述组分D选自C4-8的支链烷烃及其同分异构体、C4-8的直链烷烃及其同分异构体、C4-8的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
更优选地，所述组分D选自C6的支链烷烃及其同分异构体、C6的直链烷烃及其同分异构体和C6的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
优选地，所述组分A选自C1-4的氟代烷烃和C1-4的氯代烷烃；更优选所述组分A为C1-4的氯代烷烃；特别优选所述组分A为一氯甲烷。
优选地，所述组分B选自沸点≥150℃的醇类化合物；更优选所述组分B选自沸点≥180℃的醇类化合物；特别优选所述组分B选自乙二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇、四缩乙二醇、五缩乙二醇、丙二醇、二缩丙二醇、三缩丙二醇、四缩丙二醇、五缩丙二醇、丙三醇、丁二醇、季戊四醇。
优选地，所述组分C选自碱性钠盐和碱性钾盐；更优选所述组分C选自碱性钠盐；特别优选所述组分C自碳酸钠、醋酸钠、碳酸钾、醋酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾。
针对多层套管，本发明提供如下优选的具体实施方式：
根据一种优选的具体实施方式，所述多层套管为含有内、外两个嵌套式管道的双层套管。更优选所述替换溶剂为气相替换溶剂。即，在该具体实施方式中，内管走低温橡胶淤浆，外层套管走高温气相替换溶剂。
根据另一种优选的具体实施方式，所述多层套管为含有内、中、外三个嵌套式管道的三层套管。更优选所述替换溶剂包括气相替换溶剂和液相替换溶剂，且所述气相替换溶剂和所述液相替换溶剂分别由所述多层套管的剩余两个管道引入至所述脱气溶胶釜中。具体地，例如所述气相替换溶剂(例如可以为气相己烷和/或气相环己烷)由所述三层套管的中层管道引入至所述脱气溶胶釜中，所述液相替换溶剂(例如可以为液体己烷和/或液体环己烷)由所述三层套管的外层管道引入至所述脱气溶胶釜中；或者所述液相替换溶剂(例如可以为液体己烷和/或液体环己烷)由所述三层套管的中层管道引入至所述脱气溶胶釜中，所述气相替换溶剂(例如可以为气相己烷和/或气相环己烷)由所述三层套管的外层管道引入至所述脱气溶胶釜中。本发明的发明人发现，该实施方式下，本发明的方法更有利于优化热能匹配和物料平衡。
针对替换溶剂，本发明提供如下优选的具体实施方式：
优选情况下，所述气相替换溶剂的温度为69℃至220℃，更优选为75℃至200℃。
优选地，所述液相替换溶剂的温度为30℃至150℃，更优选为50℃至150℃。
优选地，所述替换溶剂中含有选自C4-8的支链烷烃及其同分异构体、C4-8的直链烷烃及其同分异构体、C4-8的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。更优选地，所述替换溶剂中含有选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、环己烷、甲基环戊烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-乙基戊烷、3-乙基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,3-二甲基己烷、2,4-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3-乙基己烷、2,2,3-三甲基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,4,4-三甲基戊烷、2-甲基-3-乙基戊烷中的至少一种化合物。进一步优选所述替换溶剂中含有选自C6的支链烷烃及其同分异构体、C6的直链烷烃及其同分异构体和C6的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。特别优选所述替换溶剂为环己烷和/或正己烷质量百分含量为50％以上的C6直链烷烃及其同分异构体。
优选地，所述替换溶剂中的水含量低于200ppm，更优选低于100ppm。
优选地，所述无水终止剂的温度为-80℃至30℃，更优选为-60℃至0℃。
优选情况下，以其中含有的铝系催化剂中的铝元素计的所述低温橡胶淤浆与以其中含有的组分B计的所述无水终止剂的用量摩尔比为1:1至1:3.5，更优选为1:1.5至1:2.5。
针对低温橡胶淤浆，本发明提供如下优选的具体实施方式：
优选地，所述低温橡胶淤浆为含有异丁烯基橡胶颗粒以及作为稀释剂的卤代烷烃的淤浆。也即，所述低温橡胶淤浆中含有异丁烯基橡胶颗粒和卤代烷烃。
优选地，作为稀释剂的卤代烷烃选自C1-4的氟代烷烃和C1-4的氯代烷烃中的至少一种；更优选地，作为稀释剂的卤代烷烃选自一氟甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、四氟甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、一氟乙烷、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、五氟乙烷、六氟乙烷、一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、一氟丙烷、二氟丙烷、三氟丙烷、四氟丙烷、五氟丙烷、六氟丙烷、七氟丙烷、八氟丙烷、一氯丙烷、二氯丙烷、三氯丙烷、四氯丙烷、五氯丙烷、六氯丙烷、七氯丙烷、八氯丙烷、一氟丁烷、二氟丁烷、三氟丁烷、四氟丁烷、五氟丁烷、六氟丁烷、七氟丁烷、八氟丁烷、九氟丁烷、十氟丁烷、一氯丁烷、二氯丁烷、三氯丁烷、四氯丁烷、五氯丁烷、六氯丁烷、七氯丁烷、八氯丁烷、九氯丁烷、十氯丁烷中的至少一种；特别优选情况下，作为稀释剂的卤代烷烃为一氯甲烷。
优选情况下，在所述低温橡胶淤浆中，所述稀释剂为一氯甲烷，所述异丁烯基橡胶颗粒为异丁烯-异戊二烯橡胶颗粒和/或异丁烯-对甲基苯乙烯橡胶颗粒。
更优选地，所述低温橡胶淤浆的温度为-105℃至-70℃，优选为-98℃至-85℃；所述低温橡胶淤浆中的异丁烯基橡胶的质量分数为15～40％，特别优选为20～35％。
优选地，在进入所述脱气溶胶釜之前，由所述低温橡胶淤浆和所述无水终止剂形成的所述混合物料在所述聚合釜的出口管道内的停留时间为1-15s，更优选为3-10s。该停留时间的计时起点为所述低温橡胶淤浆与所述无水终止剂混合时刻。
针对脱气溶胶釜，本发明提供如下优选的具体实施方式：
所述脱气溶胶釜例如可以为机械搅拌釜。
优选情况下，所述脱气溶胶釜的操作压力为100kPa～200kPa；操作温度为40～110℃，更优选为50～100℃。
优选地，所述脱气溶胶釜中的橡胶胶液的质量百分含量为5～20％，更优选为8～16％。
示例性地，以其中含有的组分C计的所述无水终止剂与进入脱气溶胶釜的替换溶剂中的水含量的摩尔比为0.4:1至1.5:1，优选为0.5:1至1.2:1。
如前所述，本发明的第二方面提供了一种丁基橡胶生产方法，该方法包括：
(1)在铝催化剂存在下，将异丁烯单体、选自异戊二烯和对甲基苯乙烯中的一种单体与作为稀释剂的卤代烷烃接触以进行聚合反应，所述聚合反应的温度为-92℃至-98℃，得到低温橡胶淤浆；
(2)将来自步骤(1)的所述低温橡胶淤浆采用前述第一方面中所述的方法进行溶剂替换操作。
优选情况下，所述聚合反应的压力为120KPa-250KPa，时间为20min-60min。
以下结合附图对本发明的方法的优选的具体实施方式进行详细的描述。
在图1中，单体溶液3和催化剂溶液4由聚合釜的底部引入至聚合釜5中进行聚合反应，由此获得的低温橡胶淤浆1与无水终止剂2在聚合釜5的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由双层套管9的内管引入至脱气溶胶釜7中，以及将气相替换溶剂6由所述双层套管9的外层套管引入至所述脱气溶胶釜7中实现溶剂替换。
在图2中，单体溶液3和催化剂溶液4由聚合釜的底部引入至聚合釜5中进行聚合反应，由此获得的低温橡胶淤浆1与无水终止剂2在聚合釜5的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由三层套管10的内管引入至脱气溶胶釜7中，以及将气相替换溶剂6和液相替换溶剂11分别由所述三层套管10的中间层套管和外层套管引入至所述脱气溶胶釜7中实现溶剂替换(例如实施例2、3、8等)；或者将液相替换溶剂11和气相替换溶剂6分别由所述三层套管10的中间层套管和外层套管引入至所述脱气溶胶釜7中实现溶剂替换(例如实施例5、6和7等)。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的原料均为市售品。以下“wt％”均表示“质量％”。
以下实例中，在没有相反说明的情况下，每隔2小时对脱气溶胶釜中的胶液进行取样，分析其胶液浓度(简称胶浓)和橡胶的门尼粘度，并进行比较，监测24h之内数据的波动情况。
胶浓分析方法：取150ml的烧杯，称其质量，记为W0，取胶液2g左右于150ml的烧杯中，快速称重，记录其质量为W1，将烧杯置于120℃的恒温电加热套中加热5min，然后置于干燥器中冷却10min后再次称重，记录其质量为W2。则胶液的浓度为：
Figure BDA0002255991410000101
橡胶门尼粘度的分析方法采用GB/T 1232.1-2000。
以下实例中使用的无水终止剂的配方如表1中所示。
表1
Figure BDA0002255991410000102
在没有特别说明的情况下，以下实例中采用的工艺如图1和图2中所示，涉及的条件及结果情况列于表2中。
对比例3
将与实施例1中相同的低温橡胶淤浆由三层套管的内管引入至脱气釜中，同时水蒸汽和5wt％的氢氧化钠水溶液(共38t/h)分别由三层套管的中间层和外层引入至脱气釜中，同时一部分循环热水(21t/h)直接进入脱气釜内，脱气釜操作温度70℃，操作压力50KPag，在脱气溶胶釜中汽提出一氯甲烷和未反应单体，同时橡胶颗粒进入水中形成5质量％左右的胶粒水淤浆。胶粒水淤浆再经过振动筛分水、螺杆挤压脱水、切粒机切粒送入己烷中溶解，获得的胶液再经过静置脱水制备成卤化用的胶液。由此获得的胶液浓度为(12±4)wt％，门尼粘度为50±10。
表2
Figure BDA0002255991410000111
Figure BDA0002255991410000121
停留时间1表示：混合物在进入脱气溶胶釜之前的停留时间；
摩尔比2表示：低温橡胶淤浆中铝催化剂与无水终止剂中组分B的摩尔比。
表2(续表)
Figure BDA0002255991410000122
Figure BDA0002255991410000131
停留时间1表示：混合物在进入脱气溶胶釜之前的停留时间；
摩尔比2表示：低温橡胶淤浆中铝催化剂与无水终止剂中醇类化合物的摩尔比。
由上述结果可知，本发明提供的聚合物淤浆溶剂替换方法获得的胶液浓度稳定，丁基橡胶产品门尼粘度稳定。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (45)

1.一种聚合物淤浆溶剂替换方法，其特征在于，该方法包括：将来自聚合釜的低温橡胶淤浆与无水终止剂在聚合釜的出口管道内混合，并将混合后所得混合物料由含有至少两层管道的多层套管的内管引入至脱气溶胶釜中，以及将替换溶剂由所述多层套管中除所述内管以外的至少一个管道引入至所述脱气溶胶釜中；所述替换溶剂的温度使得在所述多层套管的出口与所述替换溶剂接触的所述低温橡胶淤浆中的稀释剂能够汽化，以及使得所述低温橡胶淤浆中的至少部分橡胶颗粒能够溶解在所述替换溶剂中；所述无水终止剂中含有作为组分A的至少一种卤代烷烃、作为组分B的至少一种醇类化合物和作为组分C的至少一种碱性化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为80-99.8质量%，所述组分B的含量为0.1-10质量%，所述组分C的含量为0.1-10质量%。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为85-97.8质量%，所述组分B的含量为2-8质量%，所述组分C的含量为0.2-8质量%。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述无水终止剂中还含有作为组分D的至少一种烷烃。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为40-75质量%，所述组分B的含量为1-10质量%，所述组分C的含量为0.1-10质量%，所述组分D的含量为10-58质量%。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，以所述无水终止剂的总质量为基准，所述组分A的含量为42-72质量%，所述组分B的含量为2-9质量%，所述组分C的含量为0.2-10质量%，所述组分D的含量为15-55质量%。
7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述组分D选自C4-8的支链烷烃及其同分异构体、C4-8的直链烷烃及其同分异构体、C4-8的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述组分D选自C6的支链烷烃及其同分异构体、C6的直链烷烃及其同分异构体和C6的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述组分A选自C1-4的氟代烷烃和C1-4的氯代烷烃。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述组分A为C1-4的氯代烷烃。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述组分A为一氯甲烷。
12.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述组分B选自沸点≥150℃的醇类化合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述组分B选自沸点≥180℃的醇类化合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述组分B选自乙二醇、二缩乙二醇、三缩乙二醇、四缩乙二醇、五缩乙二醇、丙二醇、二缩丙二醇、三缩丙二醇、四缩丙二醇、五缩丙二醇、丙三醇、丁二醇、季戊四醇。
15.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述组分C选自碱性钠盐和碱性钾盐。
16.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述组分C选自碱性钠盐。
17.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述组分C选自碳酸钠、醋酸钠、碳酸钾、醋酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾。
18.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述多层套管为含有内、外两个嵌套式管道的双层套管。
19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述替换溶剂为气相替换溶剂。
20.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述多层套管为含有内、中、外三个嵌套式管道的三层套管。
21.根据权利要求20所述的方法，其中，所述替换溶剂包括气相替换溶剂和液相替换溶剂，且所述气相替换溶剂和所述液相替换溶剂分别由所述多层套管的剩余两个管道引入至所述脱气溶胶釜中。
22.根据权利要求19或21所述的方法，其中，所述气相替换溶剂的温度为69℃至220℃。
23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述气相替换溶剂的温度为75℃至200℃。
24.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述替换溶剂中含有选自C4-8的支链烷烃及其同分异构体、C4-8的直链烷烃及其同分异构体、C4-8的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述替换溶剂中含有选自C6的支链烷烃及其同分异构体、C6的直链烷烃及其同分异构体和C6的环状烷烃及其同分异构体中的至少一种化合物。
26.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述替换溶剂中的水含量低于200ppm。
27.根据权利要求26所述的方法，其中，所述替换溶剂中的水含量低于100ppm。
28.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述无水终止剂的温度为-80℃至30℃。
29.根据权利要求28所述的方法，其中，所述无水终止剂的温度为-60℃至0℃。
30.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，以其中含有的铝系催化剂中的铝元素计的所述低温橡胶淤浆与以其中含有的组分B计的所述无水终止剂的用量摩尔比为1:1至1:3.5。
31.根据权利要求30所述的方法，其中，以其中含有的铝系催化剂中的铝元素计的所述低温橡胶淤浆与以其中含有的组分B计的所述无水终止剂的用量摩尔比为1:1.5至1:2.5。
32.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述低温橡胶淤浆为含有异丁烯基橡胶颗粒以及作为稀释剂的卤代烷烃的淤浆。
33.根据权利要求32所述的方法，其中，在所述低温橡胶淤浆中，所述稀释剂为一氯甲烷，所述异丁烯基橡胶颗粒为异丁烯-异戊二烯橡胶颗粒和/或异丁烯-对甲基苯乙烯橡胶颗粒。
34.根据权利要求33所述的方法，其中，所述低温橡胶淤浆的温度为-105℃至-70℃。
35.根据权利要求34所述的方法，其中，所述低温橡胶淤浆的温度为-98℃至-85℃。
36.根据权利要求32所述的方法，其中，所述低温橡胶淤浆中的异丁烯基橡胶的质量分数为15~40%。
37.根据权利要求36所述的方法，其中，所述低温橡胶淤浆中的异丁烯基橡胶的质量分数为20~35%。
38.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，在进入所述脱气溶胶釜之前，由所述低温橡胶淤浆和所述无水终止剂形成的所述混合物料在所述聚合釜的出口管道内的停留时间为1-15s。
39.根据权利要求38所述的方法，其中，在进入所述脱气溶胶釜之前，由所述低温橡胶淤浆和所述无水终止剂形成的所述混合物料在所述聚合釜的出口管道内的停留时间为3-10s。
40.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述脱气溶胶釜的操作压力为100kPa~200kPa；操作温度为40~110℃。
41.根据权利要求40所述的方法，其中，所述脱气溶胶釜的操作压力为100kPa~200kPa；操作温度为50~100℃。
42.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述脱气溶胶釜中的橡胶胶液的质量百分含量为5~20%。
43.根据权利要求42所述的方法，其中，所述脱气溶胶釜中的橡胶胶液的质量百分含量为8~16%。
44.一种丁基橡胶生产方法，其特征在于，该方法包括：
（1）在铝催化剂存在下，将异丁烯单体、选自异戊二烯和对甲基苯乙烯中的一种单体与作为稀释剂的卤代烷烃接触以进行聚合反应，所述聚合反应的温度为-92℃至-98℃，得到低温橡胶淤浆；
（2）将来自步骤（1）的所述低温橡胶淤浆采用权利要求1-43中任意一项所述的方法进行溶剂替换操作。
45.根据权利要求44所述的方法，其中，所述聚合反应的压力为120KPa-250KPa，时间为20min-60min。
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