CN112745315A - 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件 - Google Patents

一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN112745315A
CN112745315A CN201911063115.4A CN201911063115A CN112745315A CN 112745315 A CN112745315 A CN 112745315A CN 201911063115 A CN201911063115 A CN 201911063115A CN 112745315 A CN112745315 A CN 112745315A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
green phosphorescent
substituted
mol
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911063115.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112745315B (zh
Inventor
钱超
许军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Topto Materials Co Ltd
Original Assignee
Nanjing Topto Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Topto Materials Co Ltd filed Critical Nanjing Topto Materials Co Ltd
Priority to CN201911063115.4A priority Critical patent/CN112745315B/zh
Publication of CN112745315A publication Critical patent/CN112745315A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112745315B publication Critical patent/CN112745315B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明公开了一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件，其结构式如下所示：
Figure DDA0002256156930000011
其中，R1为取代或未取代的苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基中的任意一种；R2为氢、重氢、氰基、三氟甲基、取代或未取代的苯基中的任意一种；X1、X2、X3各自独立的选自CH、N，且X1、X2、X3不同时为CH；Y为O或S；该类材料在设计上引入富电子的氮原子及氮杂环基团，该设计增加了材料分子的电子云密度，更有利于载流子的传输，进而提高材料分子的载流子传输速率，能够有效提高材料分子的热稳定性能及化学稳定性，进而提高有机电致发光器件的寿命。

Description

一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件
技术领域
本发明有机电致发光材料领域，具体涉及一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光材料是指在电场作用下能发出光的高分子或小分子有机材料，OLED是基于有机电致发光材料的一种电流型半导体发光器件，OLED具有既薄又轻、主动发光、宽视角、快速响应、能耗低、低温和抗震性能优异以及潜在的柔性设计等优点。既在武器装备和恶劣环境领域广泛应用，还可作为显示领域的平面背光源和照明光源应用。
有机电致发光材料在短短几年内不断实现突破，取得了令人瞩目的进展，对传统的显示材料构成了强有力的挑战，目前世界上与之相关的科研力量都在不遗余力的开展这方面的工作。虽然有机电致发光材料研究已经取得巨大的成果，但是OLED在商业化的过程中还有一些亟待解决的问题，如发光机理的基础性研究，与全色显示器有关的材料、器件的研究，三线态发光材料的研究，效率、亮度、寿命等的提高，新型有机电致发光材料的探索等。
绿光有机电致发光材料是全彩色显示的重要组成部分，虽然目前很多绿光材料已经达到商业化要求，但是国内在这方面的研究还是落后国外很多。
发明内容
发明目的：针对上述技术问题，本发明提供了一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件。
为了达到上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种绿色磷光主体材料，其结构式如下所示：
Figure BDA0002256156910000011
其中，R1为取代或未取代的苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基中的任意一种；
R2为氢、重氢、氰基、三氟甲基、取代或未取代的苯基中的任意一种；
X1、X2、X3各自独立的选自CH、N，且X1、X2、X3不同时为CH；
Y为O或S。
进一步地，R1为苯基、蒽基、萘基、菲基、联苯基、三联苯基中的任意一种，所述苯基、蒽基、萘基、菲基、联苯基、三联苯基为未取代的或是被C1-C4烷基取代而成的。
进一步地，R2为氢、重氢、氰基、三氟甲基、苯基中的任意一种，所述苯基为未取代的或是被C1-C4烷基取代而成的。
进一步地，所述绿色磷光主体材料为以下结构式化合物中的任意一种：
Figure BDA0002256156910000021
Figure BDA0002256156910000031
Figure BDA0002256156910000041
Figure BDA0002256156910000051
Figure BDA0002256156910000061
Figure BDA0002256156910000071
Figure BDA0002256156910000081
Figure BDA0002256156910000091
上述绿色磷光主体材料的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000092
将化合物a、化合物b、碳酸钠加入到乙二醇二胺醚和水组成的混合溶液中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦和乙酸钯(II)，升温至回流反应15-20h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物c；
(2)
Figure BDA0002256156910000101
惰性气体保护下，将化合物c、化合物d、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯、甲苯混合均匀后升温至回流反应5-10h，反应完毕后自然冷却至室温，加入与甲苯同体积的水搅拌10-30min后过滤，滤液分液后得有机相，干燥并减压浓缩后柱层析得到所述绿色磷光主体材料。
进一步地，步骤(1)混合溶液中乙二醇二胺醚和水的体积比为1:1-1.2。
进一步地，化合物a与化合物b、碳酸钠、三(邻甲苯基)膦和乙酸钯(II)的物质的量比为1：1：2：0.03：0.005，步骤(2)中化合物c、化合物d、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯的物质的量比为1：1：1.1：0.05：0.05。
一种有机电致发光器件，包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极，所述发光层含有上述绿色磷光主体材料中的至少一种。
进一步地，所述发光层还包含有以下化合物G1-G48中的至少一种，其与本发明的绿色磷光主体材料以9:1-1:9重量比进行混合而成混合双主体绿色磷光材料；
Figure BDA0002256156910000102
Figure BDA0002256156910000111
Figure BDA0002256156910000121
进一步地，所述发光层还含有GD-18，GD-18的结构式如下：
Figure BDA0002256156910000122
进一步地，所述GD-18占混合双主体绿色磷光材料质量的1％-15％。
本发明有机电致发光器件的空穴注入层和空穴传输层，所需材料具有很好的空穴传输性能，能够有效地把空穴从阳极传输到发光层上，包括但不限于咔唑类化合物、三芳香胺化合物、联苯二胺化合物、芴类化合物、酞菁类化合物、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌、聚乙烯基咔唑、聚噻吩、聚乙烯或聚苯磺酸。
本发明的有机电致发光器件的发光层，具有很好的发光特性，可以根据需要调节可见光的范围。除本发明结构式化合物外，还可以含有如下化合物，包括但是不限于萘类化合物、芘类化合物、芴类化合物、菲类化合物、荧蒽类化合物、蒽类化合物、并五苯类化合物、苝类化合物、二芳乙烯类化合物、三苯胺乙烯类化合物、胺类化合物、喹吖啶酮类化合物、苯并咪唑类化合物、呋喃类化合物、有机金属螯合物。
本发明有机电致发光器件的电子传输层要求具有很好的电子传输性能，能够有效地把电子从阴极传输到发光层中，具有很大的电子迁移率。可以选择如下化合物，但是不限于此：氧杂恶唑、噻唑类化合物、三氮唑类化合物、三氮嗪类化合物、三氮杂苯类化合物、喔啉类化合物、二氮蒽类化合物、含硅杂环类化合物、喹啉类化合物、菲啰啉类化合物、金属螯合物(如Alq3)、氟取代苯类化合物、苯并咪唑类化合物。
本发明有机电致发光器件的电子注入层，可以有效地把电子从阴极注入到有机层中，主要选自碱金属或者碱金属的化合物，或选自碱土金属或者碱土金属的化合物或者碱金属络合物，可以选择如下化合物，但是不限于此：碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属的氧化物或者卤化物、碱土金属的氧化物或者卤化物、稀土金属的氧化物或者卤化物、碱金属或者碱土金属的有机络合物；优选为锂、氟化锂、氧化锂、氮化锂、8-羟基喹啉锂(LiQ)、铯、碳酸铯、8-羟基喹啉铯、钙、氟化钙、氧化钙、镁、氟化镁、碳酸镁、氧化镁，这些化合物可以单独使用也可以混合物使用，也可以跟其他有机电致发光材料配合使用。
本发明的有益效果：
本发明涉及的绿色磷光主体材料为N-type绿色磷光主体材料，该类材料在设计上引入富电子的氮原子及氮杂环基团，该设计增加了材料分子的电子云密度，更有利于载流子的传输，进而提高材料分子的载流子传输速率。使用该类材料与市场现有的P-type绿色磷光主体材料(化合物G1-G48)按照N-type：P-type＝9:1至N-type：P-type＝1:9重量比混合形成双绿色磷光主体材料使用能够有效降低有机电致发光显示器的驱动电压、显著提高器件的发光效率。该类基团与氧芴环、硫芴环及咔唑的组合，能够有效提高材料分子的热稳定性能及化学稳定性，进而提高有机电致发光器件的寿命。
附图说明
图1为本发明提供的有机电致发光器件的结构示意图；
图中标号分别代表：
1-阴极、2-电子注入层、3-电子传输层、4-发光层、5-空穴传输层、6-空穴注入层、7-阳极。
图2为性能测试中，含有专利CN106977514A中的化合物32、本发明绿色磷光主体材料(205)的有机电致发光器件的寿命图；
由图2可知，含有专利CN106977514A中的化合物32、本发明绿色磷光主体材料(205)的有机电致发光器件的T97％寿命分别为312h和379h。
具体实施方式
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1：
Figure BDA0002256156910000131
绿色磷光主体材料(1)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000141
将化合物1-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物1-b(1eq，12.60g，412.28g/mol，30.66mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物1-a的20倍质量)和水(100g，化合物1-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.279g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应20h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物1-c(3-(8-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9H-carbazole)(12.64g，收率91.6％)，MS(EI)：450(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000142
氮气保护下，将化合物1-c(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.66mmol)，化合物1-d(bromobenzene)(1eq，157.01g/mol，4.16g，26.66mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.33mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物1-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入120ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(1)(12.23g，收率87.2％)，MS(EI)：526(M+)。
实施例2：
Figure BDA0002256156910000143
绿色磷光主体材料(3)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000151
将化合物2-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物2-b(1eq，12.60g，412.28g/mol，30.66mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(120g，化合物3-a的20倍质量)和水(120g，化合物3-a的24倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.279g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物2-c(3-(8-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9H-carbazole)(12.47g，收率90.4％)，MS(EI)：450(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000152
氮气保护下，将化合物2-c(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.66mmol)，化合物2-d(1eq，207.07g/mol，5.49g，26.66mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.33mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物2-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应10h，反应完毕后降至室温后加入240ml水进行搅拌10min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(3)(13.24g，收率86.2％)，MS(EI)：576(M+)。
实施例3：
Figure BDA0002256156910000153
绿色磷光主体材料(37)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000161
将化合物3-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物3-b(1eq，12.60g，412.28g/mol，30.66mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物37-a的20倍质量)和水(100g，化合物3-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.279g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物3-c(3-(9-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9H-carbazole)(12.57g，收率91.1％)，MS(EI)：450(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000162
氮气保护下，将化合物3-c(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.66mmol)，化合物3-d(1eq，157.01g/mol，4.16g，26.66mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.33mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物3-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应10h，反应完毕后降至室温后加入200ml水进行搅拌20min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(37)(13.47g，收率87.7％)，MS(EI)：526(M+)。
实施例4：
Figure BDA0002256156910000163
绿色磷光主体材料(39)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000171
将化合物4-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物4-b(1eq，12.60g，412.28g/mol，30.66mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物4-a的20倍质量)和水(100g，化合物4-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.279g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物4-c(3-(9-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9H-carbazole)(12.62g，收率91.5％)，MS(EI)：450(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000172
氮气保护下，将化合物4-c(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.66mmol)，化合物4-d(2-bromonaphthalene)(1eq，207.07g/mol，5.49g，26.66mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.33mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物4-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入120ml水进行搅拌30min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(39)(13.49g，收率87.9％)，MS(EI)：576(M+)。
实施例5：
Figure BDA0002256156910000173
绿色磷光主体材料(49)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000181
将化合物5-a(5g，239.04g/mol，20.91mmol)、化合物5-b(1eq，8.60g，412.28g/mol，20.91mmol)和碳酸钠(2eq，4.43g，105.99g/mol，41.83mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物5-a的20倍质量)和水(100g，化合物5-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.191g，304.37g/mol，0.63mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.023g，224.51g/mol，0.11mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物5-c(3-(8-(7-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9H-carbazole)(9.91g，收率90.1％)，MS(EI)：526(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000182
氮气保护下，将化合物5-c(1eq，526.59g/mol，9.0g，17.10mmol)，化合物5-d(1eq，157.01g/mol，3.52g，17.10mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，18.81mmol，1.81g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.86mmol，0.78g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.86mol，0.17g)、甲苯(90.0g，化合物5-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入90ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(49)(9.04g，收率87.8％)，MS(EI)：602(M+)。
实施例6：
Figure BDA0002256156910000183
绿色磷光主体材料(51)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000191
将化合物6-a(5g，239.04g/mol，20.91mmol)、化合物6-b(1eq，8.60g，412.28g/mol，20.91mmol)和碳酸钠(2eq，4.43g，105.99g/mol，41.83mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物6-a的20倍质量)和水(100g，化合物6-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.191g，304.37g/mol，0.63mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.023g，224.51g/mol，0.11mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物6-c(10.25g，收率93.2％)，MS(EI)：526(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000192
氮气保护下，将化合物6-c(1eq，526.59g/mol，9.0g，17.10mmol)，化合物6-d(1eq，207.07g/mol，3.52g，17.10mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，18.81mmol，1.81g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.86mmol，0.78g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.86mol，0.17g)、甲苯(90.0g，化合物6-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入90ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(51)(9.90g，收率88.8％)，MS(EI)：652(M+)。
实施例7：
Figure BDA0002256156910000193
绿色磷光主体材料(85)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000201
将化合物7-a(5g，239.04g/mol，20.91mmol)、化合物7-b(1eq，8.60g，412.28g/mol，20.91mmol)和碳酸钠(2eq，4.43g，105.99g/mol，41.83mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物7-a的20倍质量)和水(100g，化合物7-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.191g，304.37g/mol，0.63mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.023g，224.51g/mol，0.11mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物7-c(10.35g，收率94.1％)，MS(EI)：526(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000202
氮气保护下，将化合物7-c(1eq，526.59g/mol，9.0g，17.10mmol)，化合物7-d(1eq，157.01g/mol，2.67g，17.10mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，18.81mmol，1.81g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.86mmol，0.78g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.86mol，0.17g)、甲苯(90.0g，化合物7-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入90ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(85)(9.04g，收率85.8％)，MS(EI)：602(M+)。
实施例8：
Figure BDA0002256156910000203
绿色磷光主体材料(87)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000211
将化合物8-a(5g，239.04g/mol，20.91mmol)、化合物8-b(1eq，8.60g，412.28g/mol，20.91mmol)和碳酸钠(2eq，4.43g，105.99g/mol，41.83mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物8-a的20倍质量)和水(100g，化合物8-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.191g，304.37g/mol，0.63mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.023g，224.51g/mol，0.11mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物8-c(10.24g，收率93.1％)，MS(EI)：526(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000212
氮气保护下，将化合物8-c(1eq，526.59g/mol，9.0g，17.10mmol)，化合物8-d(bromobenzene)(1eq，157.01g/mol，2.67g，17.10mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，18.81mmol，1.81g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.86mmol，0.78g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.86mol，0.17g)、甲苯(90.0g，化合物8-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入90ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(87)(9.04g，收率85.8％)，MS(EI)：602(M+)。
实施例9：
Figure BDA0002256156910000213
绿色磷光主体材料(97)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000221
将化合物9-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物9-b(1eq，13.09g，428.34g/mol，30.66mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物9-a的20倍质量)和水(100g，化合物9-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.279g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应15h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物9-c(13.23g，收率92.6％)，MS(EI)：466(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000222
氮气保护下，将化合物9-c(1eq，466.56g/mol，12.0g，25.74mmol)，化合物9-d(1eq，157.0g/mol，4.16g，25.74mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，18.81mmol，1.81g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.86mmol，0.78g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.86mol，0.17g)、甲苯(90.0g，化合物9-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入90ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(97)(12.32g，收率88.3％)，MS(EI)：542(M+)。
实施例10：
Figure BDA0002256156910000223
制备方法与实施例2基本相同，区别在于，将2-b替换为
Figure BDA0002256156910000231
最终得到绿色磷光主体材料(99)(12.92g，总收率71.2％)，MS(EI)：592(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物1-c的质量/步骤(1)所产化合物1-c的质量)。
实施例11：
Figure BDA0002256156910000232
制备方法与实施例3基本相同，区别在于，将3-b替换为
Figure BDA0002256156910000233
最终得到绿色磷光主体材料(133)(12.41g，总收率74.7％)，MS(EI)：542(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物3-c的质量/步骤(1)所产化合物3-c的质量)。
实施例12：
Figure BDA0002256156910000234
制备方法与实施例4基本相同，区别在于，将4-b替换为
Figure BDA0002256156910000235
最终得到绿色磷光主体材料(135)(12.98g，总收率71.5％)，MS(EI)：592(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物4-c的质量/步骤(1)所产化合物4-c的质量)。
实施例13：
Figure BDA0002256156910000236
制备方法与实施例5基本相同，区别在于，将5-b替换为
Figure BDA0002256156910000241
最终得到绿色磷光主体材料(145)(8.84g，总收率69.6％)，MS(EI)：618(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物5-c的质量/步骤(1)所产化合物5-c的质量)。
实施例14：
Figure BDA0002256156910000242
制备方法与实施例6基本相同，区别在于，将6-b替换为
Figure BDA0002256156910000243
最终得到绿色磷光主体材料(147)(10.66g，总收率76.3％)，MS(EI)：668(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物6-c的质量/步骤(1)所产化合物6-c的质量)。
实施例15：
Figure BDA0002256156910000244
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将7-b替换为
Figure BDA0002256156910000245
最终得到绿色磷光主体材料(181)(9.29g，总收率71.9％)，MS(EI)：618(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物7-c的质量/步骤(1)所产化合物7-c的质量)。
实施例16：
Figure BDA0002256156910000246
制备方法与实施例8基本相同，区别在于，将8-b替换为
Figure BDA0002256156910000251
最终得到绿色磷光主体材料(183)(10.66g，总收率76.3％)，MS(EI)：668(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物8-c的质量/步骤(1)所产化合物8-c的质量)。
实施例17：
Figure BDA0002256156910000252
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将1-a替换为
Figure BDA0002256156910000253
最终得到绿色磷光主体材料(193)(12.59g，总收率74.5％)，MS(EI)：551(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物1-c的质量/步骤(1)所产化合物1-c的质量)。
实施例18：
Figure BDA0002256156910000254
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将1-d替换为
Figure BDA0002256156910000255
最终得到绿色磷光主体材料(200)(12.88g，总收率72.2％)，MS(EI)：582(M+)。
其中，总收率η0＝步骤(1)收率η1×步骤(2)η2×ω
ω＝(步骤(2)所投化合物1-c的质量/步骤(1)所产化合物1-c的质量)。
实施例19：
Figure BDA0002256156910000256
绿色磷光主体材料(201)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000261
将化合物19-a(5g，162.94g/mol，30.66mmol)、化合物19-b((1eq，12.65g，412.28g/mol，30.69mmol)和碳酸钠(2eq，6.50g，105.99g/mol，61.33mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物19-a的20倍质量)和水(100g，化合物19-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.28g，304.37g/mol，0.92mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.034g，224.51g/mol，0.15mmol)，升温至回流反应20h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物19-c(12.76g，收率92.3％)，MS(EI)：450(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000262
氮气保护下，将化合物19-c(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.64mmol)，化合物19-d(1eq，157.01g/mol，4.16g，26.64mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.30mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物19-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入120ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(201)(12.08g，收率86.1％)，MS(EI)：526(M+)。
实施例20：
Figure BDA0002256156910000263
绿色磷光主体材料(204)的制备方法如下：
Figure BDA0002256156910000271
氮气保护下，将化合物20-a(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.64mmol)，化合物20-b(1eq，233.10g/mol，6.21g，26.64mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.30mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物20-a的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入120ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(204)(14.02g，收率87.3％)，MS(EI)：602(M+)。
实施例21：
Figure BDA0002256156910000272
绿色磷光主体材料(205)的制备方法如下：
Figure BDA0002256156910000273
氮气保护下，将化合物21-a(1eq，450.49g/mol，12.0g，26.64mmol)，化合物21-b(1eq，233.10g/mol，6.21g，26.64mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，29.30mol，2.82g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，1.33mmol，1.22g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，1.33mol，0.27g)、甲苯(120.0g，化合物21-a的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入120ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(205)(13.44g，收率83.7％)，MS(EI)：602(M+)。
实施例22：
Figure BDA0002256156910000281
绿色磷光主体材料(207)的制备方法如下：
(1)
Figure BDA0002256156910000282
将化合物22-a(5g，239.04g/mol，20.92mmol)、化合物22-b(1eq，8.62g，412.28g/mol，20.92mmol)和碳酸钠(2eq，4.43g，105.99g/mol，41.83mmol)加入到乙二醇二胺醚(100g，化合物22-a的20倍质量)和水(100g，化合物22-a的20倍质量)中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦(3％eq，0.19g，304.37g/mol，0.63mmol)和乙酸钯(II)(0.5％eq，0.02g，224.51g/mol，0.10mmol)，升温至回流反应20h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物22-c(10.21g，收率92.7％)，MS(EI)：526(M+)。
(2)
Figure BDA0002256156910000283
氮气保护下，将化合物22-c(1eq，526.59g/mol，10.0g，18.99mmol)，化合物22-d(1eq，233.10g/mol，4.43g，18.99mmol)、叔丁醇钠(1.1eq，96.1g/mol，20.89，2.01g)、Pd2(dba)3(0.05eq，915g/mol，0.95mmol，0.87g)、三叔丁基膦(0.05eq，202.32g/mol，0.95mol，0.19g)、甲苯(100.0g，化合物22-c的10倍质量)加入反应瓶中，加料完毕后升温至回流反应5h，反应完毕后降至室温后加入100ml水进行搅拌15min后过滤得滤液，滤液分液后得有机相，有机相使用无水硫酸镁干燥后旋干经过柱层析提纯后得到绿色磷光主体材料(207)(10.98g，收率85.2％)，MS(EI)：678(M+)。
性能测试：
应用例1：
采用ITO作为反射层阳极基板材料，并依次用水、丙酮、N2等离子对其进行表面处理；在ITO阳极基板上方，沉积厚度为10nm的HAT-CN形成空穴注入层(HIL)；在空穴注入层(HIL)上方蒸镀NPD形成厚度为120nm的空穴传输层(HTL)；
将本发明实施例1中的绿色磷光主体材料(1)与G3按照重量比为4:6进行混合后作为主体材料、GD-19作为绿光掺杂材料(GD-19用量为绿色磷光主体材料(1)重量的5％)通过蒸镀在空穴传输层(HTL)上形成厚度为20nm的发光层；
将ETM和LiQ以1:1的比例混合蒸镀得到厚度为35nm的电子传输层(ETL)，在电子传输层(ETL)上方蒸镀厚度为2nm的LiQ形成电子注入层(EIL)；
此后将镁(Mg)和银(Ag)以9:1的比例混合蒸镀得到厚度为15nm的阴极，在上述阴极封口层上沉积65纳米厚度的DNTPD，此外，在阴极表面以UV硬化胶合剂和含有除湿剂的封装薄膜(seal cap)进行密封，以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响至此制备获得有机电致发光器件。
Figure BDA0002256156910000291
Figure BDA0002256156910000301
应用例2-22
分别以本发明实施例2-22中的绿色磷光主体材料(3)、(37)、(39)、(49)、(51)、(85)、(97)、(99)、(133)、(135)、(145)、(147)、(181)、(183)、(193)、(200)、(201)、(204)、(205)、(207)分别与G3按照重量比为4:6进行混合后作为混合双主体绿色磷光主体材料，其他部分与应用例1一致，据此制作出应用例2-22的有机电致发光器件。
对照例1-4
对照例1-4与应用例1的区别在于，使用GH-1、GH-2、专利CN106977514A中的化合物32、专利CN106977514A中的化合物34代替本发明的绿色磷光主体材料(1)，其余与应用例1相同；上述应用例制造的有机电致发光器件及对照例制造的有机电致发光器件的特性是在电流密度为10mA/cm2的条件下测定的，结果如表1所示。
表1：
Figure BDA0002256156910000302
Figure BDA0002256156910000311
由如上表1的实验对比数据可知，采用本发明所述的N-type绿色磷光主体材料与G3按照重量比为4:6进行混合后作为混合双主体绿色磷光主体材料制备的有机电致发光器件与对照例相比，电压有所降低，发光效率和发光寿命有较大幅度提高。由此可见，本发明的化合物能使器件的驱动电压大大降低，大幅度减少了电能的消耗、显著提高了发光效率。另外通过降低驱动电压，有机电致发光器件的寿命有显著提高。
应用例23-30
应用例19-30与应用例1的区别在于，使用GD-18代替GD-19作为绿光掺杂材料，掺杂量分别为混合双主体绿色磷光材料质量的1％、3％、5％、7％、9％、11％、13％、15％，其余与应用例1相同，结果如表2所示。
表2：
Figure BDA0002256156910000312
Figure BDA0002256156910000321
由如上表2的实验对比数据可知，使用GD-18作为绿光掺杂材料制备的有机电致发光器件与使用GD-19作为绿光掺杂材料制备的有机电致发光器件相比，电压变化不大，发光效率和发光寿命均有相应提高。

Claims (10)

1.一种绿色磷光主体材料，其特征在于，其结构式如下所示：
Figure FDA0002256156900000011
其中，R1为取代或未取代的苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基中的任意一种；
R2为氢、重氢、氰基、三氟甲基、取代或未取代的苯基中的任意一种；
X1、X2、X3各自独立的选自CH、N，且X1、X2、X3不同时为CH；
Y为O或S。
2.如权利要求1所述的绿色磷光主体材料，其特征在于，R1为苯基、蒽基、萘基、菲基、联苯基、三联苯基中的任意一种，所述苯基、蒽基、萘基、菲基、联苯基、三联苯基为未取代的或是被C1-C4烷基取代而成的。
3.如权利要求1所述的绿色磷光主体材料，其特征在于，R2为氢、重氢、氰基、三氟甲基、苯基中的任意一种，所述苯基为未取代的或是被C1-C4烷基取代而成的。
4.如权利要求1所述的绿色磷光主体材料，其特征在于，所述绿光主体材料为以下结构式化合物中的任意一种：
Figure FDA0002256156900000012
Figure FDA0002256156900000021
Figure FDA0002256156900000031
Figure FDA0002256156900000041
Figure FDA0002256156900000051
Figure FDA0002256156900000061
Figure FDA0002256156900000071
Figure FDA0002256156900000081
Figure FDA0002256156900000091
5.如权利要求1所述的绿色磷光主体材料，其特征在于，所述绿色磷光主体材料的制备方法如下：
(1)
Figure FDA0002256156900000092
将化合物a、化合物b、碳酸钠加入到乙二醇二胺醚和水组成的混合溶液中，搅拌混匀后再依次加入三(邻甲苯基)膦和乙酸钯(II)，升温至回流反应15-20h后，将有机相分出，水洗后减压浓缩，再经过柱层析后得到化合物c；
(2)
Figure FDA0002256156900000093
惰性气体保护下，将化合物c、化合物d、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯、甲苯混合均匀后升温至回流反应5-10h，反应完毕后自然冷却至室温，加入与甲苯同体积的水搅拌10-30min后过滤，滤液分液后得有机相，干燥并减压浓缩后柱层析得到所述绿光主体材料。
6.如权利要求5所述的绿色磷光主体材料，其特征在于，步骤(1)混合溶液中乙二醇二胺醚和水的体积比为1:1-1.2。
7.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极，所述发光层含有权利要求1至6任一项所述的绿色磷光主体材料中的至少一种。
8.如权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层还包含有以下化合物G1-G48中的至少一种，其与权利要求1至6任一项所述的绿色磷光主体材料以9:1-1:9重量比进行混合而成混合双主体绿色磷光材料；
Figure FDA0002256156900000101
Figure FDA0002256156900000111
9.如权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层还含有GD-18，GD-18的结构式如下：
Figure FDA0002256156900000121
10.如权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述GD-18占混合双主体绿色磷光材料质量的1％-15％。
CN201911063115.4A 2019-10-31 2019-10-31 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件 Active CN112745315B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911063115.4A CN112745315B (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911063115.4A CN112745315B (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112745315A true CN112745315A (zh) 2021-05-04
CN112745315B CN112745315B (zh) 2022-12-09

Family

ID=75645008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911063115.4A Active CN112745315B (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112745315B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106967065A (zh) * 2017-03-30 2017-07-21 上海道亦化工科技有限公司 含有二咔唑基苯基团的有机电致发光化合物及其发光器件
CN106977514A (zh) * 2017-03-30 2017-07-25 上海道亦化工科技有限公司 一种含有咔唑衍生物的有机电致发光化合物及其发光器件
CN107683281A (zh) * 2015-06-10 2018-02-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN110366554A (zh) * 2017-07-20 2019-10-22 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN110590770A (zh) * 2019-08-22 2019-12-20 武汉尚赛光电科技有限公司 一种基于三唑并吡啶的有机电致发光材料及有机电致发光器件
CN112279847A (zh) * 2019-07-25 2021-01-29 南京高光半导体材料有限公司 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的oled发光器件
CN112300152A (zh) * 2019-07-25 2021-02-02 南京高光半导体材料有限公司 新型双极性绿色磷光主体材料及含有该材料的oled发光器件

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107683281A (zh) * 2015-06-10 2018-02-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN106967065A (zh) * 2017-03-30 2017-07-21 上海道亦化工科技有限公司 含有二咔唑基苯基团的有机电致发光化合物及其发光器件
CN106977514A (zh) * 2017-03-30 2017-07-25 上海道亦化工科技有限公司 一种含有咔唑衍生物的有机电致发光化合物及其发光器件
CN110366554A (zh) * 2017-07-20 2019-10-22 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN112279847A (zh) * 2019-07-25 2021-01-29 南京高光半导体材料有限公司 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的oled发光器件
CN112300152A (zh) * 2019-07-25 2021-02-02 南京高光半导体材料有限公司 新型双极性绿色磷光主体材料及含有该材料的oled发光器件
CN110590770A (zh) * 2019-08-22 2019-12-20 武汉尚赛光电科技有限公司 一种基于三唑并吡啶的有机电致发光材料及有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN112745315B (zh) 2022-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Efficient deep-blue electrofluorescence with an external quantum efficiency beyond 10%
TWI461509B (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
KR20170117117A (ko) 전자 디바이스용 스피로비플루오렌 유도체 계의 재료
TW201109291A (en) Deuterated compounds for electronic applications
CN112375053B (zh) 一种化合物及有机电致发光器件
CN112094261A (zh) 一种化合物、组合物及有机电致发光器件
CN111675701B (zh) 一种基于三苯胺结构的有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN110272421A (zh) 一种通式化合物及其应用
CN110734446A (zh) 一类有机化合物及其应用
CN111808085A (zh) 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
CN112442043A (zh) 一种性能优良的绿色磷光主体材料及有机电致发光器件
CN112409371B (zh) 有机电致发光材料及其应用
CN112174918A (zh) 一种化合物、空穴传输材料、有机电致发光器件和显示装置
KR102594845B1 (ko) 방향족 화합물의 제조방법
CN114914372A (zh) 一种有机电致发光器件
CN103570742A (zh) 稠合化合物以及包括该化合物的有机发光装置
CN109503487B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN112979616B (zh) 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法和应用
CN112745315B (zh) 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件
US20130306960A1 (en) Organic light emitting device and materials for use in same
CN109390501B (zh) 一种有机电致发光器件
CN109378397B (zh) 一种有机电致发光器件
CN109678799B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN112390770A (zh) 一种空穴传输材料及包含该材料的有机电致发光器件
CN111675714A (zh) 具有均衡的载流子传输性能的有机电致发光化合物及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant