CN112724961B - 一种白光发射碳量子点的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型白光发射碳量子点的制备方法，包括以下步骤：步骤a，氮掺杂碳量子点(N‑C dots)的合成；步骤b，目标分子的合成；步骤c，白光发射碳量子点(N‑C dots‑RuP)的合成；氮掺杂碳量子点(N‑C dots)的合成包括以下步骤：步骤一：将适量的乙二胺四乙酸EDTA放入烧杯内进行加热，直至样品颜色变为浅黄色；步骤二：待烧杯冷却至室温后，向烧杯内注入超纯水，并进行分散离心；步骤三：收集烧杯内的上清液并进行透析；本发明中合成的白光碳量子点无毒环保，在紫外光激发下发白光，通过对N‑C dots表面修饰改变了其表面结构和电子结构，为吸收和发射提供了新的电子跃迁途径，使碳量子点在紫外光激发下由最初的蓝光发射变为白光发射。
Description
技术领域
本发明涉及一种材料制备方法，具体是一种新型白光发射碳量子点的制备方法。
背景技术
碳是一种自然界普遍存在的元素，能与其它元素一起形成百万种有机化合物。它有多种同素异形体，包括：钻石，富勒稀，石墨烯和碳纳米管等。近年来，碳量子点作为一种新型的碳纳米材料其光电性能被广泛研究。跟传统的半导体量子点相比，碳量子点是非常优越的抗腐蚀材料，具有低毒性和非常好的生物相容性，碳量子点最有意思的特性就是可调节的光致发光波长，主要是由量子限制效应引起的。目前，自从碳量子点被首次发现以来，人们开发出了多种合成方法，包括电弧放电法、激光销蚀法、电化学合成法、化学氧化法、燃烧法、水热合成法、微波合成法、模板法等，但合成的碳量子点大都以发蓝光和绿光为主。
碳量子点本身所具有的光电学、电磁学和化学性质使得碳点在太阳能电池、光催化和LED(light-emitting Diode)上有着良好的应用前景。其中白光LED由于有亮度高、耗能小、绿色环保等优点已经取代传统光源用作照明器件。目前，白光LED通常采用两种方法形成，第一种是利用“蓝光技术”与荧光粉配合形成白光；第二种是多种单色光混合而成。利用这两种方法在制备白光LED时是将单一发光量子点与其它有机染料混合获得白光，并且在发光材料的选择上还是以稀土金属量子点和有机化合物为主，这两种材料作用于LED器件上存在以下两个显著缺点：较大的毒性和制备工艺比较复杂(器件为多层结构：电子注入层、空穴传输层等)。因此，碳量子点以低毒性，高量子产率和发射峰可调等特点在光电领域上引起了越来越多的关注。
综合上述的工作需求提出一种新型的单一白光发射材料可用于制备白光LED。通过化学热聚合方法合成氮掺杂的碳量子点(N-C dots)，并在其表面化学修饰有机分子来调节碳量子点的化学和光学性质，实现碳量子点光致发光波长的调控和化学性质的改变，为白光LED器件的制备做了一个很好的准备
发明内容
本发明的目的在于在于克服上述发光材料存在的不足。克服有机染料和半导体量子点稳定性差、毒性高、易光漂白以及在器件制备上工艺复杂等缺点，以此提供一种单一白光发射碳量子点的制备方法。该方法采用热聚合法将乙二胺四乙酸(EDTA)在高温下聚合生成N-C dots，再在N-C dots表面通过化学修饰有机分子，直接合成一种白光发射的碳量子点，该发光材料可直接用于制备白光LED器件。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种新型白光发射碳量子点的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成；
步骤b，目标分子的合成；
步骤c，白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成。
作为本发明进一步的方案：氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成包括以下步骤：
步骤一：将适量的乙二胺四乙酸EDTA放入烧杯内进行加热，直至样品颜色变为浅黄色；
步骤二：待烧杯冷却至室温后，向烧杯内注入超纯水，并进行分散离心；
步骤三：收集烧杯内的上清液并进行透析，之后将上清液干燥并收集N-C dots量子点。
作为本发明进一步的方案：目标分子的合成包括以下步骤：
步骤一：合成1,10-邻菲罗啉-5,6二酮：将冰的浓H2SO4和HNO3加入到邻菲罗啉和KBr的混合固体当中，然后将混合物回流加热3～5小时，将热的黄色混合溶液倒入冰水中并用NaOH慢慢调pH值到7，用CHCl3溶剂进行萃取，之后减压蒸馏移去溶剂得到黄色的固体1,10-邻菲罗啉-5,6二酮，所得的化合物可进一步用乙醇重结晶；
步骤二：合成二联吡啶钌(Ru(bpy)2Cl2)：RuCl3和2,2-联吡啶在DMF溶液中加热回流3～5小时，冷却到室温，加入冰丙酮并保持0℃12～24小时，之后将沉淀过滤并用冰水洗涤，再次将获得的沉淀加入到乙醇和水的混合液中加热回流1小时，冷却到室温并过滤除去不溶物，之后在滤液中加入LiCl，将乙醇减压蒸馏除去并放置在0℃冰中直到深紫色沉淀出现，过滤并干燥；
步骤三：合成咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)：将1,10-邻菲罗啉-5,6二酮、对硝基苯甲醛和醋酸铵加入到已除过氧气的醋酸溶液中并回流3～5小时，之后再向混合物中加入水稀释并用氨水调pH值到中性可得到产物的沉淀，后续继续用pH为8的氨水反复洗涤，再用蒸馏水、乙醚洗涤几次并干燥；
步骤四：合成2-(4-氨基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NH2)：2-(4-硝基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)完全溶于甲醇溶液中，然后将Pd/C和水合肼加入到反应容器中加热回流4～5小时，冷却至室温再搅拌2～3小时，通过减压蒸馏除去溶剂，将得到的橘黄色固体用乙醇重结晶。
作为本发明进一步的方案：白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成包括以下步骤：
步骤一：将N-C dots溶于SOCl2中，加热回流12～24小时，反应结束后，减压移去未反应的SOCl2，用无水THF反复洗涤生成的N-C dots-COCl后进行干燥，
步骤二：将干燥的N-C dots-COCl加入到无水DMF中，加入P-NH2和重蒸三乙胺，用氩气去除体系中的氧气，120℃回流48～72小时，得到的最终产物N-C dots-P通过高速离心分离并用无水乙醇反复洗涤，移去未反应的P-NH2，
步骤三：将步骤二得到的N-C dots-P和Ru(bpy)2Cl2在乙醇溶剂中加热回流24～36小时，得到N-C dots-RuP化合物通过离心分离并用无水乙醇反复洗涤，直至滤液变成无色。
作为本发明进一步的方案：N-C dots-COCl和P-NH2在转移与使用过程中全程用惰性气体保护。
作为本发明进一步的方案：白光发射碳量子点的制备流程均在惰气氛围下进行，反应中使用的无水溶剂需重蒸提纯，反应进程中涉及金属钌化合物的步骤在暗室中进行。
作为本发明再进一步的方案：白光发射碳量子点的制备过程中，优先将碳量子点的羧基官能团酰氯化，与邻二氮杂菲配体(P-NH2)结合，之后再与金属钌配体(Ru(bpy)2Cl2)进行配位反应。
作为本发明再进一步的方案：白光发射碳量子点在紫外光源的激发下可直接发射白光，无需混合其它单色量子点或荧光粉。利用热聚合得到N-C dots表面的羧基官能团嫁接有机分子实现了碳量子点电子结构和表面结构的调控，实现其发射峰的红移，导致白光发射。
作为本发明再进一步的方案：通过化学反应在碳量子点表面修饰不同的有机分子，利用有机分子的发光范围、有机分子与碳量子点之间的π-π作用等调节碳量子点表面结构和电子结构，以达到碳量子点发射峰位置和强度的调控。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明中合成的白光碳量子点无毒环保，在紫外光激发下发白光。通过对N-Cdots表面修饰改变了其表面结构和电子结构，为吸收和发射提供了新的电子跃迁途径，使碳量子点在紫外光激发下由最初的蓝光发射变为白光发射。
2、从CIE色度图中可明确的看到修饰有机分子之后，对发射波长有了一定的调节，N-C dots-RuP在不同的激发波长下其发射波段范围可从白光到黄光，在紫外光激发下可获得白光发射，使得该材料可直接用于制备白光LED，简化了以往需要多种单色染料混合制备白光LED的工艺。
3、本发明的制备方法实现了碳量子点化学性质的调控，化学修饰后的碳量子点由最初的水溶性转变为油溶性，可以很好溶于有机溶剂中形成均一、稳定的溶液。
4、本发明为其它半导体量子点提供了一个调节表面发射态的方法，可以通过酰胺键修饰不同的有机分子，利用有机分子的发光范围、表面修饰及有机分子与碳量子点之间的π-π作用来改变碳量子点表面结构和电子结构，以达到发射峰位置和强度的调控。
5、本发明所有原料获取容易，制备流程高效、简单，获得的碳量子点具有良好的化学和光稳定性、低毒性、高度可调的光致发光性。
附图说明
图1为本发明中N-C dots的合成图。
图2为本发明中Ru(bpy)2Cl2和P-NH2分子的合成流程及分子式。
图3为本发明中N-Cdots-RuP的合成流程。
图4为本发明中N-C dots的AFM图。
图5为本发明中N-C dots的粒径高度示意图。
图6为本发明中N-C dots的TEM图。
图7为本发明中N-C dots的光学照片。
图8为本发明中N-C dots-RuP的AFM图。
图9为本发明中N-C dots-RuP的光学照片(溶剂为DMF)。
图10为本发明中的外吸收谱图。
图11为本发明中的XRD谱图。
图12为本发明中的红外谱图。
图13为本发明中可见光照射下和紫外光照射下N-C dots，N-C dots-RuP的光学对比照片。
图14为本发明中有机分子RuP的荧光发射谱图和CIE色度图。
图15为本发明中氮掺杂碳量子点N-C dots的荧光发射谱图和CIE色度图。
图16为本发明中白光发射碳量子点N-C dots-RuP的荧光发射谱图和CIE色度图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例中，一种新型白光发射碳量子点的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成；
步骤b，目标分子的合成；
步骤c，白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成。
氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成包括以下步骤：。
步骤一：将适量的乙二胺四乙酸EDTA放入烧杯内进行加热，直至样品颜色变为浅黄色；
步骤二：待烧杯冷却至室温后，向烧杯内注入超纯水，并进行分散离心；
步骤三：收集烧杯内的上清液并进行透析，之后将上清液干燥并收集N-C dots量子点。
目标分子的合成包括以下步骤：
步骤一：合成1,10-邻菲罗啉-5,6二酮：将冰的浓H2SO4和HNO3加入到邻菲罗啉和KBr的混合固体当中，然后将混合物回流加热3～5小时，将热的黄色混合溶液倒入冰水中并用NaOH慢慢调pH值到7，用CHCl3溶剂进行萃取，之后减压蒸馏移去溶剂得到黄色的固体1,10-邻菲罗啉-5,6二酮，所得的化合物可进一步用乙醇重结晶；
步骤二：合成二联吡啶钌(Ru(bpy)2Cl2)：RuCl3和2,2-联吡啶在DMF溶液中加热回流3～5小时，冷却到室温，加入冰丙酮并保持0℃12～24小时，之后将沉淀过滤并用冰水洗涤，再次将获得的沉淀加入到乙醇和水的混合液中加热回流1小时，冷却到室温并过滤除去不溶物，之后在滤液中加入LiCl，将乙醇减压蒸馏除去并放置在0℃冰中直到深紫色沉淀出现，过滤并干燥；
步骤三：合成咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)：将1,10-邻菲罗啉-5,6二酮、对硝基苯甲醛和醋酸铵加入到已除过氧气的醋酸溶液中并回流3～5小时，之后再向混合物中加入水稀释并用氨水调pH值到中性可得到产物的沉淀，后续继续用pH为8的氨水反复洗涤，再用蒸馏水、乙醚洗涤几次并干燥；
步骤四：合成2-(4-氨基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NH2)：2-(4-硝基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)完全溶于甲醇溶液中，然后将Pd/C和水合肼加入到反应容器中加热回流4～5小时，冷却至室温再搅拌2～3小时，通过减压蒸馏除去溶剂，将得到的橘黄色固体用乙醇重结晶。
白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成包括以下步骤：
步骤一：将N-C dots溶于SOCl2中，加热回流12～24小时，反应结束后，减压移去未反应的SOCl2，用无水THF反复洗涤生成的N-C dots-COCl后进行干燥；
步骤二：将干燥的N-C dots-COCl加入到无水DMF中，加入P-NH2和重蒸三乙胺，用氩气去除体系中的氧气，120℃回流48～72小时，得到的最终产物N-C dots-P通过高速离心分离并用无水乙醇反复洗涤，移去未反应的P-NH2；
步骤三：将步骤二得到的N-C dots-P和Ru(bpy)2Cl2在乙醇溶剂中加热回流24～36小时，得到N-C dots-RuP化合物通过离心分离并用无水乙醇反复洗涤，直至滤液变成无色。
N-C dots-COCl和P-NH2在转移与使用过程中全程用惰性气体保护。
白光发射碳量子点的制备流程均在惰气氛围下进行，反应中使用的无水溶剂需重蒸提纯，反应进程中涉及金属钌化合物的步骤在暗室中进行。
白光发射碳量子点的制备过程中，优先将碳量子点的羧基官能团酰氯化，与邻二氮杂菲配体(P-NH2)结合，之后再与金属钌配体(Ru(bpy)2Cl2)进行配位反应。
具体实施例一：
本实施例中所有的试剂与材料都是通过商业途径购买，纯度均为分析纯。超纯水是由Milipore(Billerica,MA,U.S.)所制备。
(1)N-C dots量子点的制备：
如图1所示，将乙二胺四乙酸EDTA(1g，8.25mmol)放入25ml的烧杯当中，然后将烧杯放到260℃的沙浴中加热5分钟，待样品颜色变为浅黄色。之后将烧杯冷却至室温，向其中加入超纯水，并在100W的超声中分散，在8000rpm中离心，收集上清液透析，之后将上清液干燥并收集N-C dots量子点。
(2)目标有机分子的合成(合成路线如图2所示)：
1,10-邻菲罗啉-5,6二酮的合成：
将冰的浓H2SO4(10ml)和HNO3(5ml)加入到1g邻菲罗啉(5.5mmol)和1g KBr(8.4mmol)的混合固体当中。然后将混合物回流加热3小时。将热的黄色混合溶液倒入500ml的冰水中并用NaOH慢慢调pH值到7。用CHCl3溶剂进行萃取，之后减压蒸馏移去溶剂得到黄色的固体1,10-邻菲罗啉-5,6二酮。所得的化合物可进一步用乙醇重结晶。
二联吡啶钌(Ru(bpy)2Cl2)的合成：
RuCl3(0.50g,2.41mmol)和2,2-联吡啶(0.75g,4.82mmol)在DMF溶液中加热回流3小时。冷却到室温，加入32ml冰丙酮并保持0℃过夜，之后将沉淀过滤并用冰水洗涤，再次将获得的沉淀加入到乙醇和水的混合液(V/V＝1:1,100ml)中加热回流1小时，冷却到室温并过滤除去不溶物，之后在滤液中加入LiCl(0.55g,12.97mmol)，将乙醇减压蒸馏除去并放置在0℃冰中直到深紫色沉淀出现，过滤并干燥。
咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)的合成:
将1,10-邻菲罗啉-5,6二酮、对硝基苯甲醛(稍微过量)和醋酸铵(过量)加入到已除过氧气的醋酸溶液中(10ml)并回流3h，之后再向混合物中加入20ml水稀释并用氨水调pH值到中性可得到产物的沉淀，后续继续用pH为8的氨水反复洗涤，再用蒸馏水、乙醚洗涤几次并干燥。
2-(4-氨基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NH2)的合成：
2-(4-硝基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)(400mg,1.17mmol)完全溶于100ml甲醇溶液中。然后将Pd/C(0.40g,10％Pd)和10ml水合肼加入到反应容器中加热回流4小时，冷至室温再搅拌2小时。通过减压蒸馏除去溶剂，将得到的橘黄色固体用乙醇重结晶。
(3)白光发射碳量子点的制备(N-C dots-RuP)
如图3所示，N-C dots(30mg)溶于SOCl2中，加热回流24h，反应结束后，减压移去未反应的SOCl2，用无水THF反复洗涤生成的N-C dots-COCl，干燥后直接用于下步反应。
将上述制备的N-C dots-COCl加入到30ml的无水DMF中，加入过量的P-NH2和0.5ml的重蒸三乙胺，用氩气去除体系中的氧气，120℃回流72h，得到的最终产物N-C dots-P通过高速离心分离并用无水乙醇反复洗涤，移去未反应的P-NH2。
上述得到的N-C dots-P和略微过量的Ru(bpy)2Cl2(m/m＝1:1.5)在乙醇溶剂中加热回流24h，得到N-C dots-RuP化合物通过离心分离并用无水乙醇反复洗涤，直至滤液变成无色。
中间产物N-C dots-COCl和P-NH2都很活泼，易氧化，因此要尽快将二者放在反应容器中并全程用惰性气体保护。
对所制备的碳量子点(N-C dots-COCl)进行了如下表征手段：
一、透射电子扫面显微镜(Transmission electron microscopy简称TEM)的型号是TECNAI G2 F30，测试条件是300kV；
二、高分辨场发射扫描式电子显微镜(High-Resolution Field EmissionScanning Electron Microscope,简称FE-SEM)的型号是Hitachi S4800,测试条件为5kV,10μA；
三、傅里叶变换红外光谱(Fourier Transform Infrared Spectra，简称FTIR)所用型号为Bruker V70 Spectrometer；样品的制备采用KBr粉末压片；
四、原子力显微镜为Agilent 5500系统，用接触模式测量；
五、紫外吸收光谱(UV-Vis Absorption Spectra)所用仪器是T6 UV-VisSpectrometer；
六、荧光光谱测试所用仪器为FLS920 Fluorescence Spectrometer(EdinburghU.K.)；
七、X-射线粉末衍射(X-ray powder diffraction简称XRD)所用的型号是X’PertPRO。
表征结果：
图4-7显示制备的N-C dots粒径大小在25nm，其高度大约在3nm左右，推测得知层数应该为2～3层。
图8展示了N-C dots-RuP的形貌，其尺寸分布较为均一，基本为球型。图9是N-Cdots-RuP的光学照片，修饰后的碳量子点是淡黄色，且溶于DMF溶剂中，非常稳定。
图10～12的光谱图显示有机分子RuP已成功的修饰到N-C dots上。从红外光谱图看出，对于N-C dots，在1730，1660，1397、1086和3439cm-1处均有峰出现，对应于C＝O、C＝C、C-H、C-O和O-H的伸缩振动峰；对于N-C dots-RuP化合物，羰基的峰变到了1647cm-1，表明形成了酰胺键O＝C-NH，另外在1484和1319cm-1处出现的新峰对应于N-H和C-N键。
图14～16展示了三种化合物的荧光发射谱图和CIE色度图。对于N-C dots来说，在350和360nm的激发波长下，对应的CIE色坐标为(0.21，0.23)和(0.21，0.22)；在N-C dots上修饰RuP分子后，在相同的激发波长下，CIE色坐标为(0.27，0.31)和(0.27，0.32)，表面成功“嫁接”有机分子RuP后，碳量子点的发射由蓝光变到白光。
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种白光发射碳量子点的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤a，氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成；氮掺杂碳量子点(N-C dots)的合成包括以下步骤：
步骤一：将适量的乙二胺四乙酸EDTA放入烧杯内进行加热，直至样品颜色变为浅黄色；
步骤二：待烧杯冷却至室温后，向烧杯内注入超纯水，并进行分散离心；
步骤三：收集烧杯内的上清液并进行透析，之后将上清液干燥并收集N-C dots量子点；
步骤b，目标分子的合成；目标分子的合成包括以下步骤：
步骤一：合成1,10-邻菲罗啉-5,6二酮：将冰的浓H2SO4和HNO3加入到邻菲罗啉和KBr的混合固体当中，然后将混合物回流加热3～5小时，将热的黄色混合溶液倒入冰水中并用NaOH慢慢调pH值到7，用CHCl3溶剂进行萃取，之后减压蒸馏移去溶剂得到黄色的固体1,10-邻菲罗啉-5,6二酮，所得的化合物可进一步用乙醇重结晶；
步骤二：合成二联吡啶钌(Ru(bpy)2Cl2)：RuCl3和2,2′-联吡啶在DMF溶液中加热回流3～5小时，冷却到室温，加入冰丙酮并保持0℃12～24小时，之后将沉淀过滤并用冰水洗涤，再次将获得的沉淀加入到乙醇和水的混合液中加热回流1小时，冷却到室温并过滤除去不溶物，之后在滤液中加入LiCl，将乙醇减压蒸馏除去并放置在0℃冰中直到深紫色沉淀出现，过滤并干燥；
步骤三：合成2-(4-硝基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)：将1,10-邻菲罗啉-5,6二酮、对硝基苯甲醛和醋酸铵加入到已除过氧气的醋酸溶液中并回流3～5小时，之后再向混合物中加入水稀释并用氨水调pH值到中性可得到产物的沉淀，后续继续用pH为8的氨水反复洗涤，再用蒸馏水、乙醚洗涤几次并干燥；
步骤四：合成2-(4-氨基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NH2)：2-(4-硝基苯基)咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲配体(P-NO2)完全溶于甲醇溶液中，然后将Pd/C和水合肼加入到反应容器中加热回流4～5小时，冷却至室温再搅拌2～3小时，通过减压蒸馏除去溶剂，将得到的橘黄色固体用乙醇重结晶；
步骤c，白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成；白光发射碳量子点(N-C dots-RuP)的合成包括以下步骤：
步骤一：将N-C dots溶于SOCl2中，加热回流12～24小时，反应结束后，减压移去未反应的SOCl2，用无水THF反复洗涤生成的N-C dots-COCl后进行干燥；
步骤二：将干燥的N-C dots-COCl加入到无水DMF中，加入P-NH2和重蒸三乙胺，用氩气去除体系中的氧气，120℃回流48～72小时，得到的最终产物N-C dots-P通过高速离心分离并用无水乙醇反复洗涤，移去未反应的P-NH2；
步骤三：将步骤二得到的N-C dots-P和Ru(bpy)2Cl2在乙醇溶剂中加热回流72小时，得到N-C dots-RuP化合物通过离心分离并用无水乙醇反复洗涤，直至滤液变成无色。
2.根据权利要求1所述的白光发射碳量子点的制备方法，其特征在于：N-C dots-COCl和P-NH2在转移与使用过程中全程用惰性气体保护。
3.根据权利要求1所述的白光发射碳量子点的制备方法，其特征在于：白光发射碳量子点的制备流程均在惰气氛围下进行，反应中使用的无水溶剂需重蒸提纯，反应进程中涉及金属钌化合物的步骤在暗室中进行。
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