CN112724765A - 一种塑料用苯丙乳液水性涂料 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及水性涂料领域,具体公开了一种塑料用苯丙乳液水性涂料。涂料包括如下重量份的组分:苯丙乳液60‑70份;填料6‑12份;成膜助剂4‑8份;润湿剂0.8‑1.2份;消泡剂0.3‑0.5份;防霉剂0.1‑0.2份;羟乙基纤维素0.2‑0.4份;流平剂0.1‑0.2份;水15‑20份;所述润湿剂的制备过程如下:先将35‑40份N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至50‑70℃,再滴加8‑10份丙烯腈,滴加时间为2‑3h,最后于730mmHg下收集200‑220℃间的馏分,得到润湿剂。本申请的水性涂料具有对塑料表面附着性能好的优点,相比油性涂料更为环保。
Description
技术领域
本申请涉及涂料装饰的领域,更具体的说,它涉及一种塑料用苯丙乳液水性涂料。
背景技术
水性涂料是指用水作溶剂或者作分散介质的涂料,相比油性涂料更为环保。目前塑料制品加工成型后常产生各种表面缺陷,因此需要采用水性涂料对其进行涂装,起到美化装饰作用,并提高其耐候性。
水性涂料种类多,以水性丙烯酸树脂涂料最为常见。丙烯酸树脂乳液根据单体组成的不同,通常分为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳液等。其中苯丙乳液是由苯乙烯和丙烯酸酯单体经乳液共聚而得,具有附着力好、耐水、耐油、耐热、耐老化的优点。
由于塑料制品内部的增塑剂会逐渐迁移至表面,塑料本身易发生相应的形变,因此表面的涂膜需要可以释放转移该应力,对涂膜的附着力和韧性提出高要求,其中苯丙乳液水性涂料对于塑料制品的附着性能有待改进。
发明内容
为了改善涂料的附着性能,本申请提供一种塑料用苯丙乳液水性涂料。
本申请提供一种塑料用苯丙乳液水性涂料,采用如下技术方案:
一种塑料用苯丙乳液水性涂料,包括如下重量份的组分:
苯丙乳液 60-70份;
填料 6-12份;
成膜助剂 4-8份;
润湿剂 0.8-1.2份;
消泡剂 0.3-0.5份;
防霉剂 0.1-0.2份;
羟乙基纤维素 0.2-0.4份;
流平剂 0.1-0.2份;
水 15-20份;
所述润湿剂的制备过程如下:先将35-40份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至50-70℃,再滴加8-10份丙烯腈,滴加时间为2-3h,最后于730mmHg下收集200-220℃间的馏分,得到润湿剂。
通过采用上述技术方案,水性涂料以苯丙乳液为成膜物质,并添加多种助剂,其中填料用于改善涂膜的机械性能;成膜助剂促进苯丙乳液塑性流动,改善聚结性能;润湿剂促使涂料浸润展开在塑料表面;消泡剂能降低涂料的表面张力,防止泡沫形成;防霉剂用于防止涂膜滋生霉菌;羟乙基纤维素和流平剂共同作用,改善涂料流变性能。
润湿剂具有氨基、氰基,可以进一步提高涂料对塑料的润湿性,增多活性点,促进氢键、共价键、离子键的形成,进而提高涂膜在塑料表面的附着性能。
可选的,所述填料为纳米海泡石。
通过采用上述技术方案,海泡石是一种纤维状的含水硅酸镁,可有效提高涂膜的韧性、耐酸碱性能;润湿剂可改善纳米海泡石的分散性能并使其与涂膜紧密结合,提高增韧效果,且高添加量下纳米海泡石不会影响涂膜附着性能。
可选的,还包括1-1.5份的联结剂;所述联结剂的制备过程如下:按重量份计,先将60-70份丙酮和12-15份三乙胺混合,再通入氩气保护,接着加入11-13份对氨基酚,搅拌溶解后冰水浴至2-5℃,然后加入12-15份甲基丙烯酰氯和20-25份丙酮的混合液,反应30-40min,升温至25-30℃,继续反应30-40min,再升温至55-60℃,回流反应30-40min,最后冷却至室温,得到联结剂。
通过采用上述技术方案,联结剂的分子结构中含有碳碳双键、芳基、酚羟基,一方面有效提高苯丙乳液涂膜与塑料表面之间结合性能,适用于各种类型的塑料表面;另一方面联结剂可修饰纳米海泡石表面,降低吸水性,使其始终保持干态,坚韧而不易裂开。
可选的,还包括2-3份木质素纤维。
通过采用上述技术方案,木质素纤维是一种有机纤维,纤维微观结构是带状弯曲的,凹凸不平的,多孔的,交叉处是扁平的,有良好的韧性、分散性和化学稳定性。木质素纤维可起到增稠抗裂作用,且可与联结剂协同作用进一步提高涂膜附着力。
可选的,所述流平剂为含氟聚硅氧烷。
通过采用上述技术方案,相比于普通聚硅氧烷,引入强极性的氟原子,可与润湿剂协同作用,提高涂膜的附着力。
可选的,所述成膜助剂由等质量比的乙二醇苯醚和十二碳醇酯复配而成。
通过采用上述技术方案,两者复配而成,对于成膜性的改善效果更好,有利于提高涂膜的韧性。
可选的,所述苯丙乳液的制备过程如下:先将10-15份水、1份复合乳化剂混合均匀,搅拌20-30min,再加入16-18份苯乙烯、18-20份丙烯酸丁酯、7-8份甲基丙烯酸甲酯、2-3份丙烯酸,继续搅拌20-30min,得到预乳液;接着将35-40份水、0.5份复合乳化剂、0.2-0.4份碳酸氢钠混合均匀,升温至80-85℃,然后加入1/5预乳液和0.1份过硫酸钾,反应8-10min,最后加入4/5预乳液和0.4份过硫酸钾,反应50-60min后冷却至室温,用氨水调节pH值至7-8,经200目筛网过滤出料,得到苯丙乳液。
通过采用上述技术方案,苯丙乳液由苯乙烯和丙烯酸酯单体经乳液共聚而得,具有附着力好、涂膜透明、耐水、耐油、耐热等优点。
可选的,所述复合乳化剂由等质量比的SDS和OP-10复配而成。
通过采用上述技术方案,乳化效果好。
可选的,所述消泡剂为有机硅消泡剂。
通过采用上述技术方案,有机硅消泡剂由于其具有比泡沫稳定性更高的界面活性,因此能起到抑泡和消泡的作用,进而有效减少涂膜缺陷。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请采用引入氰基、氨基的润湿剂,促进氢键、共价键、离子键的形成,进而提高涂膜在塑料表面的附着性能,且相比油性涂料更为环保;
2、本申请中优选采用纳米海泡石、木质素纤维,起到涂膜增韧作用,且对涂膜的附着性无负面影响。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明,予以特别说明的是:以下实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行,以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
本申请的实施例采用如下原料:
SDS即十二烷基硫酸钠;OP-10即聚氧乙烯辛基苯酚醚-10;N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,购买自安徽硅宝有机硅新材料有限公司;消泡剂为有机硅消泡剂,牌号为ZY-9177,购买自上海梓意化工有限公司;防霉剂为水性涂料防霉剂,购买自广州艾浩尔防霉抗菌科技有限公司。
制备例1:
苯丙乳液的制备过程如下:先将10份水、0.5份SDS、0.5份OP-10混合均匀,以800r/min搅拌20min,再加入16份苯乙烯、18份丙烯酸丁酯、7份甲基丙烯酸甲酯、2份丙烯酸,继续以600r/min搅拌20min,得到预乳液;
接着将35份水、0.25份SDS、0.25份OP-10、0.2份碳酸氢钠混合均匀,升温至80℃,然后加入1/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量20wt%)和0.1份过硫酸钾,反应8min,最后加入4/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量80wt%)和0.4份过硫酸钾,反应50min后冷却至室温,用氨水调节pH值至7,经200目筛网过滤出料,得到苯丙乳液。
制备例2:
苯丙乳液的制备过程如下:先将15份水、0.5份SDS、0.5份OP-10混合均匀,以800r/min搅拌30min,再加入18份苯乙烯、20份丙烯酸丁酯、8份甲基丙烯酸甲酯、3份丙烯酸,继续以600r/min搅拌30min,得到预乳液;
接着将40份水、0.25份SDS、0.25份OP-10、0.4份碳酸氢钠混合均匀,升温至85℃,然后加入1/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量20wt%)和0.1份过硫酸钾,反应10min,最后加入4/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量80wt%)和0.4份过硫酸钾,反应60min后冷却至室温,用氨水调节pH值至8,经200目筛网过滤出料,得到苯丙乳液。
制备例3:
苯丙乳液的制备过程如下:先将12份水、0.5份SDS、0.5份OP-10混合均匀,以800r/min搅拌25min,再加入17份苯乙烯、19份丙烯酸丁酯、7.5份甲基丙烯酸甲酯、2.5份丙烯酸,继续以600r/min搅拌25min,得到预乳液;
接着将38份水、0.25份SDS、0.25份OP-10、0.3份碳酸氢钠混合均匀,升温至82℃,然后加入1/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量20wt%)和0.1份过硫酸钾,反应9min,最后加入4/5预乳液(即占上述所得预乳液总质量80wt%)和0.4份过硫酸钾,反应55min后冷却至室温,用氨水调节pH值至7.5,经200目筛网过滤出料,得到苯丙乳液。
实施例1:
一种塑料用苯丙乳液水性涂料,由如下重量份的组分以500r/min的转速混合15分钟得到:60份制备例1所得的苯丙乳液、6份轻质碳酸钙、4份乙二醇苯醚、0.8份润湿剂、0.3份消泡剂、0.1份防霉剂、0.2份羟乙基纤维素、0.1份流平剂BYK-300、15份水。
润湿剂的制备过程如下:先将35份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至50℃,再滴加8份丙烯腈,滴加时间为2h,最后于730mmHg下收集200-220℃间的馏分,得到润湿剂。
实施例2:
一种塑料用苯丙乳液水性涂料,由如下重量份的组分以500r/min的转速混合15分钟得到:70份制备例2所得的苯丙乳液、12份轻质碳酸钙、8份乙二醇苯醚、1.2份润湿剂、0.5份消泡剂、0.2份防霉剂、0.4份羟乙基纤维素、0.2份流平剂BYK-300、20份水。
润湿剂的制备过程如下:先将40份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至70℃,再滴加10份丙烯腈,滴加时间为3h,最后于730mmHg下收集200-220℃间的馏分,得到润湿剂。
实施例3:
一种塑料用苯丙乳液水性涂料,由如下重量份的组分以500r/min的转速混合15分钟得到:65份制备例3所得的苯丙乳液、8份轻质碳酸钙、6份乙二醇苯醚、1份润湿剂、0.4份消泡剂、0.15份防霉剂、0.3份羟乙基纤维素、0.15份流平剂BYK-300、18份水。
润湿剂的制备过程如下:先将38份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至60℃,再滴加9份丙烯腈,滴加时间为2.5h,最后于730mmHg下收集200-220℃间的馏分,得到润湿剂。
实施例4:
与实施例3的区别仅在于,轻质碳酸钙等质量替换为50nm纳米海泡石。
实施例5:
与实施例4的区别仅在于,水性涂料还包括1份的联结剂;联结剂的制备过程如下:按重量份计,先将60份丙酮和12份三乙胺混合,再通入氩气保护,接着加入11份对氨基酚,搅拌溶解后冰水浴至2℃,然后加入12份甲基丙烯酰氯和20份丙酮的混合液,反应30min,升温至25℃,继续反应30min,再升温至55℃,回流反应30min,最后冷却至室温,得到联结剂。
实施例6:
与实施例4的区别仅在于,水性涂料还包括1.5份的联结剂;联结剂的制备过程如下:按重量份计,先将70份丙酮和15份三乙胺混合,再通入氩气保护,接着加入13份对氨基酚,搅拌溶解后冰水浴至5℃,然后加入15份甲基丙烯酰氯和25份丙酮的混合液,反应40min,升温至30℃,继续反应40min,再升温至60℃,回流反应40min,最后冷却至室温,得到联结剂。
实施例7:
与实施例4的区别仅在于,水性涂料还包括1.3份的联结剂;联结剂的制备过程如下:按重量份计,先将65份丙酮和13份三乙胺混合,再通入氩气保护,接着加入12份对氨基酚,搅拌溶解后冰水浴至3℃,然后加入14份甲基丙烯酰氯和22份丙酮的混合液,反应35min,升温至28℃,继续反应35min,再升温至58℃,回流反应35min,最后冷却至室温,得到联结剂。
实施例8:
与实施例7的区别仅在于,水性涂料还包括2份木质素纤维。
实施例9:
与实施例7的区别仅在于,水性涂料还包括3份木质素纤维。
实施例10:
与实施例3的区别仅在于,水性涂料还包括3份木质素纤维。
实施例11:
与实施例9的区别仅在于,成膜助剂由等质量比的乙二醇苯醚和十二碳醇酯复配而成。
实施例12:
与实施例11的区别仅在于,流平剂BYK-300等质量替换为端羟基含氟聚硅氧烷,粘度2000cp,购买自上海硅山高分子材料有限公司。
对比例1:
与实施例3的区别仅在于,润湿剂等质量替换为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷
对比例2:
与对比例1的区别仅在于,轻质碳酸钙等质量替换为50nm纳米海泡石。
性能检测:
参照GB∕T 5210-2006 《色漆和清漆 拉开法附着力试验》中记载的方法,对实施例1-12、对比例1和2的水性涂料进行附着力试验,对象为ABS塑料表面,结果见表1。
参照GB/T 1732-1993《漆膜耐冲击性测定法》中记载的方法,对实施例1-12、对比例1和2的水性涂料进行耐冲击性测试,结果见表1。
表1 水性涂料性能测试结果记录表
附着力/MPa | 耐冲击性/cm | |
实施例1 | 3.6 | 40 |
实施例2 | 3.8 | 40 |
实施例3 | 3.9 | 40 |
实施例4 | 3.9 | 45 |
实施例5 | 4.8 | 50 |
实施例6 | 4.9 | 50 |
实施例7 | 4.9 | 50 |
实施例8 | 5.2 | 55 |
实施例9 | 5.3 | 55 |
实施例10 | 3.8 | 45 |
实施例11 | 5.3 | 55 |
实施例12 | 5.7 | 55 |
对比例1 | 2.1 | 35 |
对比例2 | 1.8 | 35 |
从表1可以看出:
1、实施例1-3和对比例1的测试结果对比可得,润湿剂内引入氰基,有利于提高涂膜附着力和韧性;
2、实施例3和4、对比例1和2的测试结果对比可得,纳米海泡石与润湿剂之间存在协同作用,添加后有利于提高涂膜韧性且附着力不会降低;
3、实施例4和实施例5-7的测试结果对比可得,联合剂的添加有利于提高涂膜的附着力和韧性;
4、实施例7和实施例8-10的测试结果对比可得,联合剂和木质素纤维之间存在协同作用,有利于提高涂膜的韧性和附着力;
5、实施例9和实施例12的测试结果对比可得,含氟流平剂有利于提高涂膜的附着力。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (9)
1.一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于,包括如下重量份的组分:
苯丙乳液 60-70份;
填料 6-12份;
成膜助剂 4-8份;
润湿剂 0.8-1.2份;
消泡剂 0.3-0.5份;
防霉剂 0.1-0.2份;
羟乙基纤维素 0.2-0.4份;
流平剂 0.1-0.2份;
水 15-20份;
所述润湿剂的制备过程如下:先将35-40份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷升温至50-70℃,再滴加8-10份丙烯腈,滴加时间为2-3h,最后于730mmHg下收集200-220℃间的馏分,得到润湿剂。
2.根据权利要求1所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述填料为纳米海泡石。
3.根据权利要求2所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:还包括1-1.5份的联结剂;所述联结剂的制备过程如下:按重量份计,先将60-70份丙酮和12-15份三乙胺混合,再通入氩气保护,接着加入11-13份对氨基酚,搅拌溶解后冰水浴至2-5℃,然后加入12-15份甲基丙烯酰氯和20-25份丙酮的混合液,反应30-40min,升温至25-30℃,继续反应30-40min,再升温至55-60℃,回流反应30-40min,最后冷却至室温,得到联结剂。
4.根据权利要求3所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:还包括2-3份木质素纤维。
5.根据权利要求2所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述流平剂为含氟聚硅氧烷。
6.根据权利要求1所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述成膜助剂由等质量比的乙二醇苯醚和十二碳醇酯复配而成。
7.根据权利要求1所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述苯丙乳液的制备过程如下:先将10-15份水、1份复合乳化剂混合均匀,搅拌20-30min,再加入16-18份苯乙烯、18-20份丙烯酸丁酯、7-8份甲基丙烯酸甲酯、2-3份丙烯酸,继续搅拌20-30min,得到预乳液;接着将35-40份水、0.5份复合乳化剂、0.2-0.4份碳酸氢钠混合均匀,升温至80-85℃,然后加入1/5预乳液和0.1份过硫酸钾,反应8-10min,最后加入4/5预乳液和0.4份过硫酸钾,反应50-60min后冷却至室温,用氨水调节pH值至7-8,经200目筛网过滤出料,得到苯丙乳液。
8.根据权利要求7所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述复合乳化剂由等质量比的SDS和OP-10复配而成。
9.根据权利要求1所述的一种塑料用苯丙乳液水性涂料,其特征在于:所述消泡剂为有机硅消泡剂。
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