CN113956393A - 一种sis衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法,按重量份计,其组分为:SIS衍生物5.0~10.0份、丙烯酸3.5~8.0份、聚乙烯醇1.0~3.0份、交联单体2.5~5.0份、过氧化苯甲酰0.2~1.0份、丙烯酸酯硬单体15.0~35.0份、丙烯酸酯软单体35.0~80.0份、成膜助剂8.0~18.0份、乙酸乙酯60.0~150.0份、中和剂3.0~10.0份、去离子水120.0~250.0份;本发明加入具有良好的柔韧性与内聚力的SIS衍生物,SIS衍生物中含有双键,能有效与丙烯酸树脂主体结构相连,本发明制得的SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,具有良好的附着力以及柔韧性,制备成涂料时,无需外加抗流挂剂,其具有良好的抗流挂性能。

Description

一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性水性丙烯酸树脂,尤其涉及到一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法,属于合成水性树脂技术领域。
背景技术
丙烯酸树脂具有良好的保色、保光、耐候性、耐碱性等优点,并且原料品种繁多,可供选择性大,价格相对便宜,且丙烯酸树脂的合成具有良好的灵活性,可以采用某些特殊功能基团对其进行改性,从而以丙烯酸酯为原料制备的水性涂料广泛应用于建筑、皮革、纸张、金属防腐、木材、塑料等多个领域;但是水性丙烯酸树脂抗流挂性不佳,附着力不好等缺点,水性丙烯酸树脂的这些不足制约了它的应用与发展。
中国专利CN110862485A公开了一种APAO改性水性丙烯酸树脂及其制备方法,按重量份计,其组分为:APAO 4.0~8.0份、交联单体3.0~6.0份、偶氮二异丁腈0.6~1.2份、丙烯酸2.5~6.5份、二乙二醇单丁醚20.0~40.0份、丙烯酸硬单体40.0~70.0份、丙烯酸软单体10.0~30.0份、中和剂4.0~10.0份、去离子水60.0~100.0份;其具有优异的附着力、耐水性以及优良的防流挂性能;可配制成单组分、双组分水性涂料,广泛用于水性木器涂料、水性金属涂料、水性工程涂料等,但上述发明的抗流挂性主要利用APAO增加粘稠度从而使得其具有抗流挂性能,且其柔韧性不够。
中国专利CN110818828A公开了一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法,按重量份计,其组分为:油醇聚醚-2磷酸酯6.0~15.0份、交联单体5.0~9.0份、过氧化苯甲酰0.6~2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0~12.0份、丙烯酸4.0~7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0~130.0份、丙烯酸酯软单体10.0~30.0份、硅烷偶联剂2.0~5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0~8.0份、助溶剂30.0~50.0份、中和剂4.0~12.0份、去离子水100.0~200.0份;具有良好的柔韧性、耐人工老化性、耐酸碱性、耐盐雾性、耐腐蚀性、阻燃性等性能,但其抗流挂性能不佳。
因此如何解决目前水性丙烯酸树脂存在上述的缺点,符合社会发展和对产品更好要求的需求。
发明内容
为解决上述存在的技术问题,本发明采用具有良好的柔韧性与内聚力的SIS,能有效改善在施工时漆膜易流挂以及丙烯酸树脂对某些基材附着力不好等问题。
SIS衍生物中含有双键,能有效与丙烯酸树脂主体结构相连,本发明通过化学键将SIS衍生物与水性丙烯酸树脂相连。
本发明的目的旨在提供一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
本发明的另一目的提供一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法。
本发明所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,无需外加乳化剂,耐水性好,并加入聚乙烯醇,采取以下技术方案:按重量份计,其组分为:SIS衍生物5.0~10.0份、丙烯酸3.5~8.0份、聚乙烯醇1.0~3.0份、交联单体2.5~5.0份、过氧化苯甲酰0.2~1.0份、丙烯酸酯硬单体15.0~35.0份、丙烯酸酯软单体35.0~80.0份、成膜助剂8.0~18.0份、乙酸乙酯60.0~150.0份、中和剂3.0~10.0份、去离子水120.0~250.0份。
所述的SIS衍生物为甲基丙烯酸丁酯接枝SIS弹性体,其采用溶液法接枝制得。
所述的丙烯酸酯硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或几种的组合。
所述的丙烯酸酯软单体为甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十三碳酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种的组合。
所述的交联单体为丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、N-(羟甲基)丙烯酰胺、丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的组合。
所述的成膜助剂为醇酯十二、丙二醇苯醚、十六碳醇酯、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种的组合。
所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一种或几种的组合。
本发明提供一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
e、除去乙酸乙酯,加入成膜助剂,降温,加入中和剂,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
本发明制得的SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,具有良好的附着力以及柔韧性,制备成涂料时,无需外加抗流挂剂,其具有良好的抗流挂性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂做进一步的描述。可以理解的是,此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明,而非对该发明的限定。
以下是本发明具体的实施例,在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例1
一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:SIS衍生物8.0份、丙烯酸5.0份、聚乙烯醇1.5份、丙烯酸羟乙酯2.5份、过氧化苯甲酰0.6份、甲基丙烯酸甲酯20.0份、甲基丙烯酸丁酯20.0份、甲基丙烯酸异辛酯30.0份、醇酯十二10.0份、乙酸乙酯100.0份、三乙胺6.2份、去离子水160.0份。
本实施例中一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
e、除去乙酸乙酯,加入醇酯十二,降温,加入三乙胺,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
实施例2
一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:SIS衍生物7.0份、丙烯酸5.5份、聚乙烯醇3.0份、丙烯酸羟丙酯4.0份、过氧化苯甲酰0.8份、丙烯酸异冰片酯30.0份、甲基丙烯酸月桂醇酯30.0份、甲基丙烯酸十三碳酯30.0份、丙二醇苯醚13.0份、乙酸乙酯120.0份、氨水4.0份、去离子水200.0份。
本实施例中一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十三碳酯、丙烯酸羟丙酯、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
e、除去乙酸乙酯,加入丙二醇苯醚,降温,加入氨水,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
实施例3
一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:SIS衍生物6.0份、丙烯酸4.0份、聚乙烯醇1.5份、N-(羟甲基)丙烯酰胺5.0份、过氧化苯甲酰0.7份、丙烯腈10.0份、甲基丙烯酸环己酯10.0份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20.0份、甲基丙烯酸十八酯30.0份、二丙二醇丁醚5.0份、丙二醇甲醚醋酸酯5.0份、乙酸乙酯110.0份、二甲基乙醇胺6.0份、去离子水180.0份。
本实施例中一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将丙烯腈、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸十八酯、N-(羟甲基)丙烯酰胺、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
e、除去乙酸乙酯,加入二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯,降温,加入二甲基乙醇胺,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
对比例1
一种常规改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:丙烯酸6.0份、聚乙烯醇1.5份、丙烯酸羟丙酯4.0份、过氧化苯甲酰0.8份、醋酸乙烯10.0份、丙烯酸异冰片酯15.0份、甲基丙烯酸丁酯25.0份、甲基丙烯酸异辛酯35份、十六碳醇酯13.0份、乙酸乙酯120.0份、三乙胺7.2份、去离子水190.0份。
本实施例中一种常规改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将醋酸乙烯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟丙酯、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后滴加混合液Ⅰ;
c、混合液Ⅰ滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
d、除去乙酸乙酯,加入十六碳醇酯,降温,加入三乙胺,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
对比例2
一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:SIS衍生物7.0份、丙烯酸4.0份、丙烯酸羟乙酯5.0份、过氧化苯甲酰0.6份、甲基丙烯酸甲酯10.0份、丙烯酰胺10.0份、甲基丙烯酸异辛酯20.0份、甲基丙烯酸月桂醇酯25.0份、醇酯十二10.0份、乙酸乙酯100.0份、三乙胺5.5份、去离子水170.0份。
本实施例中一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸羟乙酯、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0;
e)、除去乙酸乙酯,加入醇酯十二,降温,加入三乙胺,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
性能指标测试:将上述实施例1、实施例2、实施例3与对比例1和对比例2的样品,按照表1的原料配方制备成涂料,对应的涂料样品分别记为涂料1、涂料2、涂料3、涂料4、涂料5;并分别测试其性能。
表1:涂料配方
Figure BDA0003375921120000081
Figure BDA0003375921120000091
将按照相关标准,对配置好的涂料进行性能指标测试,测试结果如表2所示。
其中,附着力:按照GB/T1720-1988的规定,使用划格法进行测试;
耐水性:按照GB/T1733-93的规定进行检测;
耐冲击性:按照GB/T1732-2020的规定进行检测;
抗流挂性:按照GB/T9264-2012的规定进行检测;
柔韧性:按照GB/T1731-1993的规定进行检测;
耐盐雾性:按照GB/T1771-1991的规定进行检测。
表2:涂层的性能技术指标
Figure BDA0003375921120000092
由表2可以看出本发明的涂料1、涂料2、涂料3和涂料5的附着力、耐水性、耐盐雾性、耐冲击性以及柔韧性等性能要好于涂料4(常规改性水性丙烯酸树脂),也就是说本发明的实施例1、实施例2、实施例3和对比例2的附着力、耐水性、耐盐雾性、耐冲击性以及柔韧性等性能要好于对比例1常规改性水性丙烯酸树脂的相应性能,这表明SIS衍生物的加入能有效提高漆膜的附着力、耐水性、耐盐雾性、耐冲击性以及柔韧性等性能。
而涂料1、涂料2、涂料3和涂料4的贮存稳定性要明显好于涂料5的贮存稳定性,而涂料5没有加入聚乙烯醇,这表明在本发明体系中,聚乙烯醇能有效提高其贮存稳定性。
以上描述仅为本申请的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明;本领域技术人员应当理解,本申请中所涉及的发明范围,并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案,同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下,由上述技术特征或其等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本申请中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。

Claims (7)

1.一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,按重量份计,其组分为:SIS衍生物5.0~10.0份、丙烯酸3.5~8.0份、聚乙烯醇1.0~3.0份、交联单体2.5~5.0份、过氧化苯甲酰0.2~1.0份、丙烯酸酯硬单体15.0~35.0份、丙烯酸酯软单体35.0~80.0份、成膜助剂8.0~18.0份、乙酸乙酯60.0~150.0份、中和剂3.0~10.0份、去离子水120.0~250.0份;其中所述的SIS衍生物为甲基丙烯酸丁酯接枝SIS弹性体,其采用溶液法接枝制得。
2.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的丙烯酸酯硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的丙烯酸酯软单体为甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十三碳酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的交联单体为丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、N-(羟甲基)丙烯酰胺、丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的成膜助剂为醇酯十二、丙二醇苯醚、十六碳醇酯、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其特征在于:所述的一种SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂,其制备方法,包括以下步骤:
a、在滴定罐中,按配方重量份计,将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、2/3过氧化苯甲酰、丙烯酸搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b、在滴定罐中,按配方重量份计,将SIS衍生物与适量的乙酸乙酯搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c、在多功能反应釜中,加入适量的乙酸乙酯和1/3过氧化苯甲酰,升温至78℃~84℃搅拌均匀,然后同时滴加混合液Ⅰ和混合液Ⅱ;
d、混合液Ⅰ和混合液Ⅱ同时滴加完毕,升温至82℃~86℃,搅拌反应1.5~2.0,加入聚乙烯醇;
e、除去乙酸乙酯,加入成膜助剂,降温,加入中和剂,高速搅拌分散条件下,加入适量去离子水至规定固含,过滤,即得到SIS衍生物改性水性丙烯酸树脂。
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