CN110818828A - 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法 - Google Patents

一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110818828A
CN110818828A CN201911245828.2A CN201911245828A CN110818828A CN 110818828 A CN110818828 A CN 110818828A CN 201911245828 A CN201911245828 A CN 201911245828A CN 110818828 A CN110818828 A CN 110818828A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
self
acrylic acid
fuel alcohol
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911245828.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110818828B (zh
Inventor
张武
谢义鹏
康伦国
姚东生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaoguan Union Chemical Co Ltd
Union Foshan Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shaoguan Union Chemical Co Ltd
Union Foshan Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaoguan Union Chemical Co Ltd, Union Foshan Chemical Co Ltd filed Critical Shaoguan Union Chemical Co Ltd
Priority to CN201911245828.2A priority Critical patent/CN110818828B/zh
Publication of CN110818828A publication Critical patent/CN110818828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110818828B publication Critical patent/CN110818828B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种自阻燃油醇聚醚‑2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法，按重量份计,其组分为：油醇聚醚‑2磷酸酯6.0～15.0份、交联单体5.0～9.0份、过氧化苯甲酰0.6～2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0～12.0份、丙烯酸4.0～7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0～130.0份、丙烯酸酯软单体10.0～30.0份、硅烷偶联剂2.0～5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0～8.0份、助溶剂30.0～50.0份、中和剂4.0～12.0份、去离子水100.0～200.0份；本发明制得的自阻燃油醇聚醚‑2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，具有良好的柔韧性、耐人工老化性、耐酸碱性、耐盐雾性、耐腐蚀性、阻燃性等一系列性能，制备成阻燃涂料与防腐蚀涂料时，无需外加阻燃剂与防腐蚀剂；可配制成单组分、双组分水性涂料。

Description

一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其 制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性水性丙烯酸树脂，尤其涉及到一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法，属于合成水性树脂技术领域。
背景技术
多年来，我国丙烯酸树脂行业发展迅速，产品产出持续扩张，国家产业政策鼓励丙烯酸树脂产业向高技术产品方向发展，国内企业新增投资项目投资逐渐增多。投资者对丙烯酸树脂行业的关注越来越密切，这使得丙烯酸树脂行业的发展研究需求增大。
丙烯酸乳液具有良好的保色、保光、耐候性、耐碱性等优点。并且原料品种繁多，可供选择性大，价格相对便宜，从而以丙烯酸酯为原料制备的水性涂料广泛应用于建筑、皮革、纸张、金属防腐、木材、塑料等多个领域。
然而，与溶剂型丙烯酸树脂相比，水性丙烯酸树脂某些性能(如附着力、耐酸、耐盐雾、耐腐蚀)还不完善，水性丙烯酸树脂的这些不足严重制约它的应用与发展，因此为了得到高性能金属防护用丙烯酸乳液，必须对丙烯酸乳液进行更深层次的改性。同时丙烯酸树脂属于有机物质，成膜后遇火易燃，产生浓烟以及大量有害物质的产生，影响了其应用范围，因此对其进行阻燃性改性是非常必要的。
中国专利CN102408517A公开了磷酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法，不仅成本较低，而且可有效提高聚丙烯酸酯乳液的阻燃性能。所述磷酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法为：(1)一次聚合：将10～20份甲基丙烯酸甲酯、2～3份甲基丙烯酸、1～2份丙烯腈和10～15份苯乙烯预乳化后进行一次乳液聚合，调整pH值后得到一次聚合乳液；(2)二次聚合：将30～45份甲基丙烯酸羟酯类物质预乳化后，和5～10份磷酸酯单体一起加入一次聚合乳液中，进行二次乳液聚合，得到核壳结构的磷酸酯改性丙烯酸酯乳液，所述磷酸酯单体为三氯乙基磷酸酯、三氯丙基磷酸酯或磷酸正乙酯，此发明加入卤素元素，卤素元素遇热容易释放毒气，对人体容易造成伤害；中国专利CN108250347A公开了一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液，壳层上含有长链烷基-丙烯酸酯磷酸双酯功能基团；其成分有丙烯酸酯软硬单体、丙烯酸、长链烷基-丙烯酸酯磷酸双酯、中和剂、引发剂、乳化剂和水，此发明中长链烷基-丙烯酸酯磷酸双酯柔韧性不够，难以适应特殊弯曲要求；中国专利CN108299587A公开了一种用于水性防腐涂料树脂丙烯酸改性乳液，其配方按照重量配比如下：单体：苯乙烯10份～31份，衣康酸单丁酯1份～5份，丙烯酸丁酯1份～5份，丙烯酸异辛酯5份～15份，叔碳酸乙烯酯1份～5份，甲基丙烯酸0.1份～1份，羟甲基丙烯酰胺0.5份～2份，水60份～65份；助剂：异构十醇磷酸酯0.5份～5份，正十二硫醇0.01份～0.1份，壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐0.01份～0.1份，过硫酸铵0.01份～0.1份，叔丁基过氧化氢0.01份～0.1份，雕白粉0.01份～0.1份，N甲基二乙醇胺0.1份～1份，防腐剂0.1份～1份，矿物油类消泡剂0.1份～1份；本发明改性乳液在采用到涂料上后，涂料的交联速度得到较大的提高，但其阻燃防腐功能有限，功能基团容易脱落、风化。
发明内容
本发明在水性丙烯酸树脂结构端链上引入油醇聚醚-2磷酸酯，磷元素不易被高分子树脂包覆，油醇聚醚-2磷酸酯与水性丙烯酸树脂结构通过化学键相连，性能稳定，制备成阻燃涂料时无需外加阻燃剂与防腐蚀剂；同时加入丙基聚氧乙烯环氧基醚与烯丙基缩水甘油醚增强丙烯酸树脂的耐酸性以及交联密度。
油醇聚醚-2磷酸酯具有良好的润湿性，能降低表面张力，能使金属表面钝化，具有多功能的能力，而且油醇聚醚-2磷酸酯具有良好的阻燃性，同时油醇聚醚-2磷酸酯中具有长碳链油醇聚醚，柔韧性好且能增加漆膜的交联密度与附着力。
本发明的目的旨在提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂。
本发明的另一目的提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法。
本发明所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，无需外加乳化剂，耐水性好，采取以下技术方案：按重量份计,其组分为：油醇聚醚-2磷酸酯6.0～15.0份、交联单体5.0～9.0份、过氧化苯甲酰0.6～2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0～12.0份、丙烯酸4.0～7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0～130.0份、丙烯酸酯软单体10.0～30.0份、硅烷偶联剂2.0～5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0～8.0份、助溶剂30.0～50.0份、中和剂4.0～12.0份、去离子水100.0～200.0份。
所述的丙烯酸酯硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、苯乙烯、2-丙基庚基丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
所述的丙烯酸酯软单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十三碳酯、丙烯酸十八酯中的一种或几种的组合。
所述的交联单体为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的组合。
所述的助溶剂为二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚中的一种或几种的组合。
所述的中和剂为三乙胺、氨水中的一种或两种的组合。
本发明提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法，包括以下步骤：
a）、在储罐中，按配方重量份计，将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀，得到混合液Ⅰ；
b）、在储罐中，按配方重量份计，将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀，得到混合液Ⅱ；
c）、在多功能反应釜中，通入氮气，加入助溶剂与1/4过氧化苯甲酰，搅拌溶解，升温至82～84℃，然后滴加混合液Ⅰ，滴加时间为2.5～3.5h；
d）、然后滴加混合液Ⅱ，滴加时间为1.5～2.5h，升温至88～90℃，保温反应1.0～1.5h；
e）、降温至50℃以下，加入中和剂，搅拌分散均匀，加入配方量的去离子水，搅拌分散，直到完全分散好为止，过滤，即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂。
本发明制得的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，具有良好的柔韧性、耐人工老化性、耐酸碱性、耐盐雾性、耐腐蚀性、阻燃性等一系列性能，制备成阻燃涂料与防腐蚀涂料时，无需外加阻燃剂与防腐蚀剂；可配制成单组分、双组分水性涂料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂做进一步的描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。
以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例1
一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，按重量份计,其组分为：油醇聚醚-2磷酸酯11.0份、甲基丙烯酸羟丙酯7.0份、过氧化苯甲酰1.4份、丙基聚氧乙烯环氧基醚8.0份、丙烯酸5.5份、甲基丙烯酸甲酯80.0份、丙烯腈20.0份、丙烯酸丁酯20.0份、硅烷偶联剂3.0份、烯丙基缩水甘油醚6.0份、丙二醇甲醚醋酸酯18.0份、丙二醇丁醚18.0份、三乙胺8.0份、去离子水175.0份。
本实施例中一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法，包括以下步骤：
a）、在储罐中，按配方重量份计，将甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀，得到混合液Ⅰ；
b）、在储罐中，按配方重量份计，将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀，得到混合液Ⅱ；
c）、在多功能反应釜中，通入氮气，加入丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚与1/4过氧化苯甲酰，搅拌溶解，升温至82℃，然后滴加混合液Ⅰ，滴加时间为3.0h；
d）、然后滴加混合液Ⅱ，滴加时间为2.0h，升温至90℃，保温反应1.0h；
e）、降温至45℃，加入三乙胺，搅拌分散均匀，加入配方量的去离子水，搅拌分散，直到完全分散好为止，过滤，即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，记为样品1。
实施例2
一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，按重量份计,其组分为：按重量份计,其组分为：油醇聚醚-2磷酸酯10.0份、甲基丙酸羟乙酯7.0份、过氧化苯甲酰1.1份、丙基聚氧乙烯环氧基醚7.0份、丙烯酸5.0份、丙烯酸异冰片酯60.0份、甲基丙烯酸环己酯32.0份、甲基丙烯酸月桂醇酯18.0份、硅烷偶联剂3.5份、烯丙基缩水甘油醚5.0份、二乙二醇单丁醚36.0份、氨水5.0份、去离子水160.0份。
本发明提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法，包括以下步骤：
a）、在储罐中，按配方重量份计，将丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙酸羟乙酯、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀，得到混合液Ⅰ；
b）、在储罐中，按配方重量份计，将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀，得到混合液Ⅱ；
c）、在多功能反应釜中，通入氮气，加入二乙二醇单丁醚与1/4过氧化苯甲酰，搅拌溶解，升温至84℃，然后滴加混合液Ⅰ，滴加时间为2.5；
d）、然后滴加混合液Ⅱ，滴加时间为2.5h，升温至90℃，保温反应1.0h；
e）、降温至40℃，加入氨水，搅拌分散均匀，加入配方量的去离子水，搅拌分散，直到完全分散好为止，过滤，即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，记为样品2。
实施例3
一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，按重量份计,其组分为：按重量份计,其组分为：油醇聚醚-2磷酸酯9.0份、甲基丙烯酸羟丁酯5.0份、过氧化苯甲酰0.8份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0份、丙烯酸4.5份、苯乙烯20.0份、2-丙基庚基丙烯酸酯70.0份、丙烯酸十八酯15.0份、硅烷偶联剂4.0份、烯丙基缩水甘油醚7.0份、丙二醇甲醚醋酸酯16.0份、丙二醇丁醚16.0份、三乙胺6.0份、去离子水150.0份。
本发明提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法，包括以下步骤：
a）、在储罐中，按配方重量份计，将苯乙烯、2-丙基庚基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸羟丁酯、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀，得到混合液Ⅰ；
b）、在储罐中，按配方重量份计，将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀，得到混合液Ⅱ；
c）、在多功能反应釜中，通入氮气，加入丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚与1/4过氧化苯甲酰，搅拌溶解，升温至84℃，然后滴加混合液Ⅰ，滴加时间为2.5h；
d）、然后滴加混合液Ⅱ，滴加时间为2.0h，升温至88℃，保温反应1.5h；
e）、降温至45℃，加入三乙胺，搅拌分散均匀，加入配方量的去离子水，搅拌分散，直到完全分散好为止，过滤，即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，记为样品3。
性能指标测试：将上述实例中样品1、样品2、样品3与常规的水性丙烯酸树脂4，按照表1的原料配方制备成涂料，对应的涂料样品分别记为涂料1、涂料2、涂料3、涂料4，并分别测试其性能。
表1：涂料配方
原料名称 规格 用量/%
水 去离子水 9.0
润湿剂 BYK-346 0.3
多功能助剂 AMP-95 0.3
水性树脂 样品水性树脂 90.0
消泡剂 NXZ 0.2
流平剂 BYK370 0.2
将按照相关标准，对配置好的涂料进行性能指标测试，测试结果如表2所示。
其中，丝状腐蚀：按照（GB/T13452.4-92）的规定进行检测；
附着力：按照GB/T1720-1988的规定进行测试；
硬度：按照GB/T6739-2006的规定进行检测；
耐水性：按照GB/T1733-93的规定进行检测；
耐盐雾性：按照GB/T1771-1991的规定进行检测；
耐人工老化：按照GB/T14522的规定进行检测；
柔韧性：按照GB/T1731-1993的规定进行检测；
耐酸性（10%HCl）：按照GB/T1763-1979的规定进行检测；
耐碱性（10%NaOH）：按照GB/T1763-1979的规定进行检测；
表2：涂层的性能技术指标
检测项目 涂料1 涂料2 涂料3 涂料4
附着力 0级 0级 0级 2级
耐水性 30d 30d 30d 8d
铅笔硬度 H H H HB
耐盐雾性 1000h 920h 920h 240h
耐酸性 840h 820h 800h 240h
耐碱性 960h 920h 920h 360h
柔韧性/mm 1 1 1 2
丝状腐蚀 轻微 轻微 轻微 严重
耐人工老化 960h 940h 920h 240h
由表2可以看出本发明的实施例1、实施例2、实施例3样品的附着力、耐水性、丝状腐蚀、耐人工老化、柔韧性、耐盐雾性、耐酸碱性等性能远远超过常规的水性丙烯酸树脂，本发明的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂防腐蚀性能好。
将上述实例中样品1、样品2、样品3与市场上水性丙烯酸阻燃树脂5，按照表1的原料配方制备成涂料，对应的涂料样品分别记为涂料1、涂料2、涂料3、涂料5，并按照GB12441-2005的相关标准，进行阻燃性能检测，检测结果如表3所示。
表3：涂层的阻燃性能技术指标
检测项目 涂料1 涂料2 涂料3 涂料5
耐燃时间/min 41 38 37 24
由表3可以看出本发明的实施例1、实施例2、实施例3样品的耐燃时间远远超过市场上水性丙烯酸阻燃树脂的耐燃时间，这表明本发明的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂具有良好的阻燃性能，有效提高了阻燃效率。
尽管本发明已作了详细说明并引证了实施例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动，都应该包括在权利要求的范围之内。

Claims (7)

1.一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，按重量份计,其组分为：油醇聚醚-2磷酸酯6.0～15.0份、交联单体5.0～9.0份、过氧化苯甲酰0.6～2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0～12.0份、丙烯酸4.0～7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0～130.0份、丙烯酸酯软单体10.0～30.0份、硅烷偶联剂2.0～5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0～8.0份、助溶剂30.0～50.0份、中和剂4.0～12.0份、去离子水100.0～200.0份。
2.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：所述的丙烯酸酯硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、苯乙烯、2-丙基庚基丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：所述的丙烯酸酯软单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十三碳酯、丙烯酸十八酯中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：所述的交联单体为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：所述的助溶剂为二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：所述的中和剂为三乙胺、氨水中的一种或两种的组合。
7.根据权利要求1所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂，其特征在于：一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法，制备步骤如下：
a）、在储罐中，按配方重量份计，将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀，得到混合液Ⅰ；
b）、在储罐中，按配方重量份计，将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀，得到混合液Ⅱ；
c）、在多功能反应釜中，通入氮气，加入助溶剂与1/4过氧化苯甲酰，搅拌溶解，升温至82～84℃，然后滴加混合液Ⅰ，滴加时间为2.5～3.5h；
d）、然后滴加混合液Ⅱ，滴加时间为1.5～2.5h，升温至88～90℃，保温反应1.0～1.5h；
e）、降温至50℃以下，加入中和剂，搅拌分散均匀，加入配方量的去离子水，搅拌分散，直到完全分散好为止，过滤，即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂。
CN201911245828.2A 2019-12-07 2019-12-07 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法 Active CN110818828B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911245828.2A CN110818828B (zh) 2019-12-07 2019-12-07 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911245828.2A CN110818828B (zh) 2019-12-07 2019-12-07 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110818828A true CN110818828A (zh) 2020-02-21
CN110818828B CN110818828B (zh) 2022-05-03

Family

ID=69545369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911245828.2A Active CN110818828B (zh) 2019-12-07 2019-12-07 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110818828B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111909301A (zh) * 2020-07-24 2020-11-10 广东科德环保科技股份有限公司 一种叔碳酸酯树脂及其制备方法和应用
CN112625170A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 合众（佛山）化工有限公司 一种三碟烯衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN112625189A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 合众（佛山）化工有限公司 一种聚苯硫醚酮改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN113956393A (zh) * 2021-11-26 2022-01-21 合众（佛山）化工有限公司 一种sis衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN114195951A (zh) * 2021-12-15 2022-03-18 合众（佛山）化工有限公司 一种具有良好润湿性改性水性丙烯酸阻燃树脂及其制备方法
CN118109098A (zh) * 2024-01-31 2024-05-31 安徽名士达新材料有限公司 一种阻燃耐水的水性漆及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073963A (zh) * 2011-10-26 2013-05-01 比亚迪股份有限公司 一种阻燃型反射隔热涂料及其制备方法
CN103298848A (zh) * 2010-10-29 2013-09-11 路博润高级材料公司 阻燃性低聚溴化氨基甲酸酯组合物
CN108250347A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液
WO2018145069A1 (en) * 2017-02-06 2018-08-09 Dow Silicones Corporation Emulsion, composition comprising same, film formed therewith, and related methods

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298848A (zh) * 2010-10-29 2013-09-11 路博润高级材料公司 阻燃性低聚溴化氨基甲酸酯组合物
CN103073963A (zh) * 2011-10-26 2013-05-01 比亚迪股份有限公司 一种阻燃型反射隔热涂料及其制备方法
WO2018145069A1 (en) * 2017-02-06 2018-08-09 Dow Silicones Corporation Emulsion, composition comprising same, film formed therewith, and related methods
CN108250347A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111909301A (zh) * 2020-07-24 2020-11-10 广东科德环保科技股份有限公司 一种叔碳酸酯树脂及其制备方法和应用
CN112625170A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 合众（佛山）化工有限公司 一种三碟烯衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN112625189A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 合众（佛山）化工有限公司 一种聚苯硫醚酮改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN113956393A (zh) * 2021-11-26 2022-01-21 合众（佛山）化工有限公司 一种sis衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN114195951A (zh) * 2021-12-15 2022-03-18 合众（佛山）化工有限公司 一种具有良好润湿性改性水性丙烯酸阻燃树脂及其制备方法
CN118109098A (zh) * 2024-01-31 2024-05-31 安徽名士达新材料有限公司 一种阻燃耐水的水性漆及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110818828B (zh) 2022-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110818828B (zh) 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法
AU2012234476B2 (en) Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation and use thereof as binder for coating substrates
CN108250877B (zh) 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料
US4170582A (en) Process for preparing a polymer resin aqueous dispersion
US20120252972A1 (en) Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation, and use thereof as binder for coating substrates
CA2961590C (en) Finely divided aqueous emulsion polymers and use thereof for hydrophobic coatings
US10913811B2 (en) Finely divided aqueous multistage polymer dispersion, method for the production thereof, and use thereof as a binder
CN114539461B (zh) 一种线性梯度结构丙烯酸酯乳液、水性工业漆及其制备方法
CN110819193B (zh) 一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料
EP0071071B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Copolymerisat-Dispersion und Verwendung dieser Dispersion
CN110627950A (zh) 一种水性氟改性丙烯酸乳液及其制备方法、应用
CN112126340B (zh) 一种uv修色精油
CN110845928A (zh) Apao改性丙烯酸树脂水性涂料及其制备方法
CN107406557A (zh) 水性聚合物乳液
CN104672366A (zh) 高固低黏丙烯酸树脂及其制备方法
CN109053952B (zh) 一种水性丙烯酸树脂及其应用
KR20010013787A (ko) 도료용 수지조성물
EP0156210B1 (en) Curable resin compositions based on tertiary amino group-containing vinyl polymers
CN110577784A (zh) 一种稀土改性丙烯酸共聚水性醇酸树脂涂料
CN110922540B (zh) 一种聚醚胺衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN104017146A (zh) 反光涂料用水性丙烯酸酯粘合剂及其制备方法
CN110845931B (zh) 聚醚胺改性丙烯酸树脂水性防腐涂料及其制备方法
CN110964152B (zh) 一种快干型核壳结构羟基丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN115124657B (zh) 一种核壳结构丙烯酸酯乳液及其制备方法
EP0070498B1 (de) Wässrige Kunststoff-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung dieser Dispersion

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant