CN110819193B - 一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚‑2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂100.0~150.0份、氟改性水性丙烯酸树脂20.0~40.0份、润湿剂0.2~0.6份、消泡剂0.2~0.5份、增稠流平剂0.2~0.8份、pH调节剂0.3~0.7份、防冻剂6.0~10.0份、去离子水10.0~25.0份;本发明制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,无需外加阻燃剂与防腐蚀剂,有效解决阻燃剂与防腐蚀剂在涂料中分散不均、易沉降等弊端;油醇聚醚‑2磷酸酯中具有醚键,柔韧性好;本发明制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料具有柔韧性好、附着力好、丰满度好、耐腐蚀性好、表面张力低等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性丙烯酸树脂水性涂料,尤其涉及到一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,属于水性功能涂料技术领域。
背景技术
暴露在大气环境中的物体会遭受各种腐蚀因素的侵蚀,接触各种腐蚀介质的容器内壁,污水处理池,海港设施等常年处于侵蚀状态,所有的产品和设备经常收到各种机械冲击、划伤、狂风暴雨的冲刷、风沙的腐蚀等,均需要进行防腐蚀保护。
防腐蚀涂料作为工业防腐的主要手段,可以有效保护金属结构和混凝土结构免收腐蚀影响。因此防腐蚀涂料多年来在全球具有广泛应用。防腐涂料是一种以树脂为主要成分附加功能性添加剂的有机液料,由添加剂所组成的无机粉料采用合理比例复配而成。在防锈涂料组分中,对防腐功能起关键作用的是颜料和成膜物质。
丙烯酸树脂涂料是一种重要的工业用装饰性涂料。与其他合成高分子树脂相比,丙烯酸树脂具有许多突出的优点,如优异的耐光、耐候性,户外暴晒耐久性强,耐紫外线照射不易分解和变黄,耐热性好,但是,丙烯酸漆在使用过程中存在的普遍缺陷是,涂膜完成很容易出现闪蚀,而一旦出现闪蚀点,漆膜的完整性受到破坏,漆膜的防锈防腐蚀功能则大打折扣,同时丙烯酸酯涂料属于有机物质,成膜后遇火易燃,产生浓烟以及大量有害物质的产生,影响了其应用范围,因此对其进行阻燃性改性是非常必要的。
中国专利CN108250877A公开了一种磷酸酯改性丙烯酸树脂水性工业涂料,由磷酸酯改性丙烯酸酯核壳乳液、助溶剂、底材促进剂、纳米功能材料、色浆、助剂和去离子水组成;所述的磷酸酯改性丙烯酸酯核壳乳液由丙烯酸酯软硬单体、丙烯酸、烷基丙烯酸酯磷酸酯和中和剂通过反应制得;但其柔韧性较差,难以满足特殊要求。
中国专利CN101892002A公开了一种基于改性丙烯酸树脂的防腐蚀涂料及其制备方法。该防腐蚀涂料按质量百分比计:由端羟基聚二甲基硅氧烷接枝改性丙烯酸树脂20~35%;鳞片状锌粉20~45%;球状锌粉10~20%;磷铁粉5~10%;改性膨润土增稠剂1~2%;乙酸丁酯15~20%组分组成;此发明采用外添加阻燃剂以达到阻燃效果,而阻燃剂存在易迁移、阻燃效果不持久等缺点,甚至会破坏高分子树脂本身物理性能。
丙烯酸树脂涂料随着应用范围、阻燃、防腐蚀要求的不断提高,需要对其进行阻燃以及防腐蚀改性处理。因此,如何制备一种阻燃以及防腐蚀的丙烯酸树脂涂料是目前急需解决的技术问题。
发明内容
为解决目前存在的技术问题,本发明的目的旨在提供一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料。
油醇聚醚-2磷酸酯具有良好的润湿性,能降低表面张力,能使金属表面钝化,而且油醇聚醚-2磷酸酯具有良好的阻燃性,同时油醇聚醚-2磷酸酯中具有长碳链油醇聚醚,柔韧性好且能增加漆膜的交联密度与附着力。
本发明的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,采用具有良好阻燃防腐功能的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂作为主要成膜物质,油醇聚醚-2磷酸酯位于丙烯酸树脂结构支链上,磷元素不易被高分子树脂包覆,无需外加阻燃剂与防腐蚀助剂,有效解决了外加阻燃剂的弊端以及目前自阻燃型涂料成膜物质中阻燃物质容易被高分子树脂包覆而影响其阻燃效果等问题。
本发明无需外加成膜助剂,本发明采用的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂中含有成膜助剂,且两者混合时间久,能彻底互溶,有利于涂膜丰满度的提高,且其加入低表面张力的氟改性水性丙烯酸树脂,能有效降低漆膜的表面张力,污染物难以覆盖,增加漆膜防腐蚀以及阻燃的使用寿命。
本发明涉及一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂100.0~150.0份、氟改性水性丙烯酸树脂20.0~40.0份、润湿剂0.2~0.6份、消泡剂0.2~0.5份、增稠流平剂0.2~0.8份、pH调节剂0.3~0.7份、防冻剂6.0~10.0份、去离子水10.0~25.0份。
其中,所述的氟改性水性丙烯酸树脂由丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、丙烯酸、氟烯类单体、中和剂、丙基聚氧乙烯环氧基醚通过反应制得。
所述的pH调节剂为AMP-95、碳酸氢钠、碳酸钠、氨水、三乙胺中的一种或几种的组合。
所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或几种的组合。
所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂,采取以下技术方案:按重量份计,其组分为:油醇聚醚-2磷酸酯6.0~15.0份、交联单体5.0~9.0份、过氧化苯甲酰0.6~2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0~12.0份、丙烯酸4.0~7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0~130.0份、丙烯酸酯软单体10.0~30.0份、硅烷偶联剂2.0~5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0~8.0份、助溶剂30.0~50.0份、中和剂4.0~12.0份、去离子水100.0~200.0份。
所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂的制备方法,包括以下步骤:
a)、在储罐中,按配方重量份计,将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b)、在储罐中,按配方重量份计,将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c)、在多功能反应釜中,通入氮气,加入助溶剂与1/4过氧化苯甲酰,搅拌溶解,升温至82~84℃,然后滴加混合液Ⅰ,滴加时间为2.5~3.5h;
d)、然后滴加混合液Ⅱ,滴加时间为1.5~2.5h,升温至88~90℃,保温反应1.0~1.5h;
e)、降温至50℃以下,加入中和剂,搅拌分散均匀,加入配方量的去离子水,搅拌分散,直到完全分散好为止,过滤,即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂。
本发明所述的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂,基于申请的发明专利“一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法”,并作了详细描述。
本发明制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,无需外加阻燃剂与防腐蚀剂,有效解决阻燃剂与防腐蚀剂在涂料中分散不均、易沉降等弊端;油醇聚醚-2磷酸酯中具有醚键,柔韧性好;本发明制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料具有柔韧性好、附着力好、丰满度好、耐腐蚀性好、表面张力低等特点。
具体实施方式
本发明结合以下实例对一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料做进一步的描述。可以理解的是,此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明,而非对该发明的限定。
在本发明中,若非特指,所有的份、百分比均为重量单位,所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂100.0~150.0份、氟改性水性丙烯酸树脂20.0~40.0份、润湿剂0.2~0.6份、消泡剂0.2~0.5份、增稠流平剂0.2~0.8份、pH调节剂0.3~0.7份、防冻剂6.0~10.0份、去离子水10.0~25.0份。
作为进一步的实施方式,所述的氟改性水性丙烯酸树脂由丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、丙烯酸、氟烯类单体、中和剂、丙基聚氧乙烯环氧基醚通过反应制得。
作为进一步的实施方式,所述的pH调节剂为AMP-95、碳酸氢钠、碳酸钠、氨水、三乙胺中的一种或几种的组合。
作为进一步的实施方式,所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或几种的组合。
作为进一步的实施方式,所述的一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂,按重量份计,其组成为:油醇聚醚-2磷酸酯6.0~15.0份、交联单体5.0~9.0份、过氧化苯甲酰0.6~2.0份、丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0~12.0份、丙烯酸4.0~7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0~130.0份、丙烯酸酯软单体10.0~30.0份、硅烷偶联剂2.0~5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0~8.0份、助溶剂30.0~50.0份、中和剂4.0~12.0份、去离子水100.0~200.0份。
实施例1
一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂A,按重量份计,其组分为:油醇聚醚-2磷酸酯11.0份、甲基丙烯酸羟丙酯7.0份、过氧化苯甲酰1.4份、丙基聚氧乙烯环氧基醚8.0份、丙烯酸5.5份、甲基丙烯酸甲酯80.0份、丙烯腈20.0份、丙烯酸丁酯20.0份、硅烷偶联剂3.0份、烯丙基缩水甘油醚6.0份、丙二醇甲醚醋酸酯18.0份、丙二醇丁醚18.0份、三乙胺8.0份、去离子水175.0份。
本实施例中一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂A的制备方法,包括以下步骤:
a)、在储罐中,按配方重量份计,将甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b)、在储罐中,按配方重量份计,将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c)、在多功能反应釜中,通入氮气,加入丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚与1/4过氧化苯甲酰,搅拌溶解,升温至82℃,然后滴加混合液Ⅰ,滴加时间为3.0h;
d)、然后滴加混合液Ⅱ,滴加时间为2.0h,升温至90℃,保温反应1.0h;
e)、降温至45℃,加入三乙胺,搅拌分散均匀,加入配方量的去离子水,搅拌分散,直到完全分散好为止,过滤,即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂A。
实施例2
一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂B,按重量份计,其组成为:油醇聚醚-2磷酸酯10.0份、甲基丙酸羟乙酯7.0份、过氧化苯甲酰1.1份、丙基聚氧乙烯环氧基醚7.0份、丙烯酸5.0份、丙烯酸异冰片酯60.0份、甲基丙烯酸环己酯32.0份、甲基丙烯酸月桂醇酯18.0份、硅烷偶联剂3.5份、烯丙基缩水甘油醚5.0份、二乙二醇单丁醚36.0份、氨水5.0份、去离子水160.0份。
本发明提供一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂B的制备方法,包括以下步骤:
a)、在储罐中,按配方重量份计,将丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙酸羟乙酯、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b)、在储罐中,按配方重量份计,将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c)、在多功能反应釜中,通入氮气,加入二乙二醇单丁醚与1/4过氧化苯甲酰,搅拌溶解,升温至84℃,然后滴加混合液Ⅰ,滴加时间为2.5;
d)、然后滴加混合液Ⅱ,滴加时间为2.5h,升温至90℃,保温反应1.0h;
e)、降温至40℃,加入氨水,搅拌分散均匀,加入配方量的去离子水,搅拌分散,直到完全分散好为止,过滤,即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂B。
实施例3
一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂A 130.0份、氟改性水性丙烯酸树脂30.0份、润湿剂0.4份、消泡剂0.3份、增稠流平剂0.6份、碳酸氢钠0.4份、乙二醇8.0份、去离子水18.0份。
实施例4
一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂B 120.0份、氟改性水性丙烯酸树脂20.0份、润湿剂0.3份、消泡剂0.3份、增稠流平剂0.5份、三乙胺0.4份、丙二醇7.0份、去离子水15.0份。
按照相关标准,对本发明实施例与市场上丙烯酸树脂防腐涂料(对比例1)进行性能指标测试,测试结果如表1所示。
其中,丝状腐蚀:按照(GB/T13452.4-92)的规定进行检测;
耐水性:按照GB/T1733-93的规定进行检测;
耐盐雾性:按照GB/T1771-1991的规定进行检测;
耐酸性(10%HCl):按照GB/T1763-1979的规定进行检测;
柔韧性:按照GB/T1731-1993的规定进行检测;
耐碱性(10%NaOH):按照GB/T1763-1979的规定进行检测;
接触角:按照GB/T30693-2014的规定进行检测。
表1:涂层的性能技术指标
检测项目 | 实施例3 | 涂料4 | 对比例1 |
耐水性 | 30d | 30d | 15d |
耐盐雾性 | 1000h | 960h | 480h |
耐酸性 | 920h | 860h | 480h |
耐碱性 | 960h | 900h | 520h |
丝状腐蚀 | 轻微 | 轻微 | 一般 |
柔韧性/mm | 1 | 1 | 2 |
接触角 | 128° | 120° | 75° |
由表1可以看出本发明的实施例样品的耐盐雾性、丝状腐蚀、耐水性、耐酸碱性等性能超过市场上丙烯酸树脂防腐涂料,这表明本发明样品耐腐蚀性好,而实施例接触角大于90°,这表明本发明实施例制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料表面张力低,耐污性能好。
按照GB12441-2005相关标准,对本发明实施例与目前市场上丙烯酸树脂阻燃涂料(对比例2),进行阻燃性能检测,检测结果如表2所示。
表2:涂层阻燃性能技术指标
检测项目 | 技术指标 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例2 |
耐燃时间/min | ≥15min | 42min | 39min | 25min |
质量损失 | ≤5.0g | 2.5 | 2.8 | 4.0 |
由表2可以看出本发明的实施例样品与目前市场上丙烯酸树脂阻燃涂料(对比例2)样品的阻燃性能合格,但本发明实施例样品的耐燃时间远长于目前市场上丙烯酸树脂阻燃涂料(对比例2)的耐燃时间,这表明本发明自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料的阻燃性能好。
本发明制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料无需外加阻燃剂,其自身具有良好的阻燃性能,对本发明实施例与外添加型丙烯酸树脂阻燃涂料(对比例3)采用气相色谱法、元素分析检测涂料样品中游离阻燃单体的含量,测试结果如表3所示。
表3:游离阻燃单体含量
项目 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例3 |
初始测试:游离阻燃单体含量 | 0.05% | 0.04% | 0.08% |
模拟3年自然老化:游离阻燃单体含量 | 0.07% | 0.06% | 0.36% |
由表3可以看出,本发明实施例制得的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料模拟3年自然老化后,游离阻燃单体含量基本不变,而外添加型丙烯酸树脂阻燃涂料(对比例3)模拟3年自然老化后,游离阻燃单体含量增加很多,这表明本发明的自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料阻燃效果持久、稳定,克服了外添加阻燃剂的弊端。
尽管本发明已作了详细说明并引证了实施例,但对于本领域的普通技术人员,显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动,都应该包括在权利要求的范围之内。
Claims (3)
1.一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,其特征在于:按重量份计,其组成为:自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂100.0~150.0份、氟改性水性丙烯酸树脂20.0~40.0份、润湿剂0.2~0.6份、消泡剂0.2~0.5份、增稠流平剂0.2~0.8份、pH调节剂0.3~0.7份、防冻剂6.0~10.0份、去离子水10.0~25.0份;所述的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂,按重量份计,其组成为:油醇聚醚-2磷酸酯6.0~15.0份、交联单体5.0~9.0份、过氧化苯甲酰0.6~2.0份、烯丙基聚氧乙烯环氧基醚6.0~12.0份、丙烯酸4.0~7.0份、丙烯酸酯硬单体65.0~130.0份、丙烯酸酯软单体10.0~30.0份、硅烷偶联剂2.0~5.0份、烯丙基缩水甘油醚3.0~8.0份、助溶剂30.0~50.0份、中和剂4.0~12.0份、去离子水100.0~200.0份;所述的自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂,其制备方法包括以下步骤:
a)、在储罐中,按配方重量份计,将丙烯酸酯硬单体、丙烯酸酯软单体、交联单体、1/2过氧化苯甲酰、丙烯酸、烯丙基聚氧乙烯环氧基醚搅拌均匀,得到混合液Ⅰ;
b)、在储罐中,按配方重量份计,将油醇聚醚-2磷酸酯、硅烷偶联剂、烯丙基缩水甘油醚、1/4过氧化苯甲酰搅拌均匀,得到混合液Ⅱ;
c)、在多功能反应釜中,通入氮气,加入助溶剂与1/4过氧化苯甲酰,搅拌溶解,升温至82~84℃,然后滴加混合液Ⅰ,滴加时间为2.5~3.5h;
d)、然后滴加混合液Ⅱ,滴加时间为1.5~2.5h,升温至88~90℃,保温反应1.0~1.5h;
e)、降温至50℃以下,加入中和剂,搅拌分散均匀,加入配方量的去离子水,搅拌分散,直到完全分散好为止,过滤,即得自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂。
2.如权利要求1所述的一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,其特征在于:所述的pH调节剂为AMP-95、碳酸氢钠、碳酸钠、氨水、三乙胺中的一种或几种的组合。
3.如权利要求1所述的一种自阻燃丙烯酸树脂水性防腐蚀涂料,其特征在于:所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或几种的组合。
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