CN112724039A - 包括烷基肟的涂料组合物 - Google Patents

Abstract

提供了涂料组合物，所述涂料组合物包含至少一种溶剂、至少一种树脂、至少一种干燥剂和防结皮组合物，其中所述防结皮组合物包含至少92重量%，或者更特别至少98重量%的选自2‑戊酮肟和3‑甲基‑2‑丁酮肟的具有五个碳原子的烷基肟。在一些实施方案中，所述高纯度2‑戊酮肟包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。在一些实施方案中，所述组合物包含小于0.006重量%的甲基异丁基酮肟。还提供了制备适于肟化为高纯度2‑戊酮肟的纯化的2‑戊酮物流的方法。

Description

包括烷基肟的涂料组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2015年4月20日提交的美国临时专利申请序列No. 62/149,894的优先权，其公开内容明确地通过引用整体并入本文。

领域

本发明涉及包含防结皮剂的涂料组合物，特别涉及高纯度防结皮剂及其制备方法。

背景

风干涂料组合物如漆包括溶解在有机或含水溶剂介质中的不饱和树脂，以及影响干燥曲线的添加剂，如干燥剂。干燥剂是用于加速干燥过程的催化剂，并且可以包括多种金属盐，例如金属辛酸盐。例如，漆组合物可以包括促进自氧化的钴盐或锰盐，用于树脂聚合或交联的锆盐，以及控制成膜的钙盐。这些催化剂干燥剂确保漆能够在几个小时内干燥。钴和/或锰盐是在引发氧化过程中起重要作用的氧化催化剂。

可以在空气中干燥的涂料组合物例如醇酸漆通常储存在罐中。在储存期间，漆可能与组合物上方存在的空气反应，在漆顶部形成固化漆的薄皮。这种不需要的反应被称为漆的“结皮”。这种结皮现象使漆组合物的质量劣化，影响干燥剂的强度，并且对剩余漆的干燥曲线产生负面影响。这种皮形成是由于树脂的氧化交联并导致漆组合物的干燥。因此，将防结皮剂添加剂添加到涂料组合物中以防止漆结皮。

已知这些防结皮剂不仅起到防止漆树脂氧化交联的抗氧化剂的作用，而且防结皮剂还与过渡金属盐干燥剂形成络合物，以避免罐内的过早干燥。不希望受任何特定理论的束缚，认为在防结皮剂和过渡金属盐干燥剂之间形成的络合物作为自氧化聚合过程的催化剂是明显低效的，并且因此防止罐内漆的过早干燥。当将涂料组合物施用到基材上时，表面积增加，确保防结皮剂能够蒸发。防结皮剂的蒸发破坏了防结皮剂和金属盐干燥剂之间的络合物，使得金属离子的催化活性得以恢复并且使漆干燥。

虽然基于羟胺衍生物、酚类、氨基化合物和醛和酮的肟的几种有机添加剂已经被用作防结皮剂，实际上，甲基乙基酮肟(MEKO)通常被认为是最有效和广泛使用的防结皮剂。已知MEKO与主要的金属盐干燥剂形成络合物以防止罐中的过早干燥。一旦将漆施用在基材上，MEKO也将容易地蒸发以从络合物中释放金属离子以促进干燥过程。此外，MEKO还提供了包括以下的优点：低气味，低所需剂量，对宽范围涂料的适用性，不泛黄或变色，无残留物，对涂料干燥曲线没有影响，对涂料性能没有影响，所述涂料性能比如光泽度、附着力或耐溶剂性。

然而，已经提出了与MEKO的毒性有关的担忧。MEKO已被确定为皮肤敏感剂和疑似致癌物。此外，德国有害物质委员会(German Hazardous Substances Commission)已经降低了MEKO的职业暴露限值(Occupational Exposure Limit)(OEL)至仅为0.3ppm的水平。2016年2月2日，德国联邦职业安全与健康研究所(German Federal Institute forOccupational Safety and Health)(BAuA)已通知欧洲化学品管理局(EuropeanChemicals Agency)(ECHA)其打算提交建议，将MEKO协调分类(harmonizedclassification)从致癌性、致突变性或生殖毒性(Carcinogenic, Mutagenic, or Toxicfor Reproduction)(CMR)类别Carc. 2修改为更严格的CMR类别Carc. 1B。

其他防结皮剂已被提议作为MEKO的替代，但是每种都缺少MEKO的如上所述的一个或多个优点。

上述过程的改进是所希望的。

概述

本公开提供了包含高纯度2-戊酮肟作为防结皮剂的涂料组合物。

在一个示例性实施方案中，提供了制备2-戊酮产物的方法。该方法包括将包括2-戊酮的输入物流输送到蒸馏设备，输入物流还包括甲基异丁基酮：和在蒸馏设备中蒸馏输入物流以产生塔顶物流和塔底物流，塔顶物流包含比输入物流更少的甲基异丁基酮，其中塔顶物流包含比输入物流更多的甲基异丁基酮。在一个更特别的实施方案中，塔顶物流包含至少98重量%的2-戊酮。在任一上述实施方案的更特别的实施方案中，塔顶物流包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，输入物流包含至少5重量%的甲基异丁基酮。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，蒸馏设备包括第一蒸馏塔和第二蒸馏塔。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，第一蒸馏塔包括在返回到第一蒸馏塔的第一回流物流和作为进料物流提供到第二蒸馏塔的取出物流之间分配的塔顶物流。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，第一回流比定义为第一回流物流与取出物流的流速比，并且其中第一回流比为1:2至5:1，优选2:1至4:1，更优选约3:1。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，来自第一蒸馏塔的塔顶物流包含小于5000ppm的甲基异丁基酮，优选小于1000ppm的甲基异丁基酮。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，第二蒸馏塔包括在返回到第二蒸馏塔的第二回流物流和作为第二输入物流提供到第一蒸馏塔的循环物流之间分配的第二塔顶物流。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，第二回流比定义为第二回流物流与循环物流的流速比，并且其中第二回流比为2:1至20:1，优选5:1至15:1，更优选约10:1。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，循环物流包含少于5重量%的甲基异丁基酮，优选少于3重量%的甲基异丁基酮。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，第二回流比是第一回流比的至少2倍，优选是第一回流比的至少3倍，更优选是第一回流的约3.3倍。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，所述方法进一步包括对第一蒸馏塔的塔顶物流进行肟化反应以形成2-戊酮肟产物。

在一个示例性实施方案中，提供了涂料组合物。所述涂料组合物包含至少一种溶剂、至少一种树脂、至少一种干燥剂和能够防止所述树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物，所述防结皮组合物包含至少92重量%的烷基肟，基于所述防结皮组合物的总重量，其中所述烷基肟选自2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟。

在一个示例性实施方案中，防结皮组合物是高纯度2-戊酮肟。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物具有至少92重量%的2-戊酮肟的纯度。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物具有至少98重量%的2-戊酮肟的纯度。在另一个更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。在另一个更特别的实施方案中，基于组合物的总重量，涂料组合物包含小于0.06重量%的甲基异丁基酮肟。优选地，防结皮组合物具有至少98重量%的2-戊酮肟的纯度，并且具有小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟，基于防结皮组合物的总重量；优选具有小于0.06重量%的甲基异丁基酮肟，基于组合物的总重量。在一个更特别的实施方案中，防结皮剂基本上由2-戊酮肟组成。在另一个更特别的实施方案中，防结皮剂是高纯度的3-甲基-2-丁酮肟。

在一个示例性实施方案中，提供了涂料组合物。该涂料组合物包含至少一种溶剂、至少一种树脂、至少一种干燥剂和能够防止树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物，其中所述防结皮组合物包含至少92重量%，或者更特别至少98重量%的选自2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟的烷基肟。

在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含高纯度2-戊酮肟和甲基乙基酮肟。在一个更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物具有小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。在另一个更特别的实施方案中，基于组合物的总重量，涂料组合物具有小于0.06重量%的甲基异丁基酮肟。在一个更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物包含5重量%至30重量%的甲基异丁基酮肟和95重量%至70重量%的2-戊酮肟。在更特别的实施方案中，防结皮剂的2-戊酮肟与甲基乙基酮肟的比率为60:40至80:20、约65:35至75:25或约70:30。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物基本上由2-戊酮肟和甲基乙基酮肟组成。

在一个示例性实施方案中，提供了涂料组合物，该涂料组合物包含至少一种溶剂、至少一种树脂、至少一种干燥剂和能够防止树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物，其中基于防结皮组合物的总重量，所述防结皮组合物包含至少92重量%，或者更特别地至少98重量%的选自2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟的烷基肟。

在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少92重量%的2-戊酮肟。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少98重量%的2-戊酮肟。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少99重量%的2-戊酮肟。在另一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少99.5重量%的2-戊酮肟。在又一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少99.9重量%的2-戊酮肟。在另一个更特别的实施方案中，防结皮组合物是高纯度3-甲基-2-丁酮肟。

在一个示例性实施方案中，提供了能够防止树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物，其中防结皮组合物包含至少92重量%，或者更特别地至少98重量%的选自2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟的烷基肟。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含与选自二甲苯、矿物油精、醇和水的溶剂组合提供的2-戊酮肟。在一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少92重量%的2-戊酮肟。在另一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少98重量%的2-戊酮肟。在另一个实施方案中，提供了包含上述任一种防结皮组合物的涂料组合物。在另一个更特别的实施方案中，防结皮组合物是高纯度3-甲基-2-丁酮肟。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物包含小于0.3重量%的甲基异丁基酮肟。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，基于防结皮组合物的总重量，防结皮组合物包含小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，防结皮剂包含至少92重量%的2-戊酮肟，优选至少98重量%的2-戊酮肟，至少99重量%的2-戊酮肟，至少99.5重量%的2-戊酮肟和/或至少99.9重量%的2-戊酮肟，基于组合物的总重量。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，防结皮组合物包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟，优选小于0.3重量%的甲基异丁基酮肟或小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟，基于组合物的总重量。在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，防结皮组合物包含至少92重量%的2-戊酮肟，优选至少98重量%的2-戊酮肟，至少99重量%的2-戊酮肟，至少99.5重量%2-戊酮肟或至少99.9重量%的2-戊酮肟，并且所述防结皮组合物包含小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟，小于0.3重量%的甲基异丁基酮肟或小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟，基于防结皮组合物的总重量。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，所述至少一种树脂包含一种或多种醇酸树脂。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，至少一种干燥剂包含一种或多种过渡金属盐，例如一种或多种选自钴盐、锰盐、锆盐和钙盐的过渡金属盐。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，所述至少一种溶剂包含至少一种选自二甲苯、矿物油精、醇和水以及它们的组合的溶剂。在任何上述实施方案的另一个更特别的实施方案中，所述涂料组合物还包含选自以下的至少一种添加剂：填料、颜料、表面活性剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、质地添加剂、助粘剂、杀生物剂和改变粘度或成品外观的添加剂。

在任何上述实施方案的更特别的实施方案中，涂料组合物的干燥时间至少与类似组合物一样短，该类似组合物具有相同组分，除了该重量百分比的2-戊酮肟和/或3-甲基-2-丁酮肟被等重量百分比的甲基乙基酮肟代替。

在一个实施方案中，提供了制备涂料组合物的方法。该方法包括将至少一种溶剂、至少一种树脂、至少一种干燥剂和能够防止树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物组合，以制备涂层组合物，其中所述防结皮组合物包含至少92重量%的2-戊酮肟，或更特别地至少98重量%的2-戊酮肟，基于所述防结皮组合物的总重量。在一个更特别的实施方案中，所述方法进一步包括提供包含2-戊酮和甲基异丁基酮的产物；除去至少一部分甲基异丁基酮以产生2-戊酮的高纯度产物，其中2-戊酮的高纯度产物包含少于0.5重量%的甲基异丁基酮；使2-戊酮的高纯度产物与羟胺反应以产生高纯度产物2-戊酮肟防结皮剂。在一个更特别的实施方案中，高纯度产物2-戊酮肟包含至少98重量%的2-戊酮肟。

通过结合附图参考下面对本发明的实施方案的描述，本发明的上述和其他特征以及获得它们的方式将变得更加明显，并且本发明本身将被更好地理解。

附图的简要说明

图1显示了使用羟胺进行的2-戊酮肟化形成2-戊酮肟(“2-PO”)。

图2显示了由乙醛和丙酮产生2-戊酮。

图3显示由丙酮的自缩合形成甲基异丁基酮(“MIBK”)。

图4显示使用羟胺将MIBK肟化形成甲基异丁基酮肟(“MIBKO”)。

图5显示了产生2-PO产物的示例性方法。

图6显示了用于产生包含高纯度2-PO产物的涂料组合物的示例性方法。

图7是用于图6的方法的示例性蒸馏和肟化流程的示意图。

图8是用于图7的蒸馏流程的示例性第一蒸馏塔的示意图。

图9是用于图7的蒸馏流程的示例性第二蒸馏塔的示意图。

详细说明

具有五个碳原子的烷基肟包括2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟。如下所示，已经发现高纯度2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟起到有效的防结皮剂的作用。

也称为甲基丙基酮肟的2-戊酮肟(“2-PO”)是具有下式(I)的烷基肟：

。

如下所示，已经发现高纯度2-PO起到有效的防结皮剂的作用。2-PO具有与MEKO类似的蒸气压。此外，2-PO提供与MEKO类似的优点，包括低所需剂量，对宽范围涂料的适用性，不泛黄或变色，无残留物，对涂料性能如光泽度、附着力或耐溶剂性无影响。另外，如下所述的包括相对低水平的甲基异丁基酮肟(MIBKO)的高纯度2-PO提供与MEKO类似的干燥曲线以及低气味。

然而，2-PO与MEKO相比具有正面的毒理学特征。

MEKO的饱和蒸气浓度是1350ppm，而2-PO的饱和蒸气浓度仅为300ppm，或小于MEKO的饱和蒸气浓度的25%。与MEKO相比，较低的饱和蒸气浓度为2-PO提供了较低的吸入风险。

对于皮肤刺激，MEKO是轻微的刺激性，而2-PO不产生刺激。对于眼刺激，MEKO被归类为造成严重眼损伤(法规(code) H318)，而2-PO被归类为仅造成严重眼刺激(法规H319)。

MEKO被归类为敏感剂(R43)，而2-PO不是敏感剂。

MEKO具有仅为7ppm的对于藻类的50%生长抑制(growth inhabitation)的有效浓度(EC₅₀)，而2-PO对于藻类的相应EC₅₀为88ppm。MEKO具有仅为48ppm的对于鱼的50%死亡率的致死浓度(LC₅₀)，而2-PO对于鱼的相应LC₅₀大于100ppm。

2-PO与MEKO相比的正面的毒理学特征是出人意料的。

3-甲基-2-丁酮肟，也称为甲基异丙基酮肟，是具有下式(II)的烷基肟：

。

3-甲基-2-丁酮肟在20℃下的蒸气压小于0.975毫米汞柱，相比之下，2-PO约为1.60毫米汞柱，MEKO约为2.00毫米汞柱。

1. 典型的2-戊酮肟的产生

2-戊酮肟由2-戊酮与羟胺的肟化反应产生，如图1所示。2-戊酮由乙醛和丙酮通过醇醛缩合、脱水和氢化而在工业上产生，如图2中总结的反应所示。

然而，在图2所示的反应中，已知且不可避免的是，一部分丙酮反应物遵循相同的反应途径发生自缩合，形成甲基异丁基酮(MIBK)，也称为4-甲基-2-戊酮。这个副反应如图3所示。结果，由图1中所示的反应产生的2-戊酮产物将含有至少一些MIBK，其可以高至2-戊酮和MIBK的总混合物的8-10重量%。

然而，在也包括MIBK的2-戊酮进料的直接肟化中，羟胺也与MIBK产物在肟化反应中反应，如图4所示，形成甲基异丁基酮肟(MIBKO)。

通过图5中所示的过程20总结上述反应。如图5所示，通过图2所示的反应机理，乙醛和丙酮在反应22中反应形成2-戊酮。然而，一部分丙酮经过自缩合形成MIBK，如图3所示。因此，反应22的产物包括2-戊酮和MIBK的混合物，如图5所示。该混合物与羟胺的肟化24导致2-戊酮肟化形成2-PO，如图1所示，并且导致MIBK肟化形成MIBKO，如图4所示。肟化24的产物是2-PO和MIBKO的混合物。以此方式，由于2-戊酮反应物中不可避免地存在至少一些MIBK，因此直接肟化2-戊酮以形成2-PO产物将包括显著量的MIBKO。

甲基异丁基酮肟(MIBKO)在涂料组合物中的存在由于几个原因是不希望的。

首先，在20℃时，MIBKO的蒸气压约为0.13hPa，明显低于2-戊酮肟的约2.14hPa的蒸气压。与MEKO和2-PO一样，MIBKO也将与过渡金属盐干燥剂形成络合物。然而，由于MIBKO的蒸气压显著较低，MIBKO和过渡金属盐干燥剂之间形成的络合物将明显更稳定并且使干燥过程比2-PO和过渡金属盐干燥剂之间形成的络合物显著更大程度地延迟，导致涂料组合物的干燥时间不希望地过长。

其次，已知MIBKO具有非常强烈的令人讨厌的气味，这在涂料制剂如醇酸漆中是不希望的。令人讨厌的气味会不利地影响使用醇酸漆和其他包括MIBKO的涂料组合物的愿望，尤其是对于室内应用和自己动手(DIY)的客户。

通过蒸馏从2-PO中除去MIBKO相对困难。MIBKO和2-PO都是对温度敏感的物质，它们在低于它们各自的大气压下沸点时会发生热分解。结果，这些肟的蒸馏需要真空蒸馏。在塔底产生基本上不含2-PO的MIBKO的设备中，将需要小于50mmHg的操作压力。另外，富含MIBKO的塔底产物具有有限的经济价值，并且需要焚烧塔底产物来处理。本文公开的方法通过在肟化反应之前将2-戊酮与MIBK分离而避免了从2-PO中除去MIBKO的需要。

2. 包含高纯度2-PO或高纯度的3-甲基-2-丁酮肟的涂料组合物

在一个示例性实施方案中，提供了涂料组合物。涂料组合物可以是漆组合物，例如醇酸漆组合物。所述涂料组合物包含高纯度烷基肟或更特别地具有5个碳原子的烷基肟如2-PO或高纯度3-甲基-2-丁酮肟形式的防结皮剂。

术语“高纯度2-PO”在本文中通常用于指包含至少92重量%，优选至少98重量%，至少99重量%，至少99.5重量%，或者至少99.9重量%的2-PO的防结皮组合物，基于防结皮剂组合物的重量。优选地，“高纯度2-PO”包含总防结皮剂组合物的小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟，小于0.3重量%的甲基异丁基酮肟或小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟。

术语“高纯度3-甲基-2-丁酮肟”在本文中通常用于指至少92重量%，至少98重量%，至少99重量%，99.5重量%或至少99.9重量%的3-甲基-2-丁酮肟的防结皮组合物，基于防结皮剂组合物的重量。

在一些实施方案中，涂料组合物包含一种或多种选自以下的组分：一种或多种粘合剂，一种或多种填料，一种或多种颜料，一种或多种溶剂和一种或多种干燥剂。例如，涂料组合物可以包括一种或多种溶剂和一种或多种干燥剂，或者可以包括一种或多种粘合剂和一种或多种颜料，或者可以包括一种或多种溶剂、一种或多种干燥剂和一种或多种颜料。示例性溶剂包括二甲苯、矿物油精、醇和水。

在一些实施方案中，涂料组合物具有与类似的涂料组合物类似的干燥时间或类似的干燥速率，在所述类似的涂料组合物中，2-戊酮肟、3-甲基-2-丁酮肟或其混合物被相同重量的MEKO替代。在一些实施方案中，涂料组合物具有比类似的涂料组合物更快的干燥时间和/或更高的干燥速率，在所述类似的涂料组合物中，2-戊酮肟、3-甲基-2-丁酮肟或其混合物被相同重量的MEKO替代。

a.防结皮剂

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含至少一种具有5个碳原子的高纯度烷基肟作为防结皮剂，所述烷基肟如2-PO或高纯度3-甲基-2-丁酮肟。如本文所公开的，防结皮剂的纯度水平以重量百分比表示，表示为与特定防结皮剂相关的或者与包含一种或多种特定防结皮剂化合物的防结皮剂组合物相关的防结皮化合物的重量百分比。示例性的防结皮化合物包括2-PO、3-甲基-2-丁酮肟和MEKO。示例性的杂质包括MIBKO。

在一个示例性实施方案中，高纯度烷基肟是2-PO。在更特别的实施方案中，2-PO的纯度水平为至少92重量%，大于97重量%，至少98重量%，大于98重量%，至少99重量%，大于99重量%，至少99.5重量%，大于99.5重量%，或至少99.9重量%，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如至少92重量%至99.9重量%，大于97重量%至99.9重量%，大于98重量%至99.9重量%，99重量%至99.9重量%，大于99重量%至99.9重量%，99.5重量%至99.9重量%或大于99.5重量%至99.9重量%。

在一个示例性实施方案中，高纯度2-PO包含不超过2重量%的MIBKO，不超过1.5重量%的MIBKO，不超过1重量%的MIBKO，不超过0.5重量%的MIBKO，不超过0.3重量%的MIBKO，或不超过0.1重量%的MIBKO。

在一些实施方案中，基于所述组合物的总重量，组合物包含低至0.1重量%，0.2重量%，0.25重量%，0.3重量%，0.35重量%，0.4重量%，高至0.5重量%，0.99重量%，1.0重量%，1.25重量%，1.5重量%，2重量%，3重量%的高纯度2-PO，或者高纯度2-PO在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至3重量%，0.2重量%至2重量%，0.25重量%至1.5重量%，0.3重量%至1.25重量%，0.35重量%至0.99重量%，或0.4重量%至0.5重量%。还要理解，组合物可以包含0.2重量%至0.5重量%，0.2重量%至0.4重量%，0.25重量%至1.0重量%或0.5重量%至0.99重量%的总防结皮剂，基于所述组合物的总重量。

在一些实施方案中，组合物包含与类似组合物中MEKO的量相比相同或更少的2-PO作为防结皮剂，以实现相同的干燥时间和相同的干燥速率中的至少一项。

在一些实施方案中，组合物包含不超过0.06重量%的MIBKO，优选不超过0.05重量%的MIBKO，不超过0.02重量%的MIBKO，不超过0.01重量%的MIBKO，不超过0.005重量%的MIBKO，不超过0.002重量%的MIBKO，不超过0.001重量%的MIBKO，不超过0.0005重量%的MIBKO，不超过0.0002重量%的MIBKO，或不超过0.0001重量%的MIBKO，基于组合物的总重量。

在另一个示例性实施方案中，防结皮剂包括2-PO和MEKO的混合物。在一些示例性实施方案中，防结皮剂包括低至0重量%、5重量%、10重量%，高至20重量%、30重量%或50重量%的MEKO，余量为包含2-PO的组合物(例如包含高纯度2-PO，如至少98重量% 2-PO的组合物或基本上由2-PO组成的组合物)，或MEKO在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0重量%至50重量%的MEKO或5重量%至30重量%的MEKO，余量为包含2-PO的组合物(例如包含高纯度2-PO，如至少98重量% 2-PO的组合物或基本上由2-PO组成的组合物)。防结皮剂可以包含比率为约60:40至80:20，约65:35至75:25或约70:30的2-PO和MEKO。在一个示例性实施方案中，防结皮剂基本上由2-戊酮肟和甲基乙基酮肟组成。在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至0.1重量%，0.2重量%，0.3重量%，0.35重量%，0.4重量%，0.5重量%，高至1.0重量%，1.25重量%，1.5重量%，2重量%，3重量%的总防结皮剂，或总防结皮剂在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至3重量%，0.2重量%至2重量%，0.25重量%至1.5重量%，0.3重量%至1.35重量%，0.3重量%至0.99重量%，或0.4重量%至0.5重量%。还要理解，该组合物可以包含0.25重量%至1.0重量%、或0.2重量%至1.5重量%的总防结皮剂，基于所述组合物的总重量。

在一个示例性实施方案中，高纯度烷基肟是3-甲基-2-丁酮肟。在更特别的实施方案中，3-甲基-2-丁酮肟的纯度水平为至少92重量%，大于97重量%，至少98重量%，大于98重量%，至少99重量%，大于99重量%，至少99.5重量%，大于99.5重量%，或至少99.9重量%，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如至少92重量%至99.9重量%，大于97重量%至99.9重量%，大于98重量%至99.9重量%，99重量%至99.9重量%，大于99重量%至99.9重量%，99.5重量%至99.9重量%或大于99.5重量%至99.9重量%。

在一些实施方案中，基于所述组合物的总重量，组合物包含低至0.1重量%，0.2重量%，0.25重量%，0.3重量%，0.35重量%，0.4重量%，高至0.5重量%，0.99重量%，1.0重量%，1.25重量%，1.5重量%，2重量%，3重量%的高纯度3-甲基-2-丁酮肟，或者高纯度3-甲基-2-丁酮肟在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至3重量%，0.2重量%至2重量%，0.25重量%至1.5重量%，0.3重量%至1.25重量%，0.35重量%至0.99重量%，或0.4重量%至0.5重量%。还要理解，组合物可以包含0.2重量%至0.5重量%，0.2重量%至0.4重量%，0.25重量%至1.0重量%或0.5重量%至0.99重量%的总防结皮剂，基于所述组合物的总重量。

在一些实施方案中，组合物包含与类似组合物中MEKO的量相比相同或更少的3-甲基-2-丁酮肟作为防结皮剂，以实现相同的干燥时间和相同的干燥速率中的至少一项。

在另一个示例性实施方案中，防结皮剂包括3-甲基-2-丁酮肟和MEKO的混合物。在一些示例性实施方案中，防结皮剂包括低至0重量%，5重量%，10重量%，高至20重量%，30重量%或50重量%的MEKO，余量为包含3-甲基-2-丁酮肟的组合物(例如包含高纯度3-甲基-2-丁酮肟，如至少98重量% 3-甲基-2-丁酮肟的组合物或基本上由3-甲基-2-丁酮肟组成的组合物)，或MEKO在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0重量%至50重量%的MEKO或5重量%至30重量%的MEKO，余量为包含3-甲基-2-丁酮肟的组合物(例如包含高纯度3-甲基-2-丁酮肟，如至少98重量% 3-甲基-2-丁酮肟的组合物或基本上由3-甲基-2-丁酮肟组成的组合物)。防结皮剂可以包含比率为约60:40至80:20，约65:35至75:25或约70:30的3-甲基-2-丁酮肟和MEKO。在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至0.1重量%，0.2重量%，0.3重量%，0.35重量%，0.4重量%，0.5重量%，高至1.0重量%，1.25重量%，1.5重量%，2重量%，3重量%的总防结皮剂，或总防结皮剂在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至3重量%，0.2重量%至2重量%，0.25重量%至1.5重量%，0.3重量%至1.35重量%，0.3重量%至0.99重量%，或0.4重量%至0.5重量%。还要理解，该组合物可以包含0.25重量%至1.0重量%、或0.2重量%至1.5重量%的总防结皮剂，基于组合物的总重量。

在另一个示例性实施方案中，防结皮剂包括2-PO和3-甲基-2-丁酮肟的混合物。

在另一个示例性实施方案中，防结皮剂包括2-PO、3-甲基-2-丁酮肟和MEKO的混合物。

b.粘合剂

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种粘合剂。示例性的粘合剂包括各种类型的醇酸树脂。示例性的醇酸树脂包括具有短的、中等的、长的和非常长的油长度的醇酸树脂。术语“醇酸树脂”还包括用其他树脂改性的醇酸树脂，其他树脂如丙烯酸类化合物、环氧化物、酚醛树脂、聚氨酯、聚苯乙烯、硅酮、松香和松香酯醇酸树脂，和生物醇酸树脂如Setal 900 SM-90，其中聚酯链段来源于可再生的酸和酯。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至1重量%，5重量%，10重量%，15重量%，25重量%，30重量%，高至35重量%，40重量%，50重量%，60重量%的一种或多种粘合剂，或者粘合剂在任何两个上述值之间限定的任何范围内，例如1重量%至60重量%，5重量%至50重量%，10重量%至40重量%，15重量%至35重量%，或25重量%至30重量%。还要理解，组合物可包含5重量%至60重量%，5重量%至10重量%，20重量%至30重量%，或35重量%至60重量%的所述一种或多种粘合剂，基于组合物的总重量。

c.溶剂

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种水性或有机溶剂，如矿物油精和醇。示例性溶剂包括烃溶剂或其共混物。烃溶剂可以是脂族或芳族溶剂。有机溶剂的实例是石油馏出物，如戊烷、己烷、石油石脑油、庚烷和90溶剂(闪点为140°F的脂族溶剂)。芳族溶剂包括二甲苯、甲苯、芳族100(Aromatic 100)和其他合适的芳族溶剂。术语“矿物油精(mineral spirits)”也称为“石油溶剂油(white spirits)”，涵盖包含C₇-C₁₂脂族烃和脂环族烃的混合物的组合物，并且在更特别的实施方案中，该组合物包含15重量%至20重量%或更少的C₇至C₁₂芳族烃，基于组合物的总重量。矿物油精包括链烷烃(paraffin)、环烷烃(cycloparaffin)和芳烃的混合物或共混物。典型的矿物油精的沸程在约150℃至220℃之间，通常是澄清的水白色液体，化学稳定且无腐蚀性，并具有温和的气味。示例性的矿物油精包括低芳香石油溶剂油(LAWS)，例如Shell Sol 15 (CAS 64742-88-7)和ShellSol H(CAS 64742-82-1)。术语“醇”意图涵盖C₁-C₁₂醇，包括C₁-C₁₂直链和支链醇。示例性的醇包括三甘醇(CAS 112-27-6)和二甘醇乙醚(CAS 111-90-0)。在更特别的实施方案中，涂料组合物包含选自二甲苯、矿物油精、醇、水及其组合的溶剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至5重量%，10重量%，15重量%，17重量%，20重量%，25重量%，高至30重量%，40重量%，60重量%的所述一种或多种溶剂，或溶剂在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如5重量%至60重量%，10重量%至40重量%，或25重量%至30重量%。还要理解的是，组合物可包含10重量%至20重量%，25重量%至35重量%或40重量%至60重量%的所述一种或多种溶剂，基于组合物的总重量。

d.干燥剂

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种干燥剂。干燥剂是用于加速干燥过程的催化剂。示例性干燥剂包括氧化催化剂如钴盐或锰盐，聚合催化剂如锆盐，和/或控制成膜的辅助催化剂如钙盐。干燥剂使得漆在施用于表面后能够在几小时内，例如在三小时，两小时或更短的时间内完全干燥。钴或锰酯是在引发氧化过程中起作用的氧化催化剂，并且包括C₆-C₁₉支链脂肪酸的酯。实例是2-乙基己酸钴、丙酸钴、新癸酸钴、环烷酸钴、得自Umicore的称为ECOS ND15的包埋钴的聚合物产物、辛酸锰、得自Huntsman的称为Nuodex Drycoat的锰-胺络合物。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量，干燥剂组合物包含低至0.1重量%，0.3重量%，0.6重量%，高至1.0重量%，1.2重量%，1.5重量%，3.5重量%，6.0重量%的所述一种或多种干燥剂，或干燥剂在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至6重量%，0.3重量%至3.5重量%或0.6重量%至1.5重量%。还要理解，组合物可以包含0.1重量%至1.0重量%，1.0重量%至3.0重量%，或3.0重量%至6重量%的所述一种或多种干燥剂，基于组合物的总重量。

e.添加剂

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种添加剂，例如填料、颜料、表面活性剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、质地添加剂、助粘剂、杀生物剂、流动促进剂、分散剂和改变粘度或成品外观的添加剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至0.1重量%，0.5重量%，1.0重量%，1.5重量%，高至2.0重量%，5.0重量%，10.0重量%，20重量%，25重量%，30重量%的所述一种或多种添加剂，或者添加剂在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0.1重量%至10重量%，1.0重量%至5.0重量%或1.5重量%至2.0重量%。还要理解，组合物可以包含0.1重量%至1.5重量%，1.5重量%至5.0重量%，或5.0重量%至10.0重量%的所述一种或多种添加剂，基于组合物的总重量。

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种填料以增稠组合物和增加组合物的体积。示例性填料包括氧化钛、碳酸钙、粘土和滑石。

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种颜料以使组合物着色和/或为组合物提供不透明度。如本文所用，颜料包括无机金属氧化物和有机彩色颜料两者。示例性的颜料包括金属氧化物如氧化钛和氧化铁、铬酸锌、氧化铬、硫化镉、石青(由高岭土、碳酸钠、硫和碳制成)、立德粉(硫化锌和硫酸钡共混物)。有机彩色颜料的实例是酞菁蓝(α和β)、二硝基苯胺橙(PO-5)、二萘嵌苯红、甲苯胺红(PR-3)、联苯胺黄(Diarylide Yellow)(PY-12,13)和喹吖啶酮红(PV-19)。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量，组合物包含低至0重量%，1重量%，5重量%，10重量%，高至15重量%，20重量%，25重量%，30重量%的填料和/或颜料，例如二氧化钛，或者填料和/或颜料在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如0重量%至30重量%，5重量%至25重量%或15重量%至30重量%。

在一个示例性实施方案中，涂料组合物包含一种或多种选自以下的添加剂：表面活性剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、质地添加剂、助粘剂、杀生物剂和改变粘度或成品外观的添加剂。

3.产生涂料组合物的方法

接下来参考图6，提供了用于产生涂料组合物的方法30。该方法包括在反应过程32之后且在肟化反应36之前，从2-戊酮中蒸馏34出MIBKO。通过在加入羟胺之前进行该步骤，MIBK从2-戊酮反应物流中除去，并且不经历图5所示的肟化反应。这继而防止了在肟化反应36期间形成不希望的MIBKO产物组分作为2-PO产物的一部分。然后通过将得到的高纯度2-PO产物与如上所述的其他组分如树脂、填料、颜料、溶剂、干燥剂和其他添加剂组合38来形成涂料组合物。

图7是图解图6的方法30的示例性蒸馏34和肟化36的示意图。如图7所示，蒸馏34说明性地包括第一蒸馏塔42和用于从MIBK分离2-戊酮的第二蒸馏塔44，以及用于从其他杂质中纯化MIBK的第三蒸馏塔46。在图7所示的示例性实施方案中，第一蒸馏塔42和第二蒸馏塔44一起串联工作以从2-戊酮分离MIBK。尽管图7中的蒸馏系统包括两个用于从MIBK分离2-戊酮的蒸馏塔，但是要理解，可以使用少至一个或多至三个、四个或更多的合适的蒸馏塔。另外，尽管图7中的蒸馏系统包括一个用于纯化MIBK的蒸馏塔，但是要理解，可以使用多至2个、3个、4个或更多个合适的蒸馏塔。

如图7所示，每个蒸馏塔说明性地包括塔顶冷凝器52，用于冷凝从每个蒸馏塔顶部除去的气体。每个蒸馏塔也示例性地包括循环泵54和再沸器56，用于蒸发从每个蒸馏塔塔底除去的液体。参照图8和图9，该系统可以包括多个控制阀58。

在图7所示的示例性实施方案中，提供含有MIBK的2-戊酮产物作为进入第一蒸馏塔42的入口物流60。在一个示例性实施方案中，入口物流60包含低至1重量%，2重量%，5重量%，7重量%，高至10重量%，15重量%，20重量%或更多MIBK，或MIBK在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如1重量%至20重量%，2重量%至15重量%，5重量%至10重量%或7重量%至10重量%。

图8示出了示例性的第一蒸馏塔42。入口物流60的流说明性地由流动控制阀58控制。富含2-戊酮的塔顶物流62从第一蒸馏塔42的顶部除去并在冷凝器52中冷凝。塔顶物流62分成回流物流68和高纯度产物物流66，所述回流物流68将富集的2-戊酮的一部分返回到第一蒸馏塔42的顶部。在一个示例性实施方案中，塔顶物流62包含小于5000ppm，小于2000ppm，小于1000ppm，小于500ppm或小于100ppm的MIBK。

如图7所示，可以提供高纯度产物流66作为肟化反应36的反应物以形成2-PO。

再次参考图8，说明性地通过多个流动控制阀来控制塔顶物流62在回流物流68与高纯度产物物流66之间的相对流速。回流物流68的流速与高纯度产物物流66的流速的比值限定了第一塔回流比。在一个示例性实施方案中，第一蒸馏塔以相对中等的第一塔回流比下操作，该第一塔回流比低至1:2，1:1，2:1，高至3:1，4:1，5:1，或者在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如1:2至5:1，1:1至4:1或2:1至4:1。在一个示例性实施方案中，第一塔回流比为约3:1。

富含MIBK的塔底物流64从第一蒸馏塔42的塔底除去。塔底物流64分成再沸器物流70和中间物流72，再沸器物流70在再沸器56中蒸发并将一部分富集的MIBK返回至第一蒸馏塔42的塔底。如图7和9所示，说明性地提供中间物流72作为第二蒸馏塔44的入口物流。说明性地通过多个流动控制阀来控制塔底物流64在再沸器物流70和中间物流72之间的相对流速。

再次参考图8，第一蒸馏塔42说明性地包括由分配器80和再分配器82分开的顶床74、中间床76和下床78。在一个示例性实施方案中，第一蒸馏塔为了水力效率而规整填充。在一个示例性实施方案中，顶床74小至约10英尺，12英尺，15英尺，大至约20英尺，25英尺或30英尺，并且包括规整填充材料。在一个示例性实施方案中，中间床76小至约10英尺，15英尺，20英尺，大至约25英尺，30英尺或40英尺，并且包括规整填充材料。在一个示例性实施方案中，下床78小至约10英尺，15英尺，20英尺，大至约25英尺，30英尺或40英尺，并且包括规整填充材料。

除了入口物流之外，第一蒸馏塔42说明性地还包括第二输入循环物流84。如图7所示，在一个实施方案中，循环物流84是第二蒸馏塔44的塔顶物流86的一部分。

图9示出了示例性的第二蒸馏塔44。富含2-戊酮的塔顶物流86从第二蒸馏塔44的顶部除去并在冷凝器52中冷凝。塔顶物流86分成回流物流88和循环物流84，所述回流物流88将富集的2-戊酮的一部分返回至第二蒸馏塔44的顶部，所述循环物流84将富集的2-戊酮的一部分返回至第一蒸馏塔42。在一个示例性实施方案中，塔顶物流86包含小于5重量%，小于3重量%，小于2重量%，小于1重量%或小于0.5重量%的MIBK。

说明性地通过多个流动控制阀来控制塔顶物流86在回流物流88与循环物流84之间的相对流速。回流物流88的流速与循环物流84的流速之比限定第二塔回流比。在一个示例性实施方案中，第二蒸馏塔以相对较高的第二塔回流比操作，该第二塔回流比低至2:1，3:1，5:1，高至10:1，15:1，20:1，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，例如2:1至20:1，3:1至15:1，5:1至15:1或5:1至10:1。在一个示例性实施方案中，第一塔回流比为约10:1。

在一个示例性实施方案中，第一回流比和第二回流比显著不同。在一些示例性实施方案中，第二回流比是第一回流比的低至2倍，2.5倍，3倍，高至3.5倍，4倍或5倍。在一个示例性实施方案中，第二回流比为第一回流比的约3.33倍。

富含MIBK的塔底物流90从第二蒸馏塔44的塔底除去。塔底物流90分成再沸器物流92以及出口物流94，所述再沸器物流92在再沸器56中蒸发并将一部分富集的MIBK返回到第二蒸馏塔44的塔底。如图7所示，说明性地提供出口物流90作为第三蒸馏塔46的入口物流。说明性地通过多个流动控制阀来控制塔底物流90在再沸器物流92和出口物流94之间的相对流速。

第二蒸馏塔44说明性地包括由分配器102和再分配器104分开的顶床96、中间床98和下床100。在一个示例性实施方案中，第二蒸馏塔相对热低效，并包括高分离效率填料以提高分离效率。在一个示例性实施方案中，顶床96小至约15英尺，20英尺，25英尺，大至约30英尺，40英尺或50英尺，并且包括高效填料。在一个示例性实施方案中，中间床98小至约10英尺，15英尺，20英尺，高至约25英尺，30英尺或40英尺，并且包括高效填料。在一个示例性实施方案中，下床100小至约10英尺，12英尺，15英尺，大至约20英尺，25英尺或30英尺，并且包括高效填料。

如图7所示，可以将富含MIBK的出口物流94提供给第三蒸馏塔46。第三蒸馏塔46说明性地从出口物流94中的MIBK除去杂质。富含MIBK的塔顶物流106从第三蒸馏塔46的顶部除去并在冷凝器52中冷凝。塔顶物流106分成回流物流108和纯化的MIBK物流110，所述回流物流108将富集的MIBK的一部分返回到第三蒸馏塔46的顶部。富集杂质的塔底物流112从第三蒸馏塔46的塔底除去。塔底物流112分成再沸器物流114和塔底出口物流116，再沸器物流114在再沸器56中蒸发并将一部分返回到第三蒸馏塔46的塔底。

4.实施例

根据以下测试方法评估以下涂料制剂。

通过肉眼观察确定涂料的成膜。如果观察到膜，则将其取下并测量膜厚度。可在室温下两个月后或在50℃下加速老化四周后观察成膜。

使用干燥时间记录器根据ASTM D5895确定干燥时间，ASTM D5895是使用机械记录器评估有机涂料成膜期间的干燥或固化的标准测试方法。

在漆制备后1天确定初始阶段干燥时间。将涂料样品以固定的湿厚度涂覆到Leneta片上。干燥时间记录器立即放置在湿膜上，并且触针下降到湿漆上。在触针以恒定的速度移动经过所述片之后，通过检查所述片来确定干燥时间的阶段。阶段I是指触干燥时间(set-to-touch time)；阶段II是不粘着时间(tack-free time)，阶段III是干硬时间，阶段IV是干透时间。

在样品在50℃的升高的温度下储存四周以模拟样品的加速老化后，确定老化后的干燥时间。将样品置于与涂料制剂体积相比具有更大空气体积的密闭容器中，以进一步加速老化过程。四周后，肉眼检查样品的成膜情况。使用与初始阶段干燥时间所用的相同的方法测定老化后干燥时间。

a)实施例1：使用各种纯度防结皮剂的有光泽白色单涂层涂饰漆(one-coatfinish)

根据表1中所示的重量百分比制备有光泽白色单涂层涂饰漆=EU SF 3.11//钴干燥剂制剂：

表1：实施例1制剂(重量%)

部分A的各组分在冷却前以3500rpm进行球磨45分钟。然后将部分B的各组分加入，同时轻轻搅拌/均化5分钟。

每种制剂的部分C—防结皮添加剂根据表2中提供的制剂而变化。对于实施例1-3和9，在部分A和部分B制备后1天，对于实施例4-7，在部分A和部分B制备后2天，对于实施例8，在部分A和部分B制备后7天，将部分C—防结皮添加剂加入部分A和部分B。

表2：防结皮剂组合物(重量%)

另外，类似地制备实施例10制剂，但是没有任何防结皮剂。

对每种制剂进行额外的初始干燥测试，其中测定了阶段I“指触干燥”时间，阶段II“不粘着”时间，和阶段IV“干透”时间。结果在表4中提供。

表3：实施例1的初始干燥时间

每种制剂还经受另外的初始干燥测试，并测定成膜，以及在50℃下加速老化四周后的干燥测试。此外，在室温下两个月后测定成膜。结果在表4中提供。

表4：实施例1的其他结果

实施例10制剂(不含防结皮剂)在室温下两个月后完全为固体。

如表3和4所示，实施例1-8制剂的初始干燥时间与实施例9的MEKO制剂较相似。实施例5-8制剂具有至少98重量% 2-PO的2-PO纯度，在加速老化试验之后没有形成皮。

实施例1说明具有至少92重量% 2-PO纯度的组合物是有效的防结皮剂，并且可以用作MEKO的替代的防结皮剂。

b)实施例2A：具有基于钴的干燥剂的有光泽白色单涂层涂饰漆

根据表5中显示的重量百分比制备有光泽白色单涂层涂饰漆=EU SF 3.11//钴干燥剂制剂，具有0.25重量%的防结皮剂，0.35重量%的防结皮剂和0.5重量%的防结皮剂。表6中提供了每种制剂的部分B中加入的溶剂石油溶剂油D60和部分C中加入的防结皮剂的量。

表5：实施例2A制剂(重量%)

表6：防结皮剂组合物(重量%)

MEKO以100%的MEKO组合物提供。2-PO以>99.9重量%的2-PO组合物提供。3-甲基-2-丁酮肟以100%的3-甲基-2-丁酮肟组合物提供。

部分A的各组分在冷却前以3500rpm进行球磨45分钟。然后将部分B的各组分加入，同时轻轻搅拌/均化5分钟。

每种制剂的部分C—防结皮添加剂根据表6中提供的制剂而变化。对于实施例11-15，在部分A和部分B制备后7天，对于实施例16-19，在部分A和部分B制备后8天，将部分C—防结皮添加剂加入部分A和部分B。

对每种制剂进行额外的初始干燥测试，其中测定了阶段I“指触干燥”时间，阶段II“不粘着”时间，和阶段IV“干透”时间。结果在表7中提供。

表7：实施例2A的初始干燥时间

每种制剂还经受另外的初始干燥测试，并测定成膜，以及在50℃下加速老化四周后的干燥测试。此外，在室温下两个月后测定成膜。结果在表8中提供。

表8：实施例2A的其他结果

如表7和8所示，含有MEKO(实施例11-13)的制剂具有与含相同水平的2-PO(实施例14-16)和3-甲基-2-丁酮肟(实施例17-19)的制剂类似的干燥时间。

实施例2A说明在具有基于钴的干燥剂的有光泽白色单涂层涂饰漆中，2-PO和3-甲基-2-丁酮肟在与MEKO同等水平下能够起到替代的防结皮剂的作用。

c)实施例2B：具有无钴干燥剂的有光泽白色单涂层涂饰漆

根据表9中显示的重量百分比制备有光泽白色单涂层涂饰漆=EU SF 3.11//无钴制剂，具有0.25重量%防结皮剂，0.35重量%防结皮剂和0.5重量%防结皮剂。表10中提供了每种制剂的部分B中加入的溶剂石油溶剂油D60和部分C中加入的防结皮剂的量。

表9：实施例2B制剂(重量%)

表10：防结皮剂组合物(重量%)

MEKO以100%的MEKO组合物提供。2-PO以>99.9重量%的2-PO组合物提供。3-甲基-2-丁酮肟以100%的3-甲基-2-丁酮肟组合物提供。

部分A的各组分在冷却前以3500rpm进行球磨45分钟。然后将部分B的各组分加入，同时轻轻搅拌/均化5分钟。

每种制剂的部分C—防结皮添加剂根据表6中提供的制剂而变化。对于实施例20-23，在部分A和部分B制备后8天，对于实施例24-28，在部分A和部分B制备后9天，将部分C—防结皮添加剂加入部分A和部分B。

对每种制剂进行额外的初始干燥测试，其中测定了阶段I“指触干燥”时间，阶段II“不粘着”时间，和阶段IV“干透”时间。结果在表11中提供。

表11：实施例2B的初始干燥时间

每种制剂还经受另外的初始干燥测试，并测定成膜，以及在50℃下加速老化四周后的干燥测试。此外，在室温下两个月后测定成膜。结果在表12中提供。

表12：实施例2B的其他结果

如表11和12所示，含有MEKO(实施例20-22)的制剂具有与含有相同水平2-PO(实施例23-25)和3-甲基-2-丁酮肟(实施例26-28)的制剂类似的干燥时间。

实施例2B说明在具有无钴干燥剂的有光泽白色单涂层涂饰漆中，2-PO和3-甲基-2-丁酮肟在与MEKO同等水平下能够起到替代的防结皮剂的作用。

d)实施例3：透明有光泽底漆(Clear gloss base)

将防结皮剂添加至如表13所示的透明有光泽底漆。

表13：实施例3制剂(g)

对每种制剂进行额外的初始干燥测试，其中测定了阶段I“指触干燥”时间，阶段II“不粘着”时间，和阶段IV“干透”时间。结果在表14中提供。

表14：实施例3的初始干燥时间

每种制剂还经受另外的初始干燥测试，并测定成膜，以及在50℃下加速老化四周后的干燥测试。此外，在室温下两个月后测定成膜。结果在表12中提供。

表15：实施例3的其他结果

如表14和15中所示，含有MEKO(实施例29-31)的制剂具有与含有相同水平的2-PO(实施例32-34)的制剂类似的干燥时间。

实施例3说明在透明有光泽底漆中，2-PO在与MEKO同等水平下能够起到替代的防结皮剂的作用。

e)实施例4：亮光透明底漆(Satin clear base)

将防结皮剂添加至如表16所示的亮光透明底漆。

表16：实施例4制剂(g)

对每种制剂进行额外的初始干燥测试，其中测定了阶段I“指触干燥”时间，阶段II“不粘着”时间，和阶段IV“干透”时间。结果在表17中提供。

表17：实施例4的初始干燥时间

每种制剂还经受另外的初始干燥测试，并测定成膜，以及在50℃下加速老化四周后的干燥测试。此外，在室温下两个月后测定成膜。结果在表12中提供。

表18：实施例4的其他结果

对于实施例40，在50℃老化导致液体漆严重改变，干燥时间测定变得无意义。

如表17和18中所示，含有MEKO(实施例35-37)的制剂具有与含有相同水平的2-PO(实施例38-40)的制剂类似的干燥时间。

实施例4说明在亮光透明底漆中，2-PO在与MEKO同等水平下能够起到替代的防结皮剂的作用。

虽然已经相对于示例性设计描述了本发明，但是可以在本公开的精神和范围内进一步修改本发明。此外，本申请旨在涵盖本发明所属领域中已知的或惯用的实践中的与本公开的偏离。

Claims (17)

1.一种纯化的2-戊酮肟产物，其包含至少99.5重量%的2-戊酮肟和小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。

2.权利要求1的纯化的2-戊酮肟产物，其包含至少99.9重量%的2-戊酮肟和小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟。

3.权利要求1的纯化的2-戊酮肟产物，其包含小于0.01重量%的甲基异丁基酮肟。

4.权利要求1的纯化的2-戊酮肟产物，其包含小于0.001重量%的甲基异丁基酮肟。

5. 制备纯化的2-戊酮产物的方法，所述方法包括：

将包括2-戊酮的输入物流输送到蒸馏设备，所述输入物流还包括甲基异丁基酮：和

在蒸馏设备中蒸馏输入物流以产生塔顶物流和塔底物流，所述塔顶物流包含比输入物流更少的甲基异丁基酮，所述塔底物流包含比输入物流更多的甲基异丁基酮。

6.权利要求5的方法，其中塔顶物流包含至少98重量%的2-戊酮。

7.权利要求5的方法，其中蒸馏设备包括第一蒸馏塔和第二蒸馏塔，其中第一蒸馏塔包括在返回到第一蒸馏塔的第一回流物流和高纯度2-戊酮产物流之间分配的塔顶物流。

8.权利要求7的方法，其中第一回流比定义为第一回流物流与取出物流的流速比，并且其中第一回流比为1:2至5:1。

9.权利要求7的方法，其中第二蒸馏塔包括在返回到第二蒸馏塔的第二回流物流和作为第二输入物流提供到第一蒸馏塔的循环物流之间分配的第二塔顶物流。

10.权利要求9的方法，其中第二回流比定义为第二回流物流与循环物流的流速比，并且其中第二回流比为2:1至20:1。

11.权利要求10的方法，其中第一回流比定义为第一回流物流与取出物流的流速比，并且第二回流比是第一回流比的至少2倍。

12. 权利要求5的方法，其在蒸馏步骤之后包括以下另外的步骤：

将2-戊酮输送到肟化反应器；和

使2-戊酮与羟胺反应以形成2-戊酮肟。

13.由权利要求12的方法产生的纯化的2-戊酮肟产物，其包含至少99.5重量%的2-戊酮肟和小于0.5重量%的甲基异丁基酮肟。

14.权利要求13的纯化的2-戊酮肟产物，其包含至少99.9重量%的2-戊酮肟和小于0.1重量%的甲基异丁基酮肟。

15.权利要求14的纯化的2-戊酮肟产物，其包含小于0.01重量%的甲基异丁基酮肟。

16.权利要求15的纯化的2-戊酮肟产物，其包含小于0.001重量%的甲基异丁基酮肟。

17.一种涂料组合物，其包含：

至少一种溶剂；

至少一种树脂；

至少一种干燥剂；和

能够防止所述树脂氧化交联以形成皮的防结皮组合物，所述防结皮组合物包含至少92重量%的烷基肟，基于所述防结皮组合物的总重量，其中所述烷基肟选自2-戊酮肟和3-甲基-2-丁酮肟。

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