CN112717952B - 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法 - Google Patents

一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112717952B
CN112717952B CN202110210960.0A CN202110210960A CN112717952B CN 112717952 B CN112717952 B CN 112717952B CN 202110210960 A CN202110210960 A CN 202110210960A CN 112717952 B CN112717952 B CN 112717952B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tio
catalyst
ptnio
temperature
ammonia borane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110210960.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112717952A (zh
Inventor
李保军
梁二军
沈若凡
刘艳艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou University
Original Assignee
Zhengzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou University filed Critical Zhengzhou University
Priority to CN202110210960.0A priority Critical patent/CN112717952B/zh
Publication of CN112717952A publication Critical patent/CN112717952A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112717952B publication Critical patent/CN112717952B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892—Nickel and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/068—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents the hydrogen being generated from the water as a result of a cyclus of reactions, not covered by groups C01B3/063 or C01B3/105
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于氨硼烷水解析氢技术领域，公开了一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2‑VO及其制备方法。所述催化剂的分子式为PtNiOx/TiO2‑VO，TiO2‑VO代表富含氧空位的TiO2，NiOx代表含氧空位的氧化镍；所述催化剂的结构为Pt颗粒和NiOx分布在TiO2‑VO纳米片上。步骤如下：（1）、将等质量的TiO2与NaBH4充分研磨，在保护气氛下300~350℃保温0.5~1 h，得到TiO2‑VO；（2）、将TiO2‑VO、乙酰丙酮铂、乙酰丙酮镍充分混合后，在保护气氛下250~300℃保温0.5~1 h，得到催化剂PtNiOx/TiO2‑VO；其中，乙酰丙酮铂和乙酰丙酮镍的摩尔比保证Pt和Ni的摩尔比为1∶1，TiO2‑VO与乙酰丙酮铂的质量比为100∶（4.24~8.48）。本发明采用有机热解法制备了含有两种氧空位的PtNiOx/TiO2‑VO催化剂，该催化剂用于氨硼烷水解析氢具有很高的活性。

Description

一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法
技术领域
本发明属于氨硼烷水解析氢技术领域，具体涉及一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法。
背景技术
随着环境污染的加剧和化石燃料的不断消耗，不断促使研究者致力于发展高效、清洁和可再生能源。在各种可持续能源中，氢能，因其能量密度高、环境友好、来源丰富及可再生等特性，被认为是绿色能源，是未来取代传统化石燃料的最有希望的清洁能源候选者之一。
在新型储氢材料中，氨硼烷(NH3BH3)具有高氢含量（19.6 wt%）、低分子量（30.87g/mol）、无毒、高稳定性，并且在空气和水溶液中具有良好的稳定性的特点。这些优点使NH3BH3作为储氢材料吸引了人们的目光。目前应用于氨硼烷析氢中的贵金属催化剂很多，但是这些催化剂的制备过程比较复杂且催化活性都不高。
因此，研究开发高活性的贵金属催化剂是氨硼烷水解析氢的关键科学问题之一，也是目前该领域的研究热点和重点。在最近的报道中，二氧化钛负载贵金属是一种经典的催化剂模型，且Pt纳米颗粒(NPs)具有优异的催化性能，是研究最广泛的均相和非均相AB脱氢体系催化剂材料之一。但是Pt基催化基的活性不高，目前报道的最高负载Pt的TiO2（anatase）催化活性为311min-1 。那么选用合适的催化剂载体并加强金属与载体之间的电子转移是提升Pt基催化剂活性的关键，氧空位会改变催化剂表面的电子分布，从而影响催化活性，且目前报道的文献对TiO2负载型催化剂氢气还原是在高温下进行，温度都在500℃左右，由于高温引起的金属载体强相互作用，导致氧化物向金属迁移到金属表面覆盖活性位，是为了提升催化选择性，但是由于覆盖了活性位，用于氨硼烷体系中则会降低催化剂的反应活性。
发明内容
针对上述现有技术的缺陷与不足，本发明的目的在于提供一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种氨硼烷水解析氢用催化剂，所述催化剂的分子式为PtNiOx/TiO2-VO，TiO2-VO代表富含氧空位的TiO2，NiOx代表含氧空位的氧化镍；所述催化剂的结构为Pt颗粒和NiOx分布在TiO2-VO纳米片上。
所述的氨硼烷水解析氢用催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）、将等质量的TiO2与NaBH4充分研磨，在保护气氛下300~350 ℃保温0.5~1 h，得到TiO2-VO；
（2）、将TiO2-VO、乙酰丙酮铂、乙酰丙酮镍充分混合后，在保护气氛下250~300 ℃保温0.5~1 h，得到催化剂PtNiOx/TiO2-VO；其中，乙酰丙酮铂和乙酰丙酮镍的摩尔比保证Pt和Ni的摩尔比为1∶1，TiO2-VO与乙酰丙酮铂的质量比为100∶（4.24~8.48）。
较好地，步骤（1）和（2）中，以5~10 ℃·min-1的升温速率升温至保温温度。
本发明中，TiO2可按现有技术制备，参考文献：Xiao F, Zhou W, Sun B, et al.Engineering oxygen vacancy on rutile TiO2 for efficient electron-holeseparation and high solar-driven photocatalytic hydrogen evolution[J].Science China Materials, 2018:1-9。
与现有技术相比，本发明采用有机热解法制备了含有两种氧空位的PtNiOx/TiO2-VO催化剂，该催化剂用于氨硼烷水解析氢具有很高的活性。
附图说明
图1为实施例1以及比较例1-6制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO、PtFeOx/TiO2-VO、PtCoOx/TiO2-VO和PtCuOx/TiO2-VO的X射线粉末衍射图。
图2为实施例1制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO的TEM图（a-e）和TEM Mapping图（f-k）。
图3为实施例1、比较例2-3制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO的XPS图。
图4为实施例1、比较例2-3制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO的EPR图。
图5为实施例1以及比较例1-6制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO、PtFeOx/TiO2-VO、PtCoOx/TiO2-VO和PtCuOx/TiO2-VO的催化活性图。
具体实施方式
为使本发明更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO的制备方法，步骤如下：
（1）、将100mg的TiO2与100mg 的NaBH4充分研磨，在Ar气气氛下350 ℃保温1 h得到TiO2-VO；
（2）、将TiO2-VO 100mg、乙酰丙酮铂4.24mg、乙酰丙酮镍3.09mg充分混合后，在Ar气气氛下300 ℃保温1 h，得到催化剂PtNiOx/TiO2-VO。
比较例1
一种氨硼烷水解析氢用催化剂TiO2-VO的制备方法，与实施例1的区别在于：仅进行步骤（1），不进行步骤（2），制得催化剂TiO2-VO。
比较例2
一种氨硼烷水解析氢用催化剂Pt/TiO2的制备方法：将TiO2 100mg与乙酰丙酮铂4.24mg充分混合后，在Ar气气氛下300 ℃保温1 h。
比较例3
一种氨硼烷水解析氢用催化剂Pt/TiO2-VO的制备方法，与实施例1的区别在于：步骤（2）中，不添加乙酰丙酮镍；其它均同实施例1。
比较例4
一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtFeOx/TiO2-VO的制备方法，与实施例1的区别在于：步骤（2）中，采用乙酰丙酮铁3.76mg代替乙酰丙酮镍3.09mg；其它均同实施例1。
比较例5
一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtCoOx/TiO2-VO的制备方法，与实施例1的区别在于：步骤（2）中，采用乙酰丙酮钴2.77mg代替乙酰丙酮镍3.09mg；其它均同实施例1。
比较例6
一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtCuOx/TiO2-VO的制备方法，与实施例1的区别在于：步骤（2）中，采用 2.82mg代替乙酰丙酮镍3.09mg；其它均同实施例1。
催化剂结构表征
图1为实施例1以及比较例1-6制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO、PtFeOx/TiO2-VO、PtCoOx/TiO2-VO和PtCuOx/TiO2-VO的X射线粉末衍射图。从图1可以看出：所制备的催化剂与锐钛矿TiO2的标准图谱卡片（PDF#71-1116）相对应，而Pt因其负载量低，XRD测不出来。这表明：催化剂在处理的过程中结构未发生变化。
图2为实施例1制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO的TEM图（a-e）和TEM Mapping图（f-k）。图2（c）和（d）显示：晶格间距0.23nm和0.35nm，分别属于TiO2的001和101晶面；晶格间距0.22nm，属于Pt的（111）晶面；图2（e）显示：在TiO2的001晶面上氧原子的TEM图像高低不平，表明表面有氧原子缺失即有空位存在；从图2（a-e）中可以看出：Pt纳米颗粒均匀地分布在TiO2-VO纳米片上；图2（f-i）的Mapping显示：PtNiOx/TiO2-VO中有Pt颗粒无NiOx颗粒，表明NiOx是单分散在TiO2-VO上；图2（j）显示：实施例1制备的催化剂中含有Ti、Pt、O、Ni元素，图2（k）的颗粒线扫能谱表明Pt与Ni不是合金。
图3为实施例1、比较例2-3制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO的XPS图。从图3（a）可以看出：Pt都是单质。从图3（b）可以看出：PtNiOx/TiO2-VO中的Ni是二价的，且2p1/2与2p3/2的差值显示NiO中含有氧空位。
图4为实施例1、比较例2-3制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO的EPR图。从图4可以看出：Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO和PtNiOx/TiO2-VO的氧空位相对浓度依次升高，也说明不仅二氧化钛富含氧空位，而且氧化镍还富含氧空位。
催化剂性能测试
将实施例1以及比较例2-6制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO、PtFeOx/TiO2-VO、PtCoOx/TiO2-VO和PtCuOx/TiO2-VO分别用于氨硼烷水解制氢。将催化剂10mg、5 mL NaOH水溶液（1 mol/L）超声形成均匀的混合液后放入25 mL的圆底烧瓶中，将0.045 mg的氨硼烷加入上述烧瓶中（水浴25℃反应），收集氢气并记录产生的氢气体积与所需时间。
图5为实施例1以及比较例2-6制备的催化剂PtNiOx/TiO2-VO、Pt/TiO2、Pt/TiO2-VO、PtFeOx/TiO2-VO、PtCoOx/TiO2-VO和PtCuOx/TiO2-VO的催化活性图。从图5可以看出：催化剂PtNiOx/TiO2-VO具有最佳的活性。

Claims (3)

1.一种氨硼烷水解析氢用催化剂，其特征在于：所述催化剂的分子式为PtNiOx/TiO2-VO，TiO2-VO代表富含氧空位的TiO2，NiOx代表含氧空位的氧化镍；所述催化剂的结构为Pt颗粒和NiOx分布在TiO2-VO纳米片上。
2.一种如权利要求1所述的氨硼烷水解析氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
（1）、将等质量的TiO2与NaBH4充分研磨，在保护气氛下300~350 ℃保温0.5~1 h，得到TiO2-VO；
（2）、将TiO2-VO、乙酰丙酮铂、乙酰丙酮镍充分混合后，在保护气氛下250~300 ℃保温0.5~1 h，得到催化剂PtNiOx/TiO2-VO；其中，乙酰丙酮铂和乙酰丙酮镍的摩尔比保证Pt和Ni的摩尔比为1∶1，TiO2-VO与乙酰丙酮铂的质量比为100∶（4.24~8.48）。
3.如权利要求2所述的氨硼烷水解析氢用催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）和（2）中，以5~10 ℃·min-1的升温速率升温至保温温度。
CN202110210960.0A 2021-02-25 2021-02-25 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法 Active CN112717952B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110210960.0A CN112717952B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110210960.0A CN112717952B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112717952A CN112717952A (zh) 2021-04-30
CN112717952B true CN112717952B (zh) 2022-10-25

Family

ID=75597024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110210960.0A Active CN112717952B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112717952B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110104893A (ko) * 2010-03-17 2011-09-23 삼성전자주식회사 다공성 산화물 촉매 및 그의 제조방법
CN102513125A (zh) * 2011-11-01 2012-06-27 天津天环光伏太阳能有限公司 一种用于氨硼烷水解的三元过渡金属催化剂及其制备方法
CN106521551A (zh) * 2016-11-01 2017-03-22 电子科技大学 一种用于硼烷氨制氢的NiAu纳米催化剂的制备方法
CN107224981A (zh) * 2017-06-26 2017-10-03 湖北大学 一种二氧化钛空心球负载PdNi合金纳米催化剂及其制备方法和应用
WO2017200328A1 (ko) * 2016-05-18 2017-11-23 성균관대학교산학협력단 비결정질 TiO2 물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 광촉매
WO2018020344A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Sabic Global Technologies B.V. Hydrogen production from aqueous alcohol mixtures over noble metal titanium dioxide supported photo-catalysts
CN110508312A (zh) * 2019-09-05 2019-11-29 安徽工业大学 用Ni-Pt纳米片催化剂可见光催化氨硼烷脱氢的方法
CN111167440A (zh) * 2020-01-07 2020-05-19 郑州大学 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法
CN111167495A (zh) * 2020-01-07 2020-05-19 郑州大学 一种氨硼烷制氢用催化剂Ni2-xFex@CN-G及其制备方法
CN112246244A (zh) * 2020-10-20 2021-01-22 河北工业大学 一种氧空位含量可调铜-氧化铜-钴酸铜催化剂的制备方法及应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110104893A (ko) * 2010-03-17 2011-09-23 삼성전자주식회사 다공성 산화물 촉매 및 그의 제조방법
CN102513125A (zh) * 2011-11-01 2012-06-27 天津天环光伏太阳能有限公司 一种用于氨硼烷水解的三元过渡金属催化剂及其制备方法
WO2017200328A1 (ko) * 2016-05-18 2017-11-23 성균관대학교산학협력단 비결정질 TiO2 물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 광촉매
WO2018020344A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Sabic Global Technologies B.V. Hydrogen production from aqueous alcohol mixtures over noble metal titanium dioxide supported photo-catalysts
CN106521551A (zh) * 2016-11-01 2017-03-22 电子科技大学 一种用于硼烷氨制氢的NiAu纳米催化剂的制备方法
CN107224981A (zh) * 2017-06-26 2017-10-03 湖北大学 一种二氧化钛空心球负载PdNi合金纳米催化剂及其制备方法和应用
CN110508312A (zh) * 2019-09-05 2019-11-29 安徽工业大学 用Ni-Pt纳米片催化剂可见光催化氨硼烷脱氢的方法
CN111167440A (zh) * 2020-01-07 2020-05-19 郑州大学 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法
CN111167495A (zh) * 2020-01-07 2020-05-19 郑州大学 一种氨硼烷制氢用催化剂Ni2-xFex@CN-G及其制备方法
CN112246244A (zh) * 2020-10-20 2021-01-22 河北工业大学 一种氧空位含量可调铜-氧化铜-钴酸铜催化剂的制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Ru and Ru−Ni Nanoparticles on TiO2 Support as Extremely Active Catalysts for Hydrogen Production from Ammonia−Borane";Kohsuke Mori et.al.;《ACS Catal.》;20160408;第6卷;第3128-3135页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112717952A (zh) 2021-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Hydrogen production from water splitting on CdS-based photocatalysts using solar light
CN109433192B (zh) 一种贵金属单原子分散型净化催化剂及其制备方法
CN111167440B (zh) 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法
CN107790133B (zh) 一种钴铁基光催化剂及其制备与应用
Kong et al. Ruthenium nanoparticles supported on Mg (OH) 2 microflowers as catalysts for photothermal carbon dioxide hydrogenation
Zhang et al. Oxygen vacancies and morphology engineered Co3O4 anchored Ru nanoparticles as efficient catalysts for ammonia borane hydrolysis
CN104588040A (zh) 一种光催化剂及其制备方法
CN112844403A (zh) 一种乙酸自热重整制氢的钇锰镍类钙钛矿结构催化剂
Tang et al. Morphology-dependent support effect of Ru/MnOx catalysts on CO2 methanation
Zhang et al. Electrospun Pt/TiO2 hybrid nanofibers for visible-light-driven H2 evolution
Fan et al. Facile synthesis of Pt5La nanoalloys as the enhanced electrocatalysts for oxygen reduction reaction and methanol oxidation reaction
Chen et al. Precisely deposited Pd on ZnO (002) facets derived from complex reduction strategy for methanol steam reforming
Chen et al. Surface selenation engineering on metal cocatalysts for highly efficient photoreduction of carbon dioxide to methanol
Zhao et al. Modulating Fischer-Tropsch synthesis performance on the Co3O4@ SixAly catalysts by tuning metal-support interaction and acidity
CN112717952B (zh) 一种氨硼烷水解析氢用催化剂PtNiOx/TiO2-VO及其制备方法
CN111450834B (zh) 用于乙酸自热重整制氢的二氧化铈负载的钴基催化剂
Lv et al. Grain boundary and lattice distortion enriched platinum-nickel/ceria colloidal nanoparticle clusters for highly efficient electrooxidation of liquid fuels
Zhang et al. Structural design of metal catalysts based on ZIFs: From nanoscale to atomic level
Melchionna et al. Sustainability and nanomaterials in concert
EP2840066B1 (en) Metal complex of fluorinated tin oxide and titanium oxide and preparation method thereof
Kong et al. Regulating CHO* intermediate pathway towards the significant acceleration of photocatalytic CO2 reduction to CH4 through rGO-coated ultrafine Pd nanoparticles
Li et al. CoNi alloy catalyst supported on Zr-modified Y2O3 for ammonia decomposition to COx-free hydrogen
CN110479286B (zh) 一种钛铁镍高析氢活性电催化剂的制备方法
CN114377691A (zh) 一种甜甜圈状空心多孔Pt-Ni纳米粒子负载氧化钛材料及其制备方法
Zhang et al. Highly efficient dehydrogenation of hydrazine borane over CoIr/TiO2 catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant