CN112708244B - 一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 - Google Patents
一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112708244B CN112708244B CN202011531757.5A CN202011531757A CN112708244B CN 112708244 B CN112708244 B CN 112708244B CN 202011531757 A CN202011531757 A CN 202011531757A CN 112708244 B CN112708244 B CN 112708244B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- epoxy
- microsphere
- rubstone
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
- C08J2363/02—Polyglycidyl ethers of bis-phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
- C08J2363/04—Epoxynovolacs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2461/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2461/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2461/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环氧微球发泡砥石的制备方法,包括步骤:将聚乙烯醇溶解得到聚乙烯醇水溶液;将聚乙烯醇水溶液与膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱100‑130℃烘烤6‑8小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末;将液体环氧树脂、磨料、双氰胺粉末、补强树脂、聚乙烯醇改性微球粉末和助剂搅拌均匀得到混合物B,将混合物B倒入预热至90‑120℃的模具中,加热一定时间发泡定型,再继续升温至140‑160℃烘烤一段时间得到环氧微球发泡砥石。该方法生产工艺简单、生产周期短、环保,且制得的环氧微球发泡砥石孔隙率高,孔隙均匀,抛光效果好,研磨均匀。本申请还提供一种上述方法制备的环氧微球发泡砥石。
Description
技术领域
本发明涉及砥石技术领域,更具体地涉及一种环氧微球发泡砥石及其制备方法。
背景技术
目前国内所用的低密度的砥石大部分来源于国外进口,国外进口的砥石主要使用聚乙烯醇缩醛的方式来生产,其具有孔隙率高、存在一定弹性和硬度、抛光效果好等特点,但是该生产工艺复杂、周期长,且生产过程中有毒气体排出。因此,有必要开发一种生产工艺简单、生产周期短且环保的环氧微球发泡砥石的制备方法以解决上述技术缺陷。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种环氧微球发泡砥石的制备方法,该工艺简单、生产周期短,制备的环氧微球发泡砥石孔隙率高且孔隙均匀,抛光效果好。
本发明的目的之二是提供一种环氧微球发泡砥石,采用上述的环氧微球发泡砥石的制备方法制得。
为了实现上述目的,本发明公开了一种环氧微球发泡砥石的制备方法,包括步骤:
将聚乙烯醇溶解得到聚乙烯醇水溶液;
将聚乙烯醇水溶液与膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱100-130℃烘烤6-8小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末;
将液体环氧树脂、磨料、双氰胺粉末、补强树脂、聚乙烯醇改性微球粉末和助剂搅拌均匀得到混合物B,将混合物B倒入预热至90-120℃的模具中,加热一定时间发泡定型,再继续升温至140-160℃烘烤一段时间得到环氧微球发泡砥石。
与现有技术相比,本申请环氧微球发泡砥石的制备方法中,采用聚乙烯醇对膨胀微球的热塑性树脂外壳进行改性,让膨胀微球在膨胀时,使得热塑性树脂外壳被聚乙烯醇包覆,阻隔与环氧树脂接触,使外壳成核更加稳定,不会出现和环氧树脂相融导致微球里面烃类气体放出而形成大气孔,让生产工艺变得更加简单可控,制品孔隙率高,且孔隙均匀,抛光效果好,研磨均匀。同时,该过程中生产工艺简单、生产周期短、环保,是一种值得大力推广的制备方法。
较佳的,将所述聚乙烯醇按5%-10%的比例加入水中,配置成所述聚乙烯醇水溶液。
较佳的,所述聚乙烯醇的醇解度为87-89%、分子量为8万-15万。
较佳的,将30-50份的所述聚乙烯醇水溶液和0.5-2份的所述膨胀微球搅拌均匀得到混合物A;
将20-30份的所述液体环氧树脂、40-60份的所述磨料、3-5份的所述双氰胺粉末、2-3份的所述补强树脂、1-4份的所述聚乙烯醇改性微球粉末和0.5-10份的所述助剂搅拌均匀得到混合物B。
较佳的,所述膨胀微球的膨胀温度140-160℃。
较佳的,膨胀微球的粒径D50为6-30um。
较佳的,所述液体环氧树脂选自25℃时粘度在20000cps以下的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂中的至少一种。
较佳的,所述磨料选自绿碳化硅、黑碳化硅、氧化铝、二氧化硅、氮化硼、空心二氧化硅、空心氧化铝中的至少一种。
较佳的,磨料的粒径D50为1-120um。
较佳的,所述补强树脂选自25℃时粘度在10000cps以下的酚醛树脂、聚酰胺树脂的其中一种或两种。
较佳的,双氰胺粉末的粒径D50为3-15um。
较佳的,所述助剂选自环氧稀释剂、糊精、有机硅烷偶联剂、表面活性剂、颜料中的至少一种。
相应地,还提供了一种环氧微球发泡砥石。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
1)将聚乙烯醇BP-2488按5%的比例加入水中,配置成聚乙烯醇水溶液,其中聚乙烯醇BP-2488的分子量为117400;
2)将30份的聚乙烯醇水溶液和1份的膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将得到混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱120℃烘烤7小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末,膨胀微球的膨胀温度150℃;
3)将25份的双酚A环氧树脂E51、55份的碳化硅、5份的环氧稀释剂、3份的双氰胺粉末、3份的补强树脂、2.5份的聚乙烯醇改性微球粉末、0.5份的糊精和1份的有机硅烷偶联剂搅拌均匀得到混合物B,补强树脂选自25℃时粘度在6000cps的酚醛树脂;
4)将混合物B倒入预热到110℃的模具中加热1h发泡定型,再继续升温至150℃烘烤2小时得到环氧微球发泡砥石。
实施例2
该实施例与实施例1基本相同,不同在于,该实施例2中将聚乙烯醇BP-2488按10%的比例加入水中,而实施例1中将聚乙烯醇BP-2488按5%的比例加入水中,其余与实施例1相同,在此不进行具体阐述。
实施例3
1)将聚乙烯醇BP-2488按8%的比例加入水中,配置成聚乙烯醇水溶液,其中聚乙烯醇BP-2488的分子量为117400;
2)将40份的聚乙烯醇水溶液和2份的膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将得到混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱100℃烘烤8小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末,膨胀微球的膨胀温度140℃;
3)将30份的苯酚酚醛环氧树脂F51、40份的氮化硼、2份的环氧稀释剂、4份的双氰胺粉末、2份的补强树脂、4份的聚乙烯醇改性微球粉末、0.5份的糊精和1份的有机硅烷偶联剂搅拌均匀得到混合物B,补强树脂选自25℃时粘度在4000cps的聚酰胺树脂;
4)将混合物B倒入预热到120℃的模具中加热1h发泡定型,再继续升温至140℃烘烤3小时得到环氧微球发泡砥石。
实施例4
1)将聚乙烯醇BP-2488按5%的比例加入水中,配置成聚乙烯醇水溶液,其中聚乙烯醇BP-2488的分子量为117400;
2)将50份的聚乙烯醇水溶液和0.5份的膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将得到混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱130℃烘烤6小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末,膨胀微球的膨胀温度160℃;
3)将20份的双酚F环氧树脂NPEF-170、20份的空心氧化铝、30份的空心二氧化硅、4份的环氧稀释剂、3份的双氰胺粉末、3份的补强树脂、2份的聚乙烯醇改性微球粉末、0.5份的糊精和1份的有机硅烷偶联剂搅拌均匀得到混合物B,补强树脂选自25℃时粘度在6000cps的酚醛树脂;
4)将混合物B倒入预热到120℃的模具中加热1h发泡定型,再继续升温至160℃烘烤2小时得到环氧微球发泡砥石。
对比例1
1)将25份的双酚A环氧树脂E51、55份的碳化硅、5份的环氧稀释剂、3份的双氰胺粉末、3份的补强树脂、2.5份的膨胀微球、0.5份的糊精和1份的有机硅烷偶联剂搅拌均匀得到混合物B,补强树脂选自25℃时粘度在6000cps的酚醛树脂;
2)将混合物B倒入预热到110℃的模具中加热1h发泡定型,再继续升温至150℃烘烤2小时得到环氧微球发泡砥石。
对比例2
1)将聚乙烯醇BP-0588按5%的比例加入水中,配置成聚乙烯醇水溶液,其中聚乙烯醇BP-0588的分子量为2.4万;
2)将30份的聚乙烯醇水溶液和1份的膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将得到混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱120℃烘烤7小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末,膨胀微球的膨胀温度150℃;
3)将25份的双酚A环氧树脂E51、55份的碳化硅、5份的环氧稀释剂、3份的双氰胺粉末、3份的补强树脂、2.5份的聚乙烯醇改性微球粉末、0.5份的糊精和1份的有机硅烷偶联剂搅拌均匀得到混合物B,补强树脂选自25℃时粘度在6000cps的酚醛树脂;
4)将混合物B倒入预热到110℃的模具中加热1h发泡定型,再继续升温至150℃烘烤2小时得到环氧微球发泡砥石。
对比例3
该对比例与实施例1基本相同,不同在于,该对比例中不含有补强树脂,其余与实施例1相同,在此不进行具体阐述。
对实施例1-4和对比例1-3制得的环氧微球发泡砥石进行性能测试,测试结果如表1所示。
其中,测试项目及测试仪器如下:
孔隙大小:采用金相显微镜测得;
粗糙度:采用粗糙度测试仪测得。
表1环氧微球发泡砥石进行性能测试结果
试验组 | 孔隙大小/um | 粗糙度/Ra/um |
实施例1 | 60 | 0.1 |
实施例2 | 68 | 0.11 |
实施例3 | 65 | 0.11 |
实施例4 | 62 | 0.12 |
对比例1 | 180 | 0.27 |
对比例2 | 100 | 0.15 |
对比例3 | 70 | 0.2 |
由表1可知,实施例1-3中调整聚乙烯醇的浓度对孔隙大小及粗糙度的影响不大,聚乙烯醇都可以对膨胀微球进行很好的包覆,使其泡孔不会破裂,泡孔稳定。实施例4中,改用双酚F环氧树脂,刚性结构整体变脆,脱落比较容易,导致粗糙度提高一些。
对比例1中由于没有对微球进行表面改性,导致微球外壳受热软化,内部气体膨胀,微球与微球、微球与环氧体系之间很容易就相融,孔隙变大,造成表观不好看,粗糙度上升,抛光效果差;
对比例2中改变聚乙烯醇的分子量,使用低分子量的聚乙烯醇对微球表面进行改性,孔隙相对于实施例1-2增大,可能是由于低分子量的聚乙烯醇本身粘结和成膜较差,导致部分微球结合,因此孔隙增大。
对比例3比实施例1少添加补强树脂,整体强度下降,磨料脱落严重,造成粗糙度提高,表面抛光效果不好。
以上所揭露的仅为本发明的优选实施例而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,因此依本发明申请专利范围所作的等同变化,仍属本发明所涵盖的范围。
Claims (6)
1.一种环氧微球发泡砥石的制备方法,其特征在于,包括步骤:
将聚乙烯醇按5%-10%的比例加入水中,配置成聚乙烯醇水溶液,所述聚乙烯醇的分子量为8万-15万;
将聚乙烯醇水溶液与膨胀微球搅拌均匀得到混合物A,通过喷雾方式将混合物A喷涂在离型纸上,在鼓风烘箱100-130℃烘烤6-8小时,得到聚乙烯醇改性微球粉末,所述膨胀微球具有热塑性树脂外壳;
将液体环氧树脂、磨料、双氰胺粉末、补强树脂、聚乙烯醇改性微球粉末和助剂搅拌均匀得到混合物B,将混合物B倒入预热至90-120℃的模具中,加热一定时间发泡定型,再继续升温至140-160℃烘烤一段时间得到环氧微球发泡砥石,
所述液体环氧树脂选自25℃时粘度在20000cps以下的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂中的至少一种,所述聚乙烯醇的分子量为8万-15万,
所述补强树脂选自25℃时粘度在10000cps以下的酚醛树脂、聚酰胺树脂的其中一种或两种。
2.如权利要求1所述的环氧微球发泡砥石的制备方法,其特征在于,所述膨胀微球的膨胀温度140-160℃。
3.如权利要求1所述的环氧微球发泡砥石的制备方法,其特征在于,所述磨料选自绿碳化硅、黑碳化硅、氧化铝、二氧化硅、氮化硼、空心二氧化硅、空心氧化铝中的至少一种。
4.如权利要求1所述的环氧微球发泡砥石的制备方法,其特征在于,所述助剂选自环氧稀释剂、糊精、有机硅烷偶联剂、表面活性剂、颜料中的至少一种。
5.如权利要求1所述的环氧微球发泡砥石的制备方法,其特征在于,
将30-50份的所述聚乙烯醇水溶液和0.5-2份的所述膨胀微球搅拌均匀得到混合物A;
将20-30份的所述液体环氧树脂、40-60份的所述磨料、3-5份的所述双氰胺粉末、2-3份的所述补强树脂、1-4份的所述聚乙烯醇改性微球粉末和0.5-10份的所述助剂搅拌均匀得到混合物B。
6.一种环氧微球发泡砥石,其特征在于,采用如权利要求1-5任一项所述的环氧微球发泡砥石的制备方法制得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011531757.5A CN112708244B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011531757.5A CN112708244B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112708244A CN112708244A (zh) | 2021-04-27 |
CN112708244B true CN112708244B (zh) | 2022-12-20 |
Family
ID=75543571
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011531757.5A Active CN112708244B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112708244B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113736132B (zh) * | 2021-10-21 | 2023-06-06 | 东莞市鼎泰鑫电子有限公司 | 一种低密度环氧发泡型砂轮及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0977899A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-03-25 | Teijin Ltd | 耐溶剤性に優れる熱膨張性粒子及びその製造方法 |
US5885312A (en) * | 1997-06-17 | 1999-03-23 | Speedfam Corporation | Grinding composition using abrasive particles on bubbles |
CN101200053B (zh) * | 2006-12-13 | 2010-12-29 | 广东奔朗新材料股份有限公司 | 环氧树脂结合复合磨料的磨具 |
CN105732933A (zh) * | 2014-12-06 | 2016-07-06 | 天津滨浦生产力促进有限公司 | 一种双掺可膨胀石墨和轻质微珠的阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料 |
CN107116485B (zh) * | 2017-06-07 | 2019-04-16 | 广州捷骏电子科技有限公司 | 一种发泡型大气孔砂轮的制造方法 |
CN109366373B (zh) * | 2018-10-29 | 2020-04-07 | 东莞市鼎泰鑫电子有限公司 | 一种有机结合剂磨具及其制备方法 |
-
2020
- 2020-12-21 CN CN202011531757.5A patent/CN112708244B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112708244A (zh) | 2021-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112708244B (zh) | 一种环氧微球发泡砥石及其制备方法 | |
CN110078890B (zh) | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 | |
CN110028763B (zh) | 低密度高倍率环氧树脂微孔材料的制备方法 | |
CN101609928A (zh) | 一种用玻璃微珠改性的玻璃钢天线罩及其制备方法 | |
JPWO2018038031A1 (ja) | セラミックス材料の成形方法、セラミックス物品の製造方法及びセラミックス物品 | |
CN114426767B (zh) | 一种片状模塑料及其制备方法 | |
JPH08501339A (ja) | 吹き付けに安定な水性の泡、生成および使用方法 | |
JP5352933B1 (ja) | 可撓性エポキシスポンジ砥石 | |
CN117341227A (zh) | 一种用于无人机机身的高强度碳纤维壳体成型工艺 | |
CN105542471A (zh) | 一种可离型高能胶制品及其制备方法 | |
WO2020063004A1 (en) | Method for surface treatment of composite materials, and coating composition and preparation method therefor | |
CN111996804A (zh) | 一种合成水性聚氨酯新型研磨材料及其应用 | |
CN113736132B (zh) | 一种低密度环氧发泡型砂轮及其制备方法 | |
CN110628066A (zh) | 一种碳纤维预浸料制品及其涂装方法 | |
CN116218201A (zh) | 一种自结皮发泡料及其制备方法 | |
CN112831267B (zh) | 一种铝硅酸钾钠/胶原复合材料及其制备方法、应用 | |
CN102582075B (zh) | 一种真空压纹的聚氨基甲酸酯片材及其制造方法 | |
CN110982386B (zh) | 一种增韧增硬型环氧树脂粉末防腐涂料及制备方法 | |
CN117464580A (zh) | 弹性涂附磨具及其制备方法 | |
CN111690113B (zh) | 一种微孔金刚弹性模块树脂的制备方法 | |
CN114213156B (zh) | 一种陶瓷隔热瓦表面涂层的制备方法 | |
CN104668448A (zh) | 热固型环氧粉末涂料及其制备方法 | |
CN113025208B (zh) | 一种水性植物基砂感漆及其制备方法与应用 | |
CN105885413A (zh) | 一种玻璃纤维增强双马来酰亚胺泡沫材料及其制备方法 | |
CN112028604A (zh) | 一种高强度抗污型陶瓷产品的制备工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |