CN112707979A - 一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及应用 - Google Patents

一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于催化剂领域，公开了一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及应用。该催化剂组分包含：在一种含镁和钛的固体物上负载至少一种钛化合物和给电子体化合物Ⅰ及给电子体化合物Ⅱ，所述给电子体化合物Ⅰ为单元羧酸酯类化合物，所述给电子体化合物Ⅱ为多元醇酯类化合物；以每摩尔含镁和钛的固体物中的镁元素为基准，给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量之和为0.001‑5摩尔，且给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量比为0.05‑20∶1。本发明的催化剂用于乙烯聚合或共聚合时高活性高，且在保持高活性和高氢调敏感性的同时，共聚单体在乙烯链上的分布也很均匀。

Description

一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及 应用
技术领域
本发明属于催化剂领域，更具体地，涉及一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法，一种用于乙烯聚合催化剂及应用。
背景技术
自Z-N乙烯聚合催化剂开发成功后，世界聚乙烯工业发生了巨变，近20多年来，伴随乙烯聚合工艺的发展，与聚合工艺相配套的催化剂也取得了长足的进步。近年来仍有大量专利申请。
专利文献CN106866849公开了一种以羧酸单酯化合物为内给电子体制备的催化剂组分，使用该方法制备的催化剂氢调不好，不利于生产宽峰和双峰分布的聚合物。
专利文献CN1169845C公开了使用醇酯类化合物作为内给电子体制备的催化剂也可用于乙烯聚合，但是使用该催化剂用于乙烯共聚时，共聚单体主要集中在分子量比较低的聚合物上，不利于聚合物的应用。
发明内容
本发明人经研究发现，以卤化镁为载体，通过特殊的制备工艺负载上钛化合物以及单元羧酸酯和多元醇酯两种给电子体化合物，该催化剂活性高，且在保持高活性和高氢调敏感性的同时，共聚单体在乙烯链上的分布也很均匀，有利于开发高性能产品。基于此，提出本发明。
本发明的第一方面提供了一种用于乙烯聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含：在一种含镁和钛的固体物上负载至少一种钛化合物和给电子体化合物Ⅰ及给电子体化合物Ⅱ，所述给电子体化合物Ⅰ为单元羧酸酯类化合物，所述给电子体化合物Ⅱ为多元醇酯类化合物；
以每摩尔含镁和钛的固体物中的镁元素为基准，所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量之和为0.001-5摩尔，且所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量比为0.05-20∶1。
本发明的第二方面提供了上述的催化剂组分的制备方法，该制备方法包括：
1)制备含镁和钛的固体物：将镁化合物溶于溶剂体系中，形成均匀的溶液，然后在钛的卤化物存在下，任选地加入助析出剂，析出所述含镁和钛的固体物；
2)在所述给电子体化合物Ⅰ的存在下，用钛化合物处理所述含镁和钛的固体物，过滤得到固体物，再在所述给电子体化合物Ⅱ的存在下，用钛化合物处理所述固体物，经过滤、洗涤、干燥，制得所述催化剂组分。
本发明的第三方面提供了一种用于乙烯聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：
1)上述的催化剂组分或者上述的制备方法制得的催化剂组分；
2)有机铝化合物。
本发明的第四方面提供了上述的催化剂在乙烯均聚或乙烯共聚中的应用。
本发明的催化剂将单元羧酸酯类化合物和多元醇酯类化合物复合使用，通过协同作用，该催化剂用于乙烯聚合或共聚合时高活性高，且在保持高活性和高氢调敏感性的同时，共聚单体在乙烯链上的分布也很均匀，有利于开发高性能产品。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
图1：实施例3的催化剂制备的共聚物中丁烯-1的分布图。
图2：对比例1的催化剂制备的共聚物中丁烯-1的分布图。
图3：对比例2的催化剂制备的共聚物中丁烯-1的分布图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
根据本发明的第一方面，本发明提供了一种用于乙烯聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含：在一种含镁和钛的固体物上负载至少一种钛化合物和给电子体化合物Ⅰ及给电子体化合物Ⅱ，所述给电子体化合物Ⅰ为单元羧酸酯类化合物，所述给电子体化合物Ⅱ为多元醇酯类化合物；
以每摩尔含镁和钛的固体物中的镁元素为基准，所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量之和为0.001-5摩尔，且所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量比为0.05-20∶1。
优选地，以每摩尔含镁和钛的固体物中的镁元素为基准，所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量之和为0.005-1摩尔；且所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量比为0.1-10∶1，更优选为0.5-5∶1。
根据本发明，所述给电子体化合物Ⅰ的结构通式可以为CH3COOR，其中，R为C1-C18的直链或支链烃基，优选为C1-C18的直链或支链烷基。
优选地，所述给电子体化合物Ⅰ选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸正己酯和乙酸正辛酯中的至少一种，更优选为乙酸乙酯。
优选地，所述给电子体化合物Ⅱ为二醇酯类化合物，其结构通式如下：
Figure BDA0002248616960000031
其中，R1和R2相同或不同，各自选自取代或未取代的C1-C20的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基；A为C1-C20的烷基、环烷基、芳基的二价撑基，二价撑基可选地被C1-C20的直链或支链烷基取代，二价撑基及其取代基中的碳原子或/和氢原子任选地被杂原子氮、氧、硫、硅、磷及卤素取代，二价撑基上的取代基可选地键接成饱和/或不饱和的一个或多个环。
优选情况下，所述给电子体化合物Ⅱ的结构通式中，A为C1-C20的烷基、环烷基、芳基。
进一步优选地，所述给电子体化合物Ⅱ的结构通式中，A为C1-C20的烷基。
本发明中，所述给电子体化合物Ⅱ的具体实例包括但不限于：2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二间甲氧基苯甲酸酯、2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-6-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丁基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5,5-二甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-苯基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、4,6-壬二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二(4-乙基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-异丙基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-丁基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-异丁基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-叔丁基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-戊基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇二(4-己基苯甲酸酯)、3,5-庚二醇-肉桂酸-4-乙基苯甲酸酯、2,4-戊二醇二(4-乙基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-丙基基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-丁基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-异丁基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-叔丁基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-己基苯甲酸酯)等。
优选地，所述给电子体化合物Ⅱ选自3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-丙基苯甲酸酯)和2,4-戊二醇二苯甲酸酯中的至少一种。
根据本发明的第二方面，本发明提供了上述的催化剂组分的制备方法，该制备方法包括：
1)制备含镁和钛的固体物：将镁化合物溶于溶剂体系中，形成均匀的溶液，然后在钛的卤化物存在下，任选地加入助析出剂，析出所述含镁和钛的固体物；
2)在所述给电子体化合物Ⅰ的存在下，用钛化合物处理所述含镁和钛的固体物，过滤得到固体物，再在所述给电子体化合物Ⅱ的存在下，用钛化合物处理所述固体物，经过滤、洗涤、干燥，制得所述催化剂组分。
本发明中，所述含镁和钛的固体物可以广泛地采用本领域技术人员所熟知的大量含镁和钛的固体物。优选采用上述步骤1)中的方法制得。
步骤2)中，钛化合物处理所述含镁和钛的固体物的处理温度为0-150℃，优选为20-120℃，更优选为30-100℃。
根据本发明，所述镁化合物可以选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中的一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所取代的衍生物。优选地，所述镁化合物为二卤化镁或二卤化镁的醇合物，例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁以及它们的醇合物。
根据本发明，所述助析出剂为有机酸酐类化合物，优选地，所述助析出剂选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐和均苯四甲酸二酐中的至少一种。
本发明中，所述钛化合物可以采用本领域常规使用的钛化合物，优选地，其通式为TiXm(OR1)4-m，通式中，R1选自C1-C20的烃基；X为卤素；m为1-4的整数。所述钛化合物的具体实例包括但不限于：四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛。优选为四氯化钛。
本发明中，所述钛的卤化物优选为四氯化钛。
根据本发明，所述有机环氧化合物可以为本领域常用的各种有机环氧化物，例如可以为碳原子数2-8的脂肪族烯烃、卤代脂肪族烯烃的氧化产物中的一种或多种，具体地，例如可以为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷、环氧丁烷、丁二烯环氧化物、丁二烯双环氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚和二缩水甘油醚中的至少一种，优选为环氧氯丙烷。
本发明中，所述有机磷化合物可以为磷酸、亚磷酸的烃基酯和/或磷酸、亚磷酸的卤代烃基酯。具体地，所述有机磷化合物可以选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯和亚磷酸苯甲酯中的至少一种，优选为磷酸三丁酯和/或亚磷酸三丁酯。
根据本发明的制备方法，镁化合物、钛化合物、助析出剂等组分均可采用本领域的常规用量。优选地，以每摩尔镁化合物中的镁元素为基准，所述有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔；所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔；所述助析出剂的用量为0.005-2摩尔，更优选为0.01-0.2摩尔；所述钛化合物的用量为3-40摩尔，更优选为5-30摩尔。
根据本发明的第三方面，本发明提供了一种用于乙烯聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：
1)上述的催化剂组分或者上述的制备方法制得的催化剂组分；
2)有机铝化合物。
根据本发明，所述有机铝化合物的通式可以为AlR’nX’3-n，其中R’选自氢、C1-C20的烃基；X’为卤素；0＜n≤3。优选地，所述有机铝化合物选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的至少一种；更优选为三乙基铝和/或三异丁基铝。
所述有机铝化合物可采用本领域的常规用量，例如，所述有机铝化合物中的铝与所述催化剂组分中钛的摩尔比为5-5000∶1，优选为20-500∶1。
根据本发明的第四方面，本发明提供了上述的催化剂在乙烯均聚或乙烯共聚中的应用。
本发明中乙烯均聚或乙烯共聚均采用本领域的常规方法进行，聚合时可采用淤浆聚合，也可采用气相聚合。
本发明中未加以限定的参数均属于本领域的常规技术手段。
本发明通过采用复配的给电子体化合物，单元羧酸酯类化合物和二醇醇酯类化合物协同作用，使催化剂用于乙烯聚合反应中表现了更优的性能，催化剂的氢调性能接近二醇酯，而共聚单体的分布更接近单元羧酸酯，因为正常推理的话，氢调性能和共聚单体的分布两个性能应该一个变好，另一个变差，而本发明的两个性能都往好的方向转变，这是由于协同效应带来好处。
下面结合实施例，进一步说明本发明。但不受这些实施例的限制。
在以下实施例和对比例中：聚合物分子量及共聚物的共聚单体分布，采用GPC-IR测试。
实施例1-7用于说明本发明的用于乙烯聚合的催化剂组分。
实施例1
纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁48g，甲苯1160mL，环氧氯丙烷40mL，磷酸三丁酯125mL，搅拌下升温至60℃，并维持2h，固体完全溶解，加入邻苯二甲酸酐14g，继续维持1h。将溶液冷却至-29℃以下，滴加TiCl4 560mL，滴加完匀速升温至80℃，维持温度1h，过滤后，分别用甲苯600mL洗涤两次，己烷600mL，洗涤四次，得到含镁和钛的固体物，待用。
纯氮气充分置换的反应器中，依次加入上述的含镁和钛固体物5g，TiCl4 40mL，甲苯60mL，3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)1mmol，搅拌下升温至95℃，并维持1h，过滤，加入TiCl4 40mL，甲苯60mL，乙酸乙酯1mmol，搅拌下升温至80℃，并维持1h，过滤用己烷60mL，洗涤四次，干燥后，得到催化剂组分。
实施例2
方法同实施例1，不同之处在于，将3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)的加入量为2mmol。
实施例3
方法同实施例1，不同之处在于，3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)的加入量为4mmol。
实施例4
方法同实施例1，不同之处在于，3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)的加入量为0.25mmol，乙酸乙酯的加入量为4mmol。
实施例5
方法同实施例1，不同之处在于，使用乙酸丁酯替代乙酸乙酯。
实施例6
方法同实施例1，不同之处在于，使用2,4-戊二醇二(4-丙基苯甲酸酯)替代3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)。
实施例7
方法同实施例1，不同之处在于，使用2,4-戊二醇二苯甲酸酯替代3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)。
对比例1
纯氮气充分置换的反应器中，依次加入实施例1制得的含镁和钛固体物5g，TiCl440mL，甲苯60mL，乙酸乙酯4.5mmol，搅拌下升温至80℃，并维持1h，过滤用己烷60mL，洗涤四次，干燥后，得到催化剂组分。
对比例2
纯氮气充分置换的反应器中，依次加入实施例1中含镁和钛固体物5g，TiCl440mL，甲苯60mL，3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)4.5mmol，搅拌下升温至95℃，并维持1h，过滤，用己烷60mL，洗涤四次，干燥后，得到催化剂组分。
乙烯均聚实验
将实施例和对比例制得的催化剂组分用于乙烯均聚反应，具体包括：
将各催化剂组分配成浆液后，分别进行乙烯均聚。浆液的配制方法为：称取17mg左右催化剂，加矿物油800mg和十二烷配成3mg/mL悬浮液，置于振荡器上振荡。
乙烯聚合的方法为：氢气洗釜后，室温下，加庚烷和三乙基铝，加上述催化剂浆液0.3mg(三乙基铝/CAT(wt)＝7，溶液总体积5mL。升温至80度，按实验设计要求加氢，切换乙烯管线，通乙烯至170psi开始反应。反应时间达1小时后通二氧化碳终止反应，得聚合物，计算催化剂的活性，测定所得聚合物的分子量，具体数据见表1。
乙烯与丁烯-1共聚实验
将实施例和对比例制得的催化剂组分用于乙烯与丁烯-1共聚反应，具体包括：
将1升己烷、1mmol三乙基铝、10mg上述制备的催化剂组分加入到反应釜中，然后将温度升到80℃依次加入氢、丁烯-1和乙烯，H2/C2(mmol/mmol)为0.37，C4/C2(mmol/mmol)为0.3，反应1小时后停止加入乙烯，降温，泄压。通过GPC和红外联用，分析不同分子量聚合物中共聚单体的含量，见图1、图2和图3。
表1
Figure BDA0002248616960000101
Figure BDA0002248616960000111
从图1-3和表1中结果可以看出，本发明的催化剂活性高(比单独使用其中一种给电子体都高)，且在保持高活性和高氢调敏感性(体现在聚合物分子量数据上)的同时，共聚单体丁烯-1在乙烯链上的分布也很均匀，有利于开发高性能产品。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (10)

1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分包含：在一种含镁和钛的固体物上负载至少一种钛化合物和给电子体化合物Ⅰ及给电子体化合物Ⅱ，所述给电子体化合物Ⅰ为单元羧酸酯类化合物，所述给电子体化合物Ⅱ为多元醇酯类化合物；
以每摩尔含镁和钛的固体物中的镁元素为基准，所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量之和为0.001-5摩尔，优选为0.005-1摩尔；且所述给电子体化合物Ⅰ和给电子体化合物Ⅱ的用量比为0.05-20∶1，优选为0.1-10∶1，更优选为0.5-5∶1。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述给电子体化合物Ⅰ的结构通式为CH3COOR，其中，R是C1-C18的直链或支链烃基；
优选地，所述给电子体化合物Ⅰ选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸正己酯和乙酸正辛酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述给电子体化合物Ⅱ为二醇酯类化合物，其结构通式如下：
Figure FDA0002248616950000011
其中，R1和R2相同或不同，各自选自取代或未取代的C1-C20的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基；A为C1-C20的烷基、环烷基、芳基的二价撑基，所述二价撑基任选地被C1-C20的直链或支链烷基取代，所述二价撑基及其取代基中的碳原子或/和氢原子任选地被杂原子氮、氧、硫、硅、磷及卤素取代，所述二价撑基上的取代基任选地键接成饱和/或不饱和的一个或多个环。
4.根据权利要求3所述的催化剂组分，其中，所述给电子体化合物Ⅱ的结构通式中，A为C1-C20的烷基、环烷基、芳基。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂组分，其中，所述给电子体化合物Ⅱ的结构通式中，A为C1-C20的烷基；
优选地，所述多元醇酯类给电子体化合物选自3,5-庚二醇二(4-丙基苯甲酸酯)、2,4-戊二醇二(4-丙基苯甲酸酯)和2,4-戊二醇二苯甲酸酯中的至少一种。
6.权利要求1-5中任意一项所述的催化剂组分的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
1)制备含镁和钛的固体物：将镁化合物溶于溶剂体系中，形成均匀的溶液，然后在钛的卤化物存在下，任选地加入助析出剂，析出所述含镁和钛的固体物；
2)在所述给电子体化合物Ⅰ的存在下，用钛化合物处理所述含镁和钛的固体物，过滤得到固体物，再在所述给电子体化合物Ⅱ的存在下，用钛化合物处理所述固体物，经过滤、洗涤、干燥，制得所述催化剂组分；
优选地，制备含镁和钛的固体物：将镁化合物溶于含有机环氧化合物、有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液后与钛的卤化物混合，在助析出剂存在下，析出所述含镁和钛的固体物。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中的一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所取代的衍生物；所述镁化合物优选为二卤化镁或二卤化镁的醇合物；
所述助析出剂为有机酸酐类化合物，优选地，所述助析出剂选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐和均苯四甲酸二酐中的至少一种；
所述钛化合物的通式为TiXm(OR1)4-m，其中，R1选自C1-C20的烃基；X为卤素；m为1-4的整数；所述钛化合物优选为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛或三氯一乙氧基钛，更优选为四氯化钛。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，所述有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷、环氧丁烷、丁二烯环氧化物、丁二烯双环氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚和二缩水甘油醚中的至少一种，优选为环氧氯丙烷；
所述有机磷化合物选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯和亚磷酸苯甲酯中的至少一种，优选为磷酸三丁酯和/或亚磷酸三丁酯；
以每摩尔镁化合物中的镁元素为基准，所述有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔；所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔；所述助析出剂的用量为0.005-2摩尔，优选为0.01-0.2摩尔；所述钛化合物的用量为3-40摩尔，优选为5-30摩尔。
9.一种用于乙烯聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包含以下组分的反应产物：
1)权利要求1-5中任意一项所述的催化剂组分或者权利要求6-8中任意一项所述的制备方法制得的催化剂组分；
2)有机铝化合物；
优选地，所述有机铝化合物选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的至少一种；更优选为三乙基铝和/或三异丁基铝。
10.权利要求9所述的催化剂在乙烯均聚或乙烯共聚中的应用。
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