CN112661885B

CN112661885B - 一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用

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Publication number: CN112661885B
Application number: CN201910980553.0A
Authority: CN
Inventors: 王毅; 马冬; 郭子芳; 苟清强; 黄廷杰; 徐世媛
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2019-10-16
Filing date: 2019-10-16
Publication date: 2023-05-12
Anticipated expiration: 2039-10-16
Also published as: CN112661885A

Abstract

本发明涉及一种烯烃聚合用镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用。所述钛镁基催化剂组分包括以下组分的反应产物：(i)含镁化合物、(ii)含铝元素的物质、(iii)四氯化锡、(iv)有机环氧化合物、(v)有机醇、(vi)含钛化合物以及任选的(vii)给电子体。将含镁化合物、含铝元素的物质与四氯化锡、有机醇、有机环氧化合物混合形成混合液；降温处理，将含钛化合物滴入混合液中或将混合液滴入含钛化合物中，维持一段时间；升温处理，搅拌一段时间，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用烃类溶剂洗涤固体物。所述催化剂含有钛镁基催化剂组分和有机铝化合物，具有更好的活性和堆积密度，省略了助析出剂的溶解反应步骤；避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，有利于环保。

Description

一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用

技术领域

本发明涉及烯烃聚合催化剂领域，更进一步地，涉及一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用，尤其涉及乙烯聚合或共聚合催化剂。

背景技术

近年来，聚烯烃高分子材料早已成为当今社会最重要的材料之一，并且发展速度很快。尤其是近几十年来世界范围内聚烯烃产业的快速发展表明，烯烃聚合用催化剂技术的发展与进步最大程度地促进了聚烯烃基础研究及其工业化技术的发展。

尤其在聚乙烯的发展过程中催化剂的研究一直在聚乙烯的合成和生产中占有重要的地位。其中钛系催化剂由于催化效率高且价格便宜，获得了较为广泛的应用，并得到不断发展。

目前有关催化剂性能改进的研究和报道很多，主要集中在以下方面：催化效率、颗粒形态控制、共聚合能力、分子量及分子量分布等。对于通用聚烯烃树脂的生产而言，在进一步改善催化剂性能的基础上，简化催化剂制备工艺，降低催化剂成本，开发对环境友好的技术，以提高效益，增强竞争力是一个发展方向。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种烯烃聚合催化剂，具体地说涉及一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分及其制备方法和应用。本发明在避免采用上述含有机磷化合物以及助析出剂的条件下，制得了改进的钛镁基催化剂，采用该方法制备的催化剂具有比现有技术公开的催化剂更好的性能，并且省略了助析出剂的溶解反应步骤，在缩短催化剂制备周期的同时，所用原料相较于含有机磷化合物以及苯酐体系更环保。

本发明目的之一是提供一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其包括以下组分的反应产物：(i)镁化合物、(ii)含铝元素的物质、(iii)四氯化锡、(iv)有机环氧化合物、(v)有机醇、(vi)含钛化合物以及任选的(vii)给电子体。

发明人对现有钛镁基催化剂进行改进，在其中加入了四氯化锡，相当于赋予所述钛镁基催化剂组分多金属成分，提高聚合活性，同时，发明人发现，加入四氯化锡还可以促进主催化剂的析出，提高堆积密度，同时可相应减少四氯化钛的使用量。

在一种优选的实施方式中，所述含镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水或醇的络合物、二卤化镁分子中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所取代的衍生物中至少一种。

在进一步优选的实施方式中，所述含镁化合物选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中至少一种，例如二氯化镁。

其中，在所述含镁化合物溶解时还可以适当添加惰性稀释剂如：苯、甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯苯以及其它烃类或卤代烃类化合物，这里的所谓惰性是指该稀释剂应该不参加反应且不会对镁化合物的溶解产生不良影响。

在一种优选的实施方式中，所述含铝元素的物质选自金属铝、无机铝化合物中的至少一种。

在进一步优选的实施方式中，金属铝的尺寸越小越有利于分散及缩短反应时间，优选纳米铝粉；所述无机铝化合物为氯化铝，优选细粉状的无水氯化铝。

在本发明中，采用了含铝元素的物质与含镁化合物复合形成复合载体，发明人经过大量实验后发现，加入含适量铝元素的物质后所形成的催化剂体系具有更高的催化活性，分析原因可能在于加入含铝的物质后，各组分之间存在协同效应，因此需要强调的是，本发明所述催化剂组分中各成分之间是协同增效，是作为整体进行作用，彼此之间不能被割裂开分析。

在一种优选的实施方式中，所述有机醇包括C₁～C₁₂的脂肪醇或C₇～C₁₂的芳香醇或由它们衍生的取代醇。

在进一步优选的实施方式中，所述有机醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异辛醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一种。

在更进一步优选的实施方式中，所述有机醇选自乙醇、异辛醇、正丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一种。当采用两种混合醇时，二者的摩尔比为1～50：1，以1～20：1为佳。

在本申请中，发明人避免了有机磷化合物的使用；发明人还意外地发现当采用两种以上醇类化合物时含镁化合物的溶解效果更好。同时，在后期与含钛化合物反应时，不同醇生成不同的钛产物，这样，当采用两种以上醇类化合物时，得到两种以上的钛产物，在应用于聚烯烃制备时会得到分子量分布更宽的聚合物，这样有利于聚合物的加工性能。

在一种优选的实施方式中，所述有机环氧化合物包括C₂～C₈的脂肪族烯烃的氧化物、脂肪族二烯烃的氧化物、卤代脂肪族烯烃的氧化物、卤代脂肪族二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚。

在进一步优选的实施方式中，所述有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃中至少一种。

在更进一步优选的实施方式中，所述有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃中至少一种，例如四氢呋喃和/或环氧氯丙烷为最好。

在本发明中，不仅采用了有机醇溶解含镁化合物，同时还采用了有机环氧化合物进一步促进含镁化合物的溶解。

在现有技术中，中国专利CN111516A公开了一种用于乙烯聚合或共聚合的方法，该催化剂的含钛组分通过以下步骤制备：(1)将卤化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均匀溶液；(2)在上述溶解过程中或完全溶解后，同时或分别与至少一种有机醇和至少一种选自C3～C5环醚的化合物进行接触反应；(3)在至少一种有机酸酐存在下，将步骤(2)得到的混合物与至少一种含Ti的化合物进行接触反应，得到含钛的固体催化剂组分。该催化剂体系用于乙烯聚合时，明显存在所得聚合物的表观密度较低的不足。中国专利CN1229092A提出了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制法，其中催化剂是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物再加入给电子体形成均匀溶液，再与至少一种助析出剂以及过渡金属钛的卤化物或其衍生物作用而获得，聚合时与有机铝化合物结合。该催化剂用于乙烯聚合显示了较高的活性，同时所得聚合物的表观密度较高。

上述专利中公开的两种催化剂在制备过程中为了得到催化剂固体物，溶解体系都采用了有机磷化合物，同时也都采用了添加助析出剂的方法，尤其是实施例中均采用邻苯二甲酸酐作为助析出剂，并为此先将苯酐在混合溶剂体系中完全溶解，然后再降温与钛化合物混合，因此该类助析出剂的使用相应延长了催化剂的制备周期。此外，上述助析出剂体系相对毒性较大，对操作条件要求较高。

但是，在本发明中，综合本发明目的之一上述所述可知，并没有加入有机磷化合物，而是采用适当量的有机醇和有机环氧化合物，同时，也没有采用苯酐类助析出剂，而是加入四氯化锡促进固体的析出。

在一种优选的实施方式中，所述含钛化合物的通式为TiX_n(OR)_4-n，其中：X为卤素，R为C₁～C₁₄的脂肪族烃基或C₆～C₁₄芳香族烃基，n为0～4的整数。

在进一步优选的实施方式中，所述含钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中至少一种，例如四氯化钛。

本发明所述的给电子体为本领域人员所公知的化合物，如：有机醚、含硅的化合物、含硼的化合物中的至少一种。

其中：

有机醚为甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚、异戊醚中至少一种；

含硅的化合物的为通式R¹ _xR² _ySi(OR³)_z所示的无活泼氢原子的硅化合物，其中R¹和R²分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R³为碳原子数为1～10的烃基，其中x、y、z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤2和0≤z≤4，且x+y+z＝4；其中优选四氯化硅、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和四(2-乙基己氧基)硅烷中至少一种，最优选四氯化硅和/或四乙氧基硅烷；

含硼的化合物为如通式R¹ _xR² _yB(OR³)_z所示的无活泼氢原子的硼化合物，其中R¹和R²分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R³为碳原子数为1～10烃基，其中x、y、z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤1和0≤z≤3，且x+y+z＝3；其中优选三氯化硼、三甲氧基硼烷、三乙氧基硼烷、三丙氧基硼烷、三丁氧基硼烷中至少一种，最优选三氯化硼和/或三乙氧基硼烷。

在一种优选的实施方式中，在所述钛镁基催化剂组分中，加料量以每摩尔含镁化合物计，含铝元素的物质为0.002～1mol，四氯化锡为0.005～4.0mol，有机醇为0.1～10mol，有机环氧化合物为0.01～5mol，给电子体化合物为0～5mol，含钛化合物为0.2～100mol。

在进一步优选的实施方式中，在所述钛镁基催化剂组分中，加料量以每摩尔含镁化合物计，含铝元素的物质为0.005～0.5mol，四氯化锡为0.02～1.0mol，有机醇为0.2～6mol，有机环氧化合物为0.02～2mol，给电子体化合物为0～1mol，含钛化合物为1.0～20mol。

在更进一步优选的实施方式中，在所述钛镁基催化剂组分中，加料量以每摩尔含镁化合物计，含铝元素的物质为0.0075～0.5mol，四氯化锡为0.1～0.65mol，有机醇为3.5～6.0mol，有机环氧化合物为0.2～1.0mol，给电子体化合物为0～0.8mol，含钛化合物为6.0～20mol。

本发明的目的之二是提供本发明目的之一所述烯烃聚合用钛镁基催化剂组分的制备方法。

在一种优选的实施方式中，所述制备方法如下：(1)将含镁化合物、含铝元素的物质与四氯化锡、有机醇、有机环氧化合物混合形成混合液；(2)降温处理，将含钛化合物滴入所述混合液中或将所述混合液滴入含钛化合物中，优选滴加结束后维持(一段时间)；(3)升温处理，搅拌(一段时间)，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用烃类溶剂洗涤固体物，制得烯烃聚合用镁基催化剂组分。

在进一步优选的实施方式中，在所述制备中还可以加入给电子体化合物，优选在步骤(1)或步骤(2)中加入。

在更进一步优选的实施方式中，所述步骤(1)于0～170℃、优选40～140℃下进行；所述步骤(2)于-35～60℃、优选-30～20℃下进行。

根据本发明所述制备方法得到的镁基催化剂组分为粉末状固体微粒，平均粒径约在2～50微米，颗粒大小可通过改变制备条件来控制。

本发明的目的之三是提供一种烯烃聚合用催化剂，包含如下组分：

A).钛镁基催化剂组分，优选为本发明目的之一所述钛镁基催化剂组分或本发明目的之二所述制备方法得到的钛镁基催化剂组分；

B).通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R是碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数。

其中，在通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物中，式中R是烷基、芳烷基或芳基；X是氯或溴。优选地，所述有机铝化合物包括三烷基铝、烷基氯化铝；更优选地，所述有机铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝中至少一种，例如选自三乙基铝和/或三异丁基铝。

在一种优选的实施方式中，组分B)与组分A)中的摩尔比计为(5～1000)：1，优选(20～800)：1。

其中，组分B)的摩尔量以其中铝元素的摩尔量计，所述组分A)的摩尔量以其中钛元素的摩尔量计。

本发明催化剂体系中的组分A)，该组分可以以固体物或悬浮液的形式使用，本发明催化剂体系中的组分A)和组分B)可直接应用于聚合体系，也可先预络合后应用于聚合体系。

本发明的目的之四在于提供本发明目的之三所述烯烃聚合用催化剂在烯烃均聚合反应或共聚合反应中的应用，尤其可用于乙烯的均聚合，也可用于乙烯与α-烯烃的共聚合，共聚单体可采用丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基1-戊烯。

其中，在应用于聚合时，可采用液相聚合，也可采用气相聚合。在进行液相聚合时，可以使用丙烷、己烷、庚烷、环己烷、异丁烷、异戊烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂作反应介质，聚合前可以先进行预聚合。聚合方式可以采用间歇式、半连续式或连续式。

在应用于聚合时，聚合温度为室温～150℃，以50℃～100℃为好。为了调节聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。

本发明和已有技术相比，具有下述明显优点：采用本发明方法制备的催化剂具有更好的活性和堆积密度，并且省略了助析出剂的溶解反应步骤，缩短了催化剂的制备周期；同时该方法避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，更加有利于环保；另外，本发明所述聚合用镁基催化剂组分中含有四氯化锡，更有利于钛镁基催化剂组分在制备时析出，赋予所述钛镁基催化剂组分更优异的堆积密度。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步说明本发明。但本发明不受这些实施例的限制。

实施例1

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.0015mol金属铝、0.4mol正癸烷，加入0.0043mol无水四氯化锡、加入0.13mol异辛醇、0.02mol正丁醇，升温到130℃，维持1小时，降温到70℃，加0.03mol环氧氯丙烷，降温到-5℃，再将0.6mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，加0.020mol四乙氧基硅烷，维持1小时，然后升温至110℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氢气充分置换后，加入1L己烷和1.0mL浓度为1M的三乙基铝己烷溶液，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分A)9～12mg，升温至70℃，通入氢气使釜内压力达到0.26MPa(表压)，再通入乙烯使釜内总压达到0.72MPa(表压)，在80℃条件下聚合2小时，聚合结果见表1。

实施例2

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.006mol金属铝、0.4mol正癸烷，加入0.009mol四氯化硅、加入0.0086mol无水四氯化锡，维持5分钟，加入0.13mol异辛醇，升温到130℃，维持半小时，加入0.04mol正丁醇，维持半小时，降温到70℃，加0.03mol环氧氯丙烷，降温到-10℃，再将0.5mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，加0.015mol四乙氧基硅烷，维持1小时，然后升温至110℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

实施例3

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.03mol无水MgCl₂、0.012mol无水氯化铝、0.4mol正癸烷，加入0.01mol四氯化硅、加入0.017mol无水四氯化锡，维持5分钟，加入0.13mol异辛醇，升温到130℃，维持半小时，加入0.04mol正丁醇，维持半小时，降温到70℃，加0.03mol环氧氯丙烷，降温到-15℃，再将0.4mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，加0.015mol四乙氧基硅烷，维持1小时，然后升温至110℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

实施例4

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.0003mol无水氯化铝、0.6mol甲苯，加入0.026mol无水四氯化锡，0.07mol正丁醇、0.07mol乙醇、0.02mol环氧氯丙烷，升温到80℃，维持1小时，降温到-20℃，再将0.3mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，然后升温至85℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

实施例5

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.0003mol无水氯化铝、0.6mol甲苯，加入0.026mol无水四氯化锡，0.10mol正丁醇、0.05mol苯乙醇、0.04mol环氧氯丙烷，升温到80℃，维持1小时，降温到-20℃，再将0.4mol四氯化钛滴入其内，维持一小时，然后升温至85℃，维持2小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

实施例6

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.03mol无水MgCl₂、0.006mol无水氯化铝、0.4mol正癸烷，加入0.01mol四氯化硅、加入0.017mol无水四氯化锡，维持5分钟，加入0.13mol异辛醇、0.05mol苯甲醇，升温到130℃，维持一小时，降温到70℃，加0.01mol环氧氯丙烷，降温到-15℃，再将0.5mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，加0.015mol四乙氧基硅烷，维持2小时，然后升温至70℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

实施例7

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.03mol无水MgCl₂、0.006mol无水氯化铝、0.4mol正癸烷，加入0.01mol四氯化硅、加入0.015mol无水四氯化锡，维持5分钟，加入0.15mol正丁醇，升温到110℃，维持一小时，降温到70℃，加0.006mol环氧氯丙烷，降温到-15℃，再将0.6mol四氯化钛滴入其内，维持半小时，加0.015mol四乙氧基硅烷，维持2小时，然后升温至70℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

对比例1

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.6mol甲苯，搅拌下加入0.03mol环氧氯丙烷、0.02mol磷酸三丁酯，0.06mol乙醇，升温到60℃，维持1小时，加0.0074mol苯酐维持半小时，将该溶液冷却至-15℃，再将0.60mol四氯化钛滴入其内，维持1小时，然后升温至60℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

对比例2

(1)固体催化剂组分的制备：同对比例1，仅将苯酐改为0.011mol。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

对比例3

(1)固体催化剂组分A)的制备

在经高纯N₂充分置换的反应器中，依次加入0.04mol无水MgCl₂、0.30mol正癸烷，搅拌下加入0.15mol2-乙基己醇，升温到115℃，维持1小时，降温到50℃，加0.026mol四氯化硅，将该溶液冷却至-10℃，再将0.45mol四氯化钛滴入其内，维持1小时，然后升温至120℃，维持1小时，过滤后用己烷洗涤4次，真空干燥，得到固体催化剂组分A)。

(2)均聚合反应

同实施例1，聚合结果见表1。

对比例4

(1)固体催化剂组分A)的制备同实施例3，仅未加四氯化锡。

(2)均聚合反应同实施例1，聚合结果见表1。

表1

从表1的数据可以看出，与对比例1～4相比，本发明的催化剂在相同的聚合条件下具有更好的活性和堆积密度。

以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims

1.一种烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于，所述钛镁基催化剂组分包括以下组分的反应产物：(i)含镁化合物、(ii)含铝元素的物质、(iii)四氯化锡、(iv)有机环氧化合物、(v)有机醇、(vi)含钛化合物以及任选的(vii)给电子体；其中，所述含铝元素的物质选自金属铝、无机铝化合物中的至少一种；以每摩尔镁化合物计，含铝元素的物质的加料量为0.002～1mol，四氯化锡的加料量为0.005～4.0mol，有机环氧化合物的加料量为0.01～5mol，有机醇的加料量为0.1～10mol，含钛化合物的加料量为0.2～100mol，给电子体的加料量为0～5mol。

2.根据权利要求1所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：

所述有机环氧化合物包括C₂～C₈的脂肪族烯烃的氧化物、脂肪族二烯烃的氧化物、卤代脂肪族烯烃的氧化物、卤代脂肪族二烯烃的氧化物、缩水甘油醚；和/或

所述有机醇包括C₁～C₁₂的脂肪醇或C₇～C₁₂的芳香醇或由它们衍生的取代醇。

3. 根据权利要求2所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：

所述有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃中至少一种；和/或

所述有机醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异辛醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、苯甲醇、苯乙醇中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：以每摩尔镁化合物计，

四氯化锡的加料量为0.02～1.0mol；和/或

有机醇的加料量为0.2～6mol；和/或

有机环氧化合物的加料量为0.02～2mol。

5.根据权利要求1所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：

所述金属铝为纳米铝粉，所述无机铝化合物为氯化铝；和/或

所述含镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水或醇的络合物、二卤化镁分子中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所取代的衍生物中至少一种；和/或

以每摩尔镁化合物计，含铝元素的物质的加料量为0.005～0.5mol。

6.根据权利要求5所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：所述含镁化合物选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中至少一种。

7.根据权利要求1至6之一所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：

所述含钛化合物的通式为TiX_n(OR)_4-n，其中：X为卤素，R为C₁～C₁₄的脂肪族烃基或C₆～C₁₄芳香族烃基，n为0～4的整数；和/或

所述给电子体选自有机醚、含硅的化合物、含硼的化合物中的至少一种；和/或

以每摩尔镁化合物计，含钛化合物的加料量为1.0～20mol；和/或，给电子体的加料量为0～1mol。

8.根据权利要求7所述的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分，其特征在于：所述含钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中至少一种。

9.根据权利要求1至8之一所述烯烃聚合用钛镁基催化剂组分的制备方法，如下进行：（1）将含镁化合物、含铝元素的物质与四氯化锡、有机醇、有机环氧化合物混合形成混合液；（2）降温处理，将含钛化合物滴入所述混合液中或将所述混合液滴入含钛化合物中；（3）升温处理，搅拌，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用烃类溶剂洗涤固体物，制得烯烃聚合用钛镁基催化剂组分。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，

所述步骤（1）于0～170℃；和/或

所述步骤（2）于-35～60℃。

11. 根据权利要求10所述的制备方法，其中，

给电子体化合物在步骤（1）或步骤（2）中加入；和/或

所述步骤（1）于40～140℃下进行；和/或

所述步骤（2）于-30～20℃下进行。

12.一种烯烃聚合用催化剂，其特征在于，所述催化剂包括：

A)．钛镁基催化剂组分，为权利要求1-8中任一项所述烯烃聚合用钛镁基催化剂组分或根据权利要求9-11中任一项的制备方法制得的烯烃聚合用钛镁基催化剂组分；

B)．通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，其中，R是碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数。

13.根据权利要求12所述的烯烃聚合用催化剂，其特征在于，通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，其中，R是烷基、芳烷基或芳基；X是氯或溴。

14.根据权利要求12或13所述的烯烃聚合用催化剂，其特征在于，

所述有机铝化合物包括三烷基铝、烷基氯化铝；和/或

组分B）与组分A）中的摩尔比为（20～800）：1；其中，组分B)的摩尔量以其中铝元素的摩尔量计，所述组分A)的摩尔量以其中钛元素的摩尔量计。

15.根据权利要求14所述的烯烃聚合用催化剂，其特征在于，所述有机铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝中至少一种。

16.根据权利要求12~15之一所述的烯烃聚合用催化剂在烯烃均聚合反应或共聚合反应中的应用。