CN112679336A - 一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种异相催化合成苯丙酸类化合物的方法，包括如下步骤：取一反应瓶，依次加入Pd@POL、甲苯、苯乙烯、甲酸和乙酸酐，将反应混合物在80℃搅拌反应，反应结束后，反应液冷却至室温，用二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后用氢氧化钠溶液洗涤，将水层用盐酸水溶液酸化，再用二氯甲烷萃取，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，真空浓缩后得到苯丙酸类化合物。这种方法可去除重金属残留绿色环保、操作简单，易于实现，所制备的苯丙酸类化合物有良好的应用前景。

Description

一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法

技术领域

本发明涉及化合物的合成方法，具体是一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法。

背景技术

苯丙酸类化合物是中药中重要的苯丙素类化合物，其具有抗氧化、抑菌、增强免疫力、抗癌、抗病毒、抗炎、降血脂、治疗心血管疾病等药理活性，广泛应用于食品、医药、香料、化妆品、农业等领域。由于中药有效成分往往具有多靶点的特征，而多靶点药物可作用于发病机制中的多个靶点，这种协同效应能减少药物对人体的副作用，治疗效果更佳，这预示着苯丙酸类化合物有开发成新药物的潜力，目前许多学者正致力于将其开发成一种全新作用机制的抗高血压、抗炎药物，所以合成此类化合物具有重要意义。基于苯丙酸类化合物具有特殊的生物性质，其分离、合成、生物活性、代谢及毒理学研究受到了大量学者的青睐，但由于提取出的单体化合物的种类和数量较少，导致难以进行深入的后续研究。目前合成苯丙酸类化合物的方法有：1)将肉桂酸类化合物与80-90℃的氢氧化钠溶液混合使成钠盐，向溶液添加雷尼镍后，缓缓滴加水合肼，冷至20℃，加盐酸至pH＝1，即析出苯丙酸类化合物；2)在搅拌下，将2.5％的钠汞齐慢慢加入肉桂酸类化合物与氢氧化钠溶液的混合物中，肉桂酸类化合物被产生的新生氢还原为苯丙酸类化合物，将反应混合物盐酸酸化，苯丙酸类化合物即呈油状物析出，并很快固化，用热水重结晶，即得成品；3)于常压氢化反应瓶(置于磁力搅拌器上)中加入肉桂酸类化合物，无水乙醇，搅拌溶解，加入Rany Ni催化剂，减压抽去空气，充入氮气，重复两次后，再用氢气置换氮气，开动磁力搅拌器，进行常压氢化，直至不再吸收氢气为止，抽滤，滤液常压蒸出溶剂，趁热倒入表面皿中，冷却后得白色略带绿色蜡状固体；4)以一氧化碳为碳源，加入甲酸、苯乙烯、10mol％醋酸钯催化剂，以乙二醇二甲醚作为溶剂，于6.8atm大气压强下150℃反应24h，冷却后得到肉桂酸，收率55％左右；5.以甲酸为碳源，加入乙酐、苯乙烯、5mol％醋酸钯催化剂，以甲苯为溶剂，于80℃反应48h，冷却后得到肉桂酸，收率65％左右。

综上，目前合成苯丙酸的方法步骤较多，产率较低且产物中有重金属残留，以至于影响进一步的药理学评价；合成苯丙酸的方法中反应一般需要的起始材料、试剂较为复杂；合成苯丙酸的方法中反应需要用到还原性试剂或均相金属催化剂。现有合成苯丙酸类化合物的方法存在许多问题，所以发展一种绿色环保、简便快捷的苯丙酸类化合物合成方法是一项非常有意义的工作。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，而提供一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法。这种方法可去除重金属残留绿色环保、操作简单，易于实现，所制备的苯丙酸类化合物有良好的应用前景。

实现本发明目的的技术方案是：

一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法，所述合成方法的通式(1)如下：

上述的异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法，包括如下步骤：

(1)向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol烯烃、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应，薄层色谱监测反应进程；

(2)待反应完成后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，加入1M、30mL氢氧化钠溶液洗涤，随后水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M、15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，采用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后得到苯丙酸类化合物。

所述Pd@POL的制备方法包括如下步骤：

1)依据通式(2)，取一个干净的带支口的圆底烧瓶，在圆底烧瓶中加入1当量甲基三苯基溴化膦，抽换氩气进行保护后放入0℃的冷阱中，加入40mL的四氢呋喃溶液，在保持搅拌的前提下缓慢滴加1当量正丁基锂，在冷阱中反应约半个小时后，缓慢滴加化合物1.02当量A，搅拌4-5小时，然后用饱和氯化铵溶液进行淬灭，用二氯甲烷进行萃取3次，进行柱层析分离得到纯化合物B；

2)取一个干净的带支口的圆底烧瓶放在烘箱中进行干燥除水4小时，趁热将搅拌子和1.1当量镁粒放入瓶中，用手套箱进行抽换气操作，将瓶中气体氛围置换为氩气，将溶有1小片碘单质的超干四氢呋喃溶液注入反应瓶中，一边搅拌一边用热风枪进行加热处理，观察到反应体系中溶液微沸，且液体颜色逐渐变为无色时，将1当量化合物B加入超干四氢呋喃溶液进行稀释处理后，缓慢滴加入反应瓶中，反应30分钟；

3)依据通式(3)，将反应体系至于-78℃下搅拌10分钟，将0.3当量三氯化磷溶解于超干四氢呋喃中进行稀释处理后，缓慢滴加到反应体系中，反应30分钟，然后在室温条件下反应5小时，待反应完毕后，用饱和氯化铵溶液进行淬灭，二氯甲烷进行萃取水相3次，合并有机相，真空下蒸发溶剂后用二氯甲烷和石油醚混合液进行快速柱层析分离得到纯化合物C；

4)依据通式(4)将化合物C与0.05当量偶氮二异丁腈，在氩气保护条件下加入0.3M四氢呋喃溶液，在100℃下进行聚合，反应24h，冷却至室温后，抽滤，用乙酸乙酯洗涤3次，真空干燥得到聚合物D，向圆底烧瓶中加入0.5g聚合物D、10mL四氢呋喃和20mg双乙腈二氯化钯，将反应混合物在50℃下搅拌12小时，当灰白色固体变为黄色固体后，过滤并分别用甲醇、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈洗涤3次，真空蒸发溶剂后，获得催化剂Pd@POL，

异相催化领域是有机合成中的重要组成部分，它能以温和的反应条件实现反应，不仅节约能源，还彻底解决了药物合成中重金属残留的难题，本技术方案在绿色环保的催化条件下，采用简便易操作的方法实现了苯丙酸类化合物的合成。

从原料合成角度看，本技术方案仅用到廉价易得的原材料；从合成目标产物角度看，本技术方案在环保且温和的催化条件下，以高效率、无污染等优势实现了苯丙酸类化合物的合成，为异相催化条件下合成生物活性分子提供了有力的证明。

这种方法可去除重金属残留绿色环保、操作简单，易于实现，所制备的苯丙酸类化合物有良好的应用前景。

附图说明

图1为实施例中异相钯金属催化剂Pd@POL的循环使用实验结果的示意图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明的内容作进一步的阐述，但不是对本发明的限定。

实施例1：

异相钯金属催化剂Pd@POL的合成方法，包括如下步骤：

1)依据通式(2)，取一个干净的带支口的圆底烧瓶，在圆底烧瓶中加入1当量甲基三苯基溴化膦，抽换氩气进行保护后放入0℃的冷阱中，加入40mL的四氢呋喃溶液，在保持搅拌的前提下缓慢滴加1当量正丁基锂，在冷阱中反应约半个小时后，缓慢滴加化合物1.02当量A，搅拌4-5小时，然后用饱和氯化铵溶液进行淬灭，用二氯甲烷进行萃取3次，进行柱层析分离得到纯化合物B；

2)取一个干净的带支口的圆底烧瓶放在烘箱中进行干燥除水4小时，趁热将搅拌子和1.1当量镁粒放入瓶中，用手套箱进行抽换气操作，将瓶中气体氛围置换为氩气，将溶有1小片碘单质的超干四氢呋喃溶液注入反应瓶中，一边搅拌一边用热风枪进行加热处理，观察到反应体系中溶液微沸，且液体颜色逐渐变为无色时，将1当量化合物B加入超干四氢呋喃溶液进行稀释处理后，缓慢滴加入反应瓶中，反应30分钟；

3)依据通式(3)，将反应体系至于-78℃下搅拌10分钟，将0.3当量三氯化磷溶解于超干四氢呋喃中进行稀释处理后，缓慢滴加到反应体系中，反应30分钟，然后在室温条件下反应5小时，待反应完毕后，用饱和氯化铵溶液进行淬灭，二氯甲烷进行萃取水相3次，合并有机相，真空下蒸发溶剂后用二氯甲烷和石油醚混合液进行快速柱层析分离得到纯化合物C；

4)依据通式(4)将化合物C与0.05当量偶氮二异丁腈，在氩气保护条件下加入0.3M四氢呋喃溶液，在100℃下进行聚合，反应24h，冷却至室温后，抽滤，用乙酸乙酯洗涤3次，真空干燥得到聚合物D，向圆底烧瓶中加入0.5g聚合物D、10mL四氢呋喃和20mg双乙腈二氯化钯，将反应混合物在50℃下搅拌12小时，当灰白色固体变为黄色固体后，过滤并分别用甲醇、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈洗涤3次，真空蒸发溶剂后，获得催化剂Pd@POL，

实施例2：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-苯基丙酸的方法，包括如下步骤：3-苯基丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol、0.8mmol苯乙烯甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到淡黄色液体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

Pale yellow oil.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.32-7.26(2H,m),7.24-7.17(3H,m),2.96(2H,t,J＝7.69Hz),2.68(2H,t,J＝8.09Hz).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ＝179.4,140.1,128.5,128.2,126.4,35.6,30.5。

实施例3：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(4-氟苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：3-(4-氟苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-氟-4-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.11(2H,d,J＝8.66Hz),6.98(2H,d,J＝8.66Hz),2.93(2H,t,J＝7.53Hz),2.66(2H,t,J＝7.83Hz).¹³C NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝178.9,161.2(d,J＝244.03Hz),135.7(d,J＝3.23Hz),129.7(d,J＝7.72Hz),115.3(d,J＝21.26Hz),35.7,29.7。

实施例4：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(4-(三氟甲基)苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：

3-(4-(三氟甲基)苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-三氟甲基-4-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液，洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.56(2H,d,J＝8.14Hz),7.33(2H,d,J＝8.05Hz),3.02(2H,t,J＝7.61Hz),2.71(2H,t,J＝7.69Hz).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ＝178.2,144.1,129.0,128.6,125.5(q,J＝3.47Hz),124.7(q,J＝273.33Hz),35.0,30.2.

实施例5：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(2-氟苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：3-(2-氟苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-氟-2-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液，洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.26-7.14(2H,m),7.12-6.92(2H,m),2.99(2H,t,J＝7.68Hz),2.70(2H,t,J＝8.01Hz).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ＝178.6,161.1(d,J＝245.23Hz),130.6(d,J＝4.94Hz),128.2(d,J＝8.15Hz),126.9(d,J＝15.53Hz),124.1(d,J＝3.61Hz),115.3(d,J＝21.95Hz),34.0(d,J＝1.14Hz),24.3(d,J＝2.76Hz).

实施例6：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(2-(三氟甲基)苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：

3-(2-(三氟甲基)苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-三氟甲基-2-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.64(1H,d,J＝7.84Hz),7.50(1H,t,J＝7.56Hz),7.40-7.28(2H,m),3.15(2H,t,J＝7.86Hz),3.00(2H,t,J＝8.22Hz).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ＝178.6,138.8,132.0,130.9,128.6(q,J＝29.81Hz),126.6,126.2(q,J＝5.73Hz),124.5(q,J＝273.44Hz),35.5,27.4(d,J＝1.51Hz).

实施例7：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(2-氯苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：3-(2-氯苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-氯-2-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.39-7.30(1H,m),7.28-7.25(1H,m),7.24-7.13(2H,m),3.07(2H,t,J＝7.60Hz),2.71(2H,t,J＝8.03Hz).¹³C NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝178.4,137.7,133.9,130.4,129.6,128.0,127.0,33.6,28.6.

实施例8:

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(间甲苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：3-(间甲苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1-甲基-3-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h,待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次,将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

white solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝7.24(1H,t,J＝7.68Hz),7.12-7.03(3H,m),2.98(2H,t,J＝7.60Hz),2.73(2H,t,J＝8.15Hz),2.38(3H,s).¹³C NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝179.1,140.1,138.1,129.1,128.4,127.1,125.2,35.6,30.5,21.4.

实施例9：

用异相钯金属催化剂Pd@POL催化合成3-(3,5-二甲氧基苯基)丙酸的方法，包括如下步骤：

3-(3,5-二甲氧基苯基)丙酸

向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol 1,3-二甲氧基-5-乙烯基苯、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应48h，待反应完毕后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，随后加入30mL氢氧化钠溶液洗涤，水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M，15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，使用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后，得到白色固体。

本例异相钯金属催化剂Pd@POL为实施例1所制备。

所得产物表征为：

White solid.¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ＝6.37(2H,d,J＝2.19Hz),6.33(1H,t,J＝2.19Hz),3.78(6H,s),2.90(2H,t,J＝7.62Hz),2.68(2H,t,J＝8.20Hz).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ＝178.9,160.9,142.5,106.3,98.3,55.2,35.4,30.8.

实施例10：

异相钯金属催化剂Pd@POL的循环使用实验，包括如下步骤：

从反应混合物中经抽滤分离出使用过后的Pd@POL催化剂，并用乙酸乙酯、甲醇、乙腈等洗涤催化剂，将催化剂在真空干燥3小时，直接投入下一次使用。反应结束后，将正十二烷作为内标物加入到反应原液中，通过离心机分离催化剂，吸取少量上层澄清的反应混合液体，通过气相色谱-质谱联用仪测定产率。发现循环催化烯烃的甲酸化反应10次，催化剂依旧保持了高活性，结果如图1所示。

Claims (3)

1.一种异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法，其特征在于，所述

合成方法的通式(1)如下：

2.根据权利要求1所述的异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

1)向15mL反应瓶依次加入0.004mmol Pd@POL、0.50mL甲苯、0.40mmol烯烃、0.8mmol甲酸和0.08mmol乙酸酐，在80℃条件下搅拌反应，薄层色谱监测反应进程；

2)待反应完成后，将反应液冷却至室温，用3mL的二氯甲烷稀释，并转移至分液漏斗中，加入1M、30mL氢氧化钠溶液洗涤，随后水相再用20mL二氯甲烷洗涤3次，将水层用3M、15mL盐酸水溶液酸化，再用30mL二氯甲烷萃取水相3次，合并有机相后，采用无水硫酸钠干燥，静置3分钟以上后过滤得到滤液，真空浓缩后得到苯丙酸类化合物。

3.根据权利要求1或2所述的异相钯金属催化合成苯丙酸类化合物的方法，其特征在于，所述Pd@POL的制备方法包括如下步骤：

1)依据通式(2)，取一个干净的带支口的圆底烧瓶，在圆底烧瓶中加入1当量甲基三苯基溴化膦，抽换氩气进行保护后放入0℃的冷阱中，加入40mL的四氢呋喃溶液，在保持搅拌的前提下缓慢滴加1当量正丁基锂，在冷阱中反应约半个小时后，缓慢滴加化合物1.02当量A，搅拌4-5小时，然后用饱和氯化铵溶液进行淬灭，用二氯甲烷进行萃取3次，进行柱层析分离得到纯化合物B；

2)取一个干净的带支口的圆底烧瓶放在烘箱中进行干燥除水4小时，趁热将搅拌子和1.1当量镁粒放入瓶中，用手套箱进行抽换气操作，将瓶中气体氛围置换为氩气，将溶有1小片碘单质的超干四氢呋喃溶液注入反应瓶中，一边搅拌一边用热风枪进行加热处理，观察到反应体系中溶液微沸，且液体颜色逐渐变为无色时，将1当量化合物B加入超干四氢呋喃溶液进行稀释处理后，缓慢滴加入反应瓶中，反应30分钟；

3)依据通式(3)，将反应体系至于-78℃下搅拌10分钟，将0.3当量三氯化磷溶解于超干四氢呋喃中进行稀释处理后，缓慢滴加到反应体系中，反应30分钟，然后在室温条件下反应5小时，待反应完毕后，用饱和氯化铵溶液进行淬灭，二氯甲烷进行萃取水相3次，合并有机相，真空下蒸发溶剂后用二氯甲烷和石油醚混合液进行快速柱层析分离得到纯化合物C；

4)依据通式(4)将化合物C与0.05当量偶氮二异丁腈，在氩气保护条件下加入0.3M四氢呋喃溶液，在100℃下进行聚合，反应24h，冷却至室温后，抽滤，用乙酸乙酯洗涤3次，真空干燥得到聚合物D，向圆底烧瓶中加入0.5g聚合物D、10mL四氢呋喃和20mg双乙腈二氯化钯，将反应混合物在50℃下搅拌12小时，当灰白色固体变为黄色固体后，过滤并分别用甲醇、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈洗涤3次，真空蒸发溶剂后，获得催化剂Pd@POL，

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