CN112657350B - 一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 - Google Patents
一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112657350B CN112657350B CN202011385759.8A CN202011385759A CN112657350B CN 112657350 B CN112657350 B CN 112657350B CN 202011385759 A CN202011385759 A CN 202011385759A CN 112657350 B CN112657350 B CN 112657350B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mof
- membrane
- carrier
- zif
- hybrid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical group [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000013153 zeolitic imidazolate framework Substances 0.000 claims description 8
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC=1N=CNC=1C YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- -1 ZIF-67 Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000012917 MOF crystal Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000012920 MOF membrane Substances 0.000 description 7
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000012923 MOF film Substances 0.000 description 2
- 239000013132 MOF-5 Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001612 separation test Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于MOF膜制备领域，公开了一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法。即先在多孔载体表面通过溶胶凝胶法提拉引入ZnO纳米粒子活性层，将该载体置于无金属源的有机配体合成液中自转化为二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层；然后将该具有二维纳米片式膜层的载体置于另外一种MOF合成液中，利用二维纳米片基膜诱导生成另外一种MOF晶体填充在二维纳米片的片层之间，弥补了片层之间的空隙，生成连续的MOF@MOF杂化膜。该制备方法简单高效，并可大面积成膜，开辟了一种制备高质量MOF@MOF杂化膜的新策略，具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于MOF膜制备领域，本发明涉及一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法。提供了一种制备高性能多晶杂化 MOF膜的新途径。
背景技术
膜分离过程具有能耗低、设备简单、环境友好以及易与其他技术交叉应用等优势而被广泛应用于化工、电子、食品等工业领域，被认为是最具有发展前景的新兴技术产业之一。然而传统的膜材料分离性能往往受到渗透率与选择性相互影响的限制(罗伯逊上限)，阻碍了膜分离的进一步研究进展，而制备同时具有高选择性以及高渗透通量的膜层使当今制备的难点以及重点。
金属-有机骨架(MOF)作为一种新兴的多孔晶体材料，具有可调控的孔道尺寸、高比表面积以及较好的稳定性等特征，在气体储存/分离、多相催化、化学传感等方面得到了广泛关注。MOF膜兼具MOF材料和膜结构特点的双重优势，在分离领域得到国内外众多科研人员越来越多的关注。制备具有良好微观结构的多晶杂化MOF膜是提高膜层分离性能的关键，因为多晶杂化MOF膜的分离性能不仅取决于选择性的晶内扩散，还取决于非选择性的晶间扩散。[Kwon H T,Jeong H K,Lee A S,et al.Defect-induced ripening of zeolitic-imidazolate framework ZIF-8and its implication to vapor-phase membranesynthesis[J]. Chemical Communications,2016,52(78):11669-11672]而多晶杂化MOF膜的微观结构很大程度上受制备方法的影响，因此，迫切需要开发新的制备策略，以改善多晶膜的微观结构，从而提高分离性能。
异质外延生长是通过分子水平的连接将不同的晶体体系结合起来，是一种提高多晶材料性质的有效策略。不同于其他MOF修饰策略，这种在两种不同晶体体系之间的分子级连接使具有组合性质的杂化晶体得以形成。Kitagawa等人利用异质外延生长策略构建了一系列的杂化MOF结构，例如核壳结构的双金属以及杂化取向膜等[Gu Y,Wu Y,Li L,etal.Controllable Modular Growth of Hierarchical MOF-on-MOF Architectures[J].AngewandteChemie,2017,129(49): 15864-15868]。随后核壳结构的IRMOF-1/-3、ZIF-67/-8晶体以及 IRMOF-3/IRMOF-1杂化膜也通过异质外延生长法被成功合成。另外，Kwon等人利用异质外延生长法成功合成了ZIF-8/ZIF-67杂化膜，并且由于晶间结构的增强，该膜层表现出了优异的丙烯/丙烷分离性能[Kwon H T,Jeong H K,Lee A S, etal.Heteroepitaxially grown zeolitic imidazolate framework membranes withunprecedented propylene/propane separation performances[J].Journal of theAmerican Chemical Society,2015,137(38):12304-12311]。值得注意的是，杂化 MOF结构中同时含有两种MOF晶体，其内部的双孔道结构有利于分子筛分应用。例如，Urban等人报道合成的ZIF-8@UiO-66-NH2结构中具有较大孔径的 UiO-66-NH2提供分子高速传输通道，具有较小孔径的ZIF-8以及更小孔径的二者重叠部分可增强分子筛分性能，因此，在分子筛分领域可实现在保证高选择性的同时达到高渗透通量，可突破罗伯逊上限的限制[Song Z,QiuF,Zaia E W,et al.Dual-channel,molecular-sieving core/shell ZIF@MOFarchitectures as engineered fillers in hybrid membranes for highly selectiveCO2 separation[J].Nano Letters,2017,17(11):6752-6758]。
综上所述，异质外延生长法是一种制备高质量MOF膜的有效策略，并且具有双孔道的杂化MOF膜在分子筛分领域具有巨大的应用潜质。但是目前关于杂化MOF膜的制备仍然具有很大挑战性，依然是亟需广大科研工作者解决的问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明针对目前高性能多晶杂化MOF分离膜制备的困难问题，本发明提供一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备 MOF@MOF杂化膜的方法，该方法首先通过溶胶-凝胶法提拉在多孔载体表面引入ZnO纳米粒子活性层，在无金属源的苯并咪唑有机配体的合成液中原位自转化为二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层；然后将具有二维纳米片式膜层的载体置于 ZIF-8、ZIF-67或Zn/Co-ZIF合成溶液中，利用其诱导异质外延生长制备 Zn2(bIm)4@ZIF-8、Zn2(bIm)4@ZIF-67或Zn2(bIm)4@Zn/Co-ZIF杂化膜。该合成方法提供了一种新颖的制备高质量多晶杂化MOF分离的方法，具有极大的新颖性和潜在的应用前景。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法；该MOF@MOF杂化膜是以二维Zn2(bIm)4纳米片为基层，ZIF-8、ZIF-67 或同时含有两种金属的Zn/Co-ZIF为外延层组成的核壳结构杂化膜。采用的多孔载体是平均孔径为200nm～2μm的多孔陶瓷管或陶瓷片，具体步骤如下：
步骤(1)：通过溶胶凝胶法提拉在多孔载体表面引入ZnO纳米粒子活性层，获得具有ZnO纳米粒子活性层的载体。
步骤(2)：将具有ZnO纳米粒子活性层的载体垂直悬于含有苯并咪唑有机配体的合成液中原位自转化为二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层。
步骤(3)：将具有二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层的载体置于另外一种MOF 合成溶液中，利用纳米片式膜层的诱导异质外延生长制备MOF@MOF杂化膜。
进一步的，所述步骤(1)中ZnO纳米粒子活性层的载体的制备方法如下：将乙二醇甲醚与乙酸锌按摩尔比为30～15：1混合，并在70℃水浴条件下搅拌 30min，然后缓慢滴加少量乙醇胺，并在室温下搅拌12～24h得到锌溶胶，最后在多孔氧化铝陶瓷管或陶瓷片载体表面提拉该锌溶胶并在500℃煅烧4h，获得具有ZnO纳米粒子活性层的载体。
进一步的，所述步骤(2)中苯并咪唑有机配体的合成液具体为苯并咪唑：氨水：甲苯：甲醇摩尔比为1：1～4：10～40：20～100。合成温度为80～170℃，合成时间为2～24h。
进一步的，步骤(3)中所述另外一种MOF合成溶液具体指ZIF-8、ZIF-67 或Zn/Co-ZIF合成溶液，其配置方法具体为金属源：有机配体：水摩尔比为1： 50～100：3000～9000，其中金属源为硝酸锌或硝酸钴或二者等摩尔比的混合物，有机配体为二甲基咪唑。
进一步的，所述步骤(3)中MOF@MOF杂化膜合成温度为60～120℃，合成时间为2～24h。
本发明与现有技术相比的有益效果是：
本发明先在多孔载体表面通过溶胶凝胶法提拉引入ZnO纳米粒子活性层，将该载体置于无金属源的有机配体合成液中自转化为二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层；然后将该具有二维纳米片式膜层的载体置于另外一种MOF合成液中，利用二维纳米片基膜诱导生成另外一种MOF晶体填充在二维纳米片的片层之间，弥补了片层之间的空隙，生成连续的MOF@MOF杂化膜。该MOF@MOF杂化膜同时含有两种不同MOF晶体结构，即其具有双孔道特征，在分子筛分领域有利于在实现高渗透通量的同时保持高选择性，展示出优异的分子筛分性能。该制备方法简单高效，并可大面积成膜，开辟了一种制备高质量MOF@MOF杂化膜的新策略，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为制备的二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层的SEM图；(a)为表面SEM图， (b)为截面SEM图。
图2为实施例1中制备的Zn2(bIm)4@ZIF-8杂化膜的SEM图；(a)为表面SEM 图，(b)为截面SEM图。
图3为实施例2中制备的Zn2(bIm)4@ZIF-67杂化膜的SEM图；(a)为表面 SEM图，(b)为截面SEM图。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
实施例1
一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法；
步骤(1)：选用平均孔径为200nm的氧化铝多孔陶瓷管为载体，使用前用无水乙醇超声清洗30min，然后在80℃真空烘箱中干燥1h。
步骤(2)：将8.2624g乙酸锌和50mL乙二醇甲醚混合，并在70℃水浴条件下搅拌30min，然后缓慢滴加4.6mL乙醇胺，并在室温下搅拌24h得到锌溶胶，然后在多孔陶瓷管表面提拉该锌溶胶3次，每次提拉后在100℃烘箱中干燥1h，最后在马弗炉中400℃煅烧200min，得到具有ZnO纳米粒子活性层的载体。
步骤(3)：将步骤(2)中获得的具有ZnO纳米粒子活性层的载体置于 MOF膜有机配体合成液中，其摩尔配比具体为苯并咪唑：氨水：甲苯：甲醇摩尔比为1：2：18：48。其合成温度为100℃，合成时间为12h，获得无取向性的二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层。
步骤(4)：将步骤(3)中获得的具有二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层的载体置于ZIF-8合成液中，其摩尔配比具体为硝酸锌：二甲基咪唑：去离子水摩尔比为1：75：6000。其合成温度为100℃，合成时间为6h。反应结束后将陶瓷管载体取出，并用甲醇轻轻冲洗膜层表面，后置于60℃真空烘箱中干燥12h，获得 Zn2(bIm)4@ZIF-8杂化膜。
实施例2
一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法；
步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)同实施例1。
步骤(4)：将步骤(3)中获得的具有二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层的载体置于ZIF-67合成液中，其摩尔配比具体为硝酸钴：二甲基咪唑：去离子水摩尔比为1：75：6000。其合成温度为100℃，合成时间为12h。反应结束后将陶瓷管载体取出，并用甲醇轻轻冲洗膜层表面，后置于60℃真空烘箱中干燥12h，获得Zn2(bIm)4@ZIF-67杂化膜。
实施例3
一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备MOF@MOF杂化膜的方法；
步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)同实施例1。
步骤(4)：将步骤(3)中获得的具有二维Zn2(bIm)4纳米片式膜层的载体置于Zn/Co-ZIF合成液中，其摩尔配比具体为硝酸锌：硝酸钴：二甲基咪唑：去离子水摩尔比为0.5：0.5：75：6000。其合成温度为100℃，合成时间为12h。反应结束后将陶瓷管载体取出，并用甲醇轻轻冲洗膜层表面，后置于60℃真空烘箱中干燥12h，获得Zn2(bIm)4@Zn/Co-ZIF杂化膜。
对本发明实施例1中制备的Zn2(bIm)4@ZIF-8杂化膜进行气体分离测试，在 30℃，0.1MPa条件下其对H2/CO2、H2/N2、H2/CH4的双组分分离系数分别达到 25.6、30.5、38.7，展示出了优异的气体分离性能。
以上所述实施方式仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的全部实施例。对于本领域一般技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。
Claims (5)
1.一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长制备MOF@MOF杂化膜的方法，其特征在于，该MOF@MOF杂化膜是以二维Zn2(bi m)4纳米片为基层，ZIF-8、ZIF-67或同时含有两种金属的Zn/Co-ZIF为外延层组成的核壳结构杂化膜；具体步骤如下：
步骤(1)：通过溶胶凝胶法提拉在多孔载体表面引入ZnO纳米粒子活性层，获得具有ZnO纳米粒子活性层的载体；
步骤(2)：将具有ZnO纳米粒子活性层的载体垂直悬于含有苯并咪唑有机配体的合成液中原位自转化为二维Zn2(bi m)4纳米片式膜层；
步骤(3)：将具有二维Zn2(bi m)4纳米片式膜层的载体置于另外一种MOF合成溶液中，利用纳米片式膜层的诱导异质外延生长制备MOF@MOF杂化膜。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中ZnO纳米粒子活性层载体的制备方法如下：将乙二醇甲醚与乙酸锌按摩尔比为30～15：1混合，并在70℃水浴条件下搅拌30min，然后缓慢滴加少量乙醇胺，并在室温下搅拌12～24h得到锌溶胶，最后在多孔氧化铝陶瓷管或陶瓷片载体表面提拉该锌溶胶并在500℃煅烧4h，获得具有ZnO纳米粒子活性层的载体。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中苯并咪唑有机配体的合成液具体为苯并咪唑：氨水：甲苯：甲醇摩尔比为1：1～4：10～40：20～100；合成温度为80～170℃，合成时间为2～24h。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中另外一种MOF合成溶液具体指ZIF-8、ZIF-67或Zn/Co-ZIF合成溶液，其配置方法具体为金属源：有机配体：水摩尔比为1：50～100：3000～9000，其中金属源为硝酸锌或硝酸钴或二者等摩尔比的混合物，有机配体为二甲基咪唑。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中MOF@MOF杂化膜合成温度为60～120℃，合成时间为2～24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011385759.8A CN112657350B (zh) | 2020-12-01 | 2020-12-01 | 一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011385759.8A CN112657350B (zh) | 2020-12-01 | 2020-12-01 | 一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112657350A CN112657350A (zh) | 2021-04-16 |
| CN112657350B true CN112657350B (zh) | 2022-06-21 |
Family
ID=75400769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011385759.8A Active CN112657350B (zh) | 2020-12-01 | 2020-12-01 | 一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112657350B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112981429A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-18 | 江南大学 | 一种金属有机框架与氢氧化物异质结电催化剂及其原位制备法与应用 |
| CN113413778B (zh) * | 2021-05-19 | 2022-09-06 | 大连理工大学 | 一种晶种辅助的超临界技术制备mof膜的方法及其气体分离应用 |
| CN113713634B (zh) * | 2021-06-22 | 2022-10-14 | 天津大学 | 金属有机框架和共价有机框架复合膜及制备和应用 |
| WO2024111176A1 (ja) * | 2022-11-22 | 2024-05-30 | 株式会社村田製作所 | 金属有機構造体膜およびその製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103702741A (zh) * | 2011-05-31 | 2014-04-02 | 阿卜杜拉国王科技大学 | 沸石咪唑酯骨架结构材料膜、其制备方法、及其用于分离c2-烃和c3+烃及用于分离丙烯和丙烷混合物的方法 |
| CN105797594A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-07-27 | 大连理工大学 | 一种简单溶剂热生长法制备取向生长的金属有机骨架纳米片式膜 |
| CN105879708A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 大连理工大学 | 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co-ZIF-67金属有机骨架膜的方法 |
| CN107413204A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-12-01 | 大连理工大学 | 利用氧化石墨烯限域的氧化锌诱导生长制备高取向二维金属有机骨架纳米片式膜的方法 |
| CN111672341A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-18 | 大连理工大学 | 一种利用羟基双金属盐自转化制备双金属mof膜的方法与渗透蒸发分离应用 |
| CN111729518A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-02 | 南京工业大学 | 一种配体掺杂金属有机骨架的杂化zif-8膜的制备方法及应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104804198B (zh) * | 2015-04-23 | 2017-07-21 | 吉林大学 | 自支持的二维单层超分子聚合物及其在纳米分离膜方面的应用 |
-
2020
- 2020-12-01 CN CN202011385759.8A patent/CN112657350B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103702741A (zh) * | 2011-05-31 | 2014-04-02 | 阿卜杜拉国王科技大学 | 沸石咪唑酯骨架结构材料膜、其制备方法、及其用于分离c2-烃和c3+烃及用于分离丙烯和丙烷混合物的方法 |
| CN105879708A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 大连理工大学 | 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co-ZIF-67金属有机骨架膜的方法 |
| CN105797594A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-07-27 | 大连理工大学 | 一种简单溶剂热生长法制备取向生长的金属有机骨架纳米片式膜 |
| CN107413204A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-12-01 | 大连理工大学 | 利用氧化石墨烯限域的氧化锌诱导生长制备高取向二维金属有机骨架纳米片式膜的方法 |
| CN111672341A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-18 | 大连理工大学 | 一种利用羟基双金属盐自转化制备双金属mof膜的方法与渗透蒸发分离应用 |
| CN111729518A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-02 | 南京工业大学 | 一种配体掺杂金属有机骨架的杂化zif-8膜的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112657350A (zh) | 2021-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112657350B (zh) | 一种利用二维纳米片膜诱导的异质外延生长法制备mof@mof杂化膜的方法 | |
| CN107413204B (zh) | 利用氧化石墨烯限域的氧化锌诱导生长制备高取向二维金属有机骨架纳米片式膜的方法 | |
| Lee et al. | Preparation of Ni-MOF-74 membrane for CO2 separation by layer-by-layer seeding technique | |
| CN102489183B (zh) | 一种渗透分离气体的金属-有机骨架材料膜及其制备方法 | |
| Fan et al. | Electrospinning technology applied in zeolitic imidazolate framework membrane synthesis | |
| Kang et al. | “Single nickel source” in situ fabrication of a stable homochiral MOF membrane with chiral resolution properties | |
| Nian et al. | Bottom-up fabrication of two-dimensional Co-based zeolitic imidazolate framework tubular membranes consisting of nanosheets by vapor phase transformation of Co-based gel for H2/CO2 separation | |
| Lin | Metal organic framework membranes for separation applications | |
| CN105233702B (zh) | 一种利用钴纳米阵列层转化形成金属有机骨架zif‑67膜的制备方法 | |
| Wu et al. | High-performance UiO-66-NH2 tubular membranes by zirconia-induced synthesis for desulfurization of model gasoline via pervaporation | |
| Tran et al. | Microporous ZIF-8 membrane prepared from secondary growth for improved propylene permeance and selectivity | |
| CN102060534B (zh) | 具有介孔孔壁的三维有序大孔La1-xSrxCrO3的制备方法 | |
| CN105797594A (zh) | 一种简单溶剂热生长法制备取向生长的金属有机骨架纳米片式膜 | |
| CN111282405A (zh) | 一种改性金属有机骨架纳米片及其制备方法 | |
| CN105879708B (zh) | 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co‑ZIF‑67金属有机骨架膜的方法 | |
| Yang et al. | ZIF-L membrane with a membrane-interlocked-support composite architecture for H2/CO2 separation | |
| Fan et al. | ZIF-78 membrane derived from amorphous precursors with permselectivity for cyclohexanone/cyclohexanol mixture | |
| Yan et al. | Room temperature fabrication of oriented Zr-MOF membrane with superior gas selectivity with zirconium-oxo cluster source | |
| Wu et al. | Synthesis of high-performance Co-based ZIF-67 membrane for H2 separation by using cobalt ions chelated PIM-1 as interface layer | |
| Nian et al. | Preparation of a pure ZIF-67 membrane by self-conversion of cobalt carbonate hydroxide nanowires for H 2 separation | |
| Zhang et al. | Growth of preferential orientation of MIL-53 (Al) film as nano-assembler | |
| CN112934007B (zh) | 一种zif-8前驱体转化制备zif-8/go复合气体分离膜的方法 | |
| CN108525526B (zh) | 一种复合膜的制备方法 | |
| CN111841333A (zh) | 一种担载型zif-8膜的高效制备方法 | |
| CN105013463A (zh) | 一种Cu-Zn-Zr负载型掺铝介孔催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |