CN112642423A - 一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用 - Google Patents

一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用，其特征是：所述高温煤焦油基钯碳的原料按质量份数添加包括：碱化煤100，高温煤焦油10‑100，0.5~3%氯化钯溶液20~100；所述高温煤焦油基钯碳作为催化剂催化苯甲醇氧化成苯甲醛的反应，本方法采用高温煤焦油为粘合剂与弱粘煤形成更为稳定的碳骨架，在碳化过程中，提高碳骨架体系的稳定性，工艺简便、易操作控制，同时使钯碳催化剂的反应活力能够充分发挥，在苯甲醇的选择性氧化为苯甲醛反应中表现出优异的催化活性，解决了传统上作为废料的高温煤焦油的再利用问题，并且实现了高活性钯碳催化剂的绿色化制备。

Description

一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用
技术领域
本发明涉及化学领域，具体涉及一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用。
背景技术
钯碳催化剂催化活性高、选择性好，在石油化工、制药、精细化工和有机合成中占有举足轻重的地位。在现今炼油、制药、石油化工等工业催化反应中，有很多的钯催化反应，尤其是氧化反应中选择氧化生产苯甲醛、乙醛、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯等转化过程均广泛采用钯催化剂；另外，对石油重整反应，选择性加氢反应，钯碳也是常选取的催化剂组分之一。
但是当前的钯碳催化剂仍然存在诸多缺陷，例如，受产品比表面积、孔结构、表面化学性质等的影响，钯碳催化剂的反应活力不能充分发挥出来。而且，目前的生产钯碳的方法往往需要复杂的生产工艺，如采用酸、碱洗，喷雾流化床，氢气活化等步骤，增加生产成本。
发明内容
本发明的目的是制备一种高温煤焦油基钯碳的制备及其应用，采用高温煤焦油为粘合剂与弱粘煤形成更为稳定的碳骨架，在碳化过程中，提高碳骨架体系的稳定性，工艺简便、易操作控制，同时使钯碳催化剂的反应活力能够充分发挥，在苯甲醇的选择性氧化为苯甲醛反应中表现出优异的催化活性，解决了传统上作为废料的高温煤焦油的再利用问题，并且实现了高活性钯碳催化剂的绿色化制备。
本发明提供了一种高温煤焦油基钯碳，其技术要点是：所述高温煤焦油基钯碳的原料按质量份数添加包括：碱化煤100重量份，高温煤焦油：10-100重量份，0.5~3%氯化钯水溶液：20~100重量份。
本发明还提供了一种如述高温煤焦油基钯碳的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入1-5％质量浓度的氢氧化钠溶液；氢氧化钠溶液用量为粉末总重的1.5~5倍，混合均匀后静置12小时以上后，用水洗涤，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉；
步骤2：将经步骤1处理后的碱化煤粉末、高温煤焦油按照比例（质量比为100:10~100:100）加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为0.5~3%的氯化钯溶液与碱化煤固体粉末的质量比为（20:100~100:100），混合物在室温下搅拌2小时后放入50 ℃烘箱干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化，碳化温度为550-650 ℃，碳化时间1-4小时，获得高温煤焦油基钯碳。
本发明还提供了高温煤焦油基钯碳在氧化苯甲醛中的应用，其技术要点是，所述高温煤焦油基钯碳作为催化剂来催化苯甲醇氧化成苯甲醛的反应。
进一步的，所述高温煤焦油基钯碳催化0.5 mmol苯甲醇氧化成苯甲醛的方法为：所述高温煤焦油基钯碳催化剂与水的质量比为1:20，容量瓶与水的体积比为10:1，在80 ℃和空气氛围下反应搅拌1小时。
本发明的有益效果：
（1）与现有技术相比，本发明的弱粘煤价格低廉，煤粘结性中等，其挥发份范围宽。在碳化前，弱粘煤的粘结性使其使能够扮演骨架的作用，在碳化后，颗粒整体的中孔率高，比传统产品更好。
（2）现有技术相比，本发明采用高温煤焦油为粘合剂，其含有酚类物质，能有效的附着钯离子，提高钯的负载率；同时高温煤焦油也起着粘合作用，与弱粘煤形成更为稳定的碳骨架，在碳化过程中，提高碳骨架体系的稳定性。
（3）本发明以弱粘煤和高温煤焦油为原料制备高温煤焦油基钯碳，实现了资源的再利用。
（4）本方法制备的高温煤焦油基钯碳可以作为催化剂来催化苯甲醇氧化成苯甲醛的反应，可以以98%的转化率和大于99%的选择性得到苯甲醛。
附图说明
图1为高温煤焦油基钯碳进行催化苯甲醇氧化成苯甲醛反应方程式。
具体实施方式
下面通过实例详述本发明；但本发明并不限于下述的实例，任何在本发明权利要求范围所做的有限次的修改，仍在本发明的权利要求范围内。
实施例1
步骤1：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠15 g，混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取10g经步骤1处理后的粉末、2g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液10 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为550℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
对比例1
步骤：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，将2g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液10 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50 ℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为550℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
对比例2
步骤1：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠15 g。混合均匀后静置12小时，后过滤，用水洗涤之后，残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取10 g经步骤1处理后的粉末加入质量分数为3%的氯化钯溶液10g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为550℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
对比例3
步骤1：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠15 g。混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取10g经步骤1处理后的粉末、2g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液10 g混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，得到高温煤焦油基钯碳。
实施例2
步骤1：将5 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠15 g。混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取5g经步骤1处理后的粉末、1g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液5 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为550℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
实施例3
步骤1：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入3％质量浓度的氢氧化钠15 g。混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取10g经步骤1处理后的粉末、2g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液5 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为650℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
实施例4
步骤1：将20 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠30 g。混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取20g经步骤1处理后的粉末、2g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液10 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为600℃，碳化时间4小时，得到高温煤焦油基钯碳。
实施例5
步骤1：将10 g弱粘煤粉碎并过200目或以上筛后加入带搅拌器的容器中，启动搅拌并向粉末喷入5％质量浓度的氢氧化钠15 g。混合均匀后静置12小时，过滤，洗涤之后，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉。
步骤2：取10g经步骤1处理后的粉末、1g高温煤焦油加入到搅拌机中进行混合，待混合均匀后加入质量分数为3%的氯化钯溶液10 g，混合物在室温下搅拌2小时后放入50℃烘箱中干燥，最后将混合物在N2气氛下煅烧碳化。碳化温度为650℃，碳化时间2小时，得到高温煤焦油基钯碳。
进一步对上述制备的高温煤焦油基钯碳进行催化苯甲醇氧化成苯甲醛反应的活性和选择性进行试验：
反应方程式如图1所示，具体步骤为，称取高温煤焦油基钯碳催化剂50 mg于10 mL反应瓶中，加入0.5 mmol苯甲醇和1 mL水，在80 ℃和空气氛围下反应搅拌1小时。反应后的溶液经乙酸乙酯萃取后，使用气相色谱对产物进行定量分析。转化率和选择性均采用外标法计算得到，计算公式分别如（1）和（2）所示。
转化率=反应物转化量/反应物初始量×100%（1）
选择性=苯甲醛生成量/反应物转化量×100%（2）
表1活性和选择性测试结果
转化率％ 选择性％
实施例1 97 ＞ 99
实施例2 95 ＞ 99
实施例3 90 ＞ 99
实施例4 97 ＞ 99
实施例5 98 ＞ 99
对比例1 50 91
对比例2 73 85
对比例3 20 91
通过上表的测试结果可以得知，基质是否经过碱化处理、是否加入高温煤焦油、氯化钯的用量、是否高温碳化等都会对苯甲醇的转化活性和选择性等参数产生明显的影响，证明了上述催化剂制备各流程和用料的重要性。
本发明的原理：
采用碱化弱粘煤与高温煤焦油为原料，与氯化钯溶液作用，最终经在惰性气体氛围下煅烧碳化即能高产率的得到钯碳催化剂。其中碱化弱粘煤作为载体，高温煤焦油为粘合剂。其中高温煤焦油含有的酚类物质，能有效的附着钯离子，提高钯的负载率；同时高温煤焦油也起着粘合作用，与弱粘煤形成更为稳定的碳骨架，在碳化过程中，提高碳骨架体系的稳定性，得到优质的钯碳催化剂。

Claims (3)

1.一种高温煤焦油基钯碳的制备，其特征是：所述高温煤焦油基钯碳的原料按质量份数添加包括：碱化煤100，高温煤焦油10-100，0.5~3%氯化钯溶液20~100；
所述高温煤焦油基钯碳的制备方法包括如下步骤：
（1）将弱粘煤粉碎并过200目或以上筛，搅拌添加质量浓度为1-5％的氢氧化钠溶液；所述氢氧化钠溶液重量为弱粘煤粉末重重的1.5~5倍，混合均匀后静置12小时以上，用水洗涤，固体残余物在100 ℃烘箱中干燥，得到干燥的碱化煤粉；
（2）将上述碱化煤粉、高温煤焦油按照重量份数加入到搅拌机中进行混合，混合均匀后按质量份数加入质量浓度为0.5~3%的氯化钯溶液，在室温下搅拌2小时，置于50 ℃烘箱干燥后，在N2气氛下煅烧碳化，碳化温度为550-650 ℃，碳化时间1-4小时，获得高温煤焦油基钯碳。
2.根据权利要求1所述的一种高温煤焦油基钯碳的应用，其特征是：所述高温煤焦油基钯碳作为催化剂催化苯甲醇氧化成苯甲醛的反应。
3.根据权利要求1所述的一种高温煤焦油基钯碳的应用，其特征是：所述高温煤焦油基钯碳催化0.5 mmol苯甲醇氧化成苯甲醛的方法为：所述高温煤焦油基钯碳催化剂与水的质量比为1:20，容量瓶与水的体积比为10:1。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01165532A (ja) * 1987-12-22 1989-06-29 Kawasaki Steel Corp インダンの製造方法
CN102002378A (zh) * 2010-11-25 2011-04-06 邵素英 煤低温干馏生产方法
CN110180535A (zh) * 2019-06-28 2019-08-30 江西省汉高新材料有限公司 高稳定性钯碳催化剂及其制备方法
CN111762779A (zh) * 2020-07-20 2020-10-13 广东东煌科技有限公司 一种煤基活性炭、柱状活性炭及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01165532A (ja) * 1987-12-22 1989-06-29 Kawasaki Steel Corp インダンの製造方法
CN102002378A (zh) * 2010-11-25 2011-04-06 邵素英 煤低温干馏生产方法
CN110180535A (zh) * 2019-06-28 2019-08-30 江西省汉高新材料有限公司 高稳定性钯碳催化剂及其制备方法
CN111762779A (zh) * 2020-07-20 2020-10-13 广东东煌科技有限公司 一种煤基活性炭、柱状活性炭及其制备方法

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