CN112601951B - Oh自由基测定装置及oh自由基测定方法 - Google Patents
Oh自由基测定装置及oh自由基测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112601951B CN112601951B CN201980055320.8A CN201980055320A CN112601951B CN 112601951 B CN112601951 B CN 112601951B CN 201980055320 A CN201980055320 A CN 201980055320A CN 112601951 B CN112601951 B CN 112601951B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- radical
- organic solvent
- detection probe
- aromatic carboxylic
- propanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000005259 measurement Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 89
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 69
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 154
- CDOWNLMZVKJRSC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 CDOWNLMZVKJRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 85
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 67
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 description 3
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 3
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACMLKANOGIVEPB-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ACMLKANOGIVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 231100000647 material safety data sheet Toxicity 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
- G01N21/783—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour for analysing gases
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0011—Sample conditioning
- G01N33/0013—Sample conditioning by a chemical reaction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
OH自由基测定装置(100)具备使OH自由基检测探针与测定对象气体接触的接触部(110),所述OH自由基检测探针含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于所述极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂。
Description
技术领域
本公开涉及OH自由基测定装置和OH自由基测定方法。本申请主张基于2018年8月23日提交的日本专利申请第2018-156325号的优先权的利益,将其内容援用于本申请。
背景技术
以往,作为测定水中的OH自由基的技术,已开发通过测定羟基对苯二甲酸的浓度来导出OH自由基的浓度的技术(例如,专利文献1)。专利文献1的技术中,通过在含有对苯二甲酸的水溶液中进行放电而生成OH自由基。而且,专利文献1的技术中,测定通过所生成的OH自由基与对苯二甲酸反应而产生的羟基对苯二甲酸的浓度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5740138号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上述专利文献1所示,以往开发了检测液相中的OH自由基的技术。但是,尚未开发检测气相中的OH自由基的技术。
本公开鉴于这样的课题,其目的在于提供一种能够检测气相中的OH自由基的OH自由基测定装置以及OH自由基测定方法。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本公开的一个方式涉及的OH自由基测定装置具备使OH自由基检测探针与测定对象气体接触的接触部,所述OH自由基检测探针含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂。
另外,OH自由基检测探针可以含有超过极性非质子性有机溶剂的1倍且为16倍以下的极性质子性有机溶剂。
另外,极性质子性有机溶剂可以是甲醇、乙醇和丙醇中的任意1种或多种。
另外,也可以具备:
照射部,其对与测定对象气体接触后的OH自由基检测探针照射紫外线;
测定部,其测定由OH自由基检测探针产生的荧光的强度;以及
浓度导出部,其基于由测定部测得的荧光的强度,导出测定对象气体中的OH自由基的浓度。
为了解决上述课题,在本公开的一个方式涉及的OH自由基测定方法中,使用OH自由基检测探针对测定对象气体中的OH自由基进行测定,所述OH自由基检测探针含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂。
发明效果
根据本公开,能够检测气相中的OH自由基。
附图说明
图1是说明OH自由基测定装置的图。
图2是说明容纳部、加热部、气体供给部的具体构成的图。
图3是表示OH自由基测定方法的处理流程的流程图。
图4是表示对于实施例A~实施例D滴加双氧水后的经过时间与实施例A~实施例D中的HTA浓度的关系的图。
图5是表示测定对象气体在实施例E~实施例G中的曝露时间与HTA的荧光强度的关系的图。
图6是表示实施例H~实施例K的HTA的荧光强度的图。
具体实施方式
以下,参照附图来详细说明本公开的一个实施方式。在该实施方式中示出的尺寸、材料、以及具体数值等仅是为了使其容易理解而进行的例示,除了特别说明的情况以外,并不限定本发明。需要说明的是,在本说明书和附图中,通过对实质上具有相同的功能、构成的要素赋予相同的符号,从而省略重复说明,另外,省略与本发明没有直接关系的要素的图示。
[OH自由基检测探针]
本实施方式涉及的OH自由基检测探针具备:芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物(以下将它们统称为“芳香族羧酸类”)、极性非质子性有机溶剂和极性质子性有机溶剂。OH自由基检测探针通过具备极性质子性有机溶剂,能够使芳香族羧酸类与OH自由基反应,能够检测OH自由基。
另外,测定液相中的OH自由基的以往的OH自由基检测探针是使用水作为溶解对苯二甲酸的溶剂的水溶液。因此,在尝试通过以往的OH自由基检测探针来测定气相中、特别是水蒸气中(或湿度高的加湿气相中)的OH自由基的情况下,由溶入探针自身的水溶液中的OH自由基前体生成的OH自由基与对苯二甲酸会优先反应。因此,在以往的OH自由基检测探针中,无法区分由探针自身的水溶液生成的OH自由基和气相中的OH自由基。因此,以往的OH自由基检测探针存在无法选择性地且定量地检测气相中的OH自由基这样的问题。
与此相对,本实施方式涉及的OH自由基检测探针是具备极性非质子性有机溶剂作为主溶剂的无水溶剂。因此,本实施方式涉及的OH自由基检测探针在液相中不会因OH自由基前体溶入而产生OH自由基(如果没有水分,则不产生OH自由基(中山繁树等,OH自由基类的生成和应用技术NTS,pp.191-217(2008),J.A.Roth、D.E.Sullivan:Kinetics of ozonedecomposition water:Kinetic study(水中臭氧分解的动力学:动力学研究),Ind.Eng.Chem.Res.,26,pp.39-43(1987),森冈崇行等:基于扩展SBH模型的自分解的反应速度论研究,水道协会杂志vol.63,No.11,pp.28-40(1994)))。因此,本实施方式涉及的OH自由基检测探针能够避免由溶入如水溶剂(水溶液)那样的液相中的OH自由基前体所生成的OH自由基与芳香族羧酸类反应的情况。
另外,若OH自由基与芳香族羧酸类反应,则会生成质子(H+)。因此,如果仅使用极性非质子性有机溶剂作为用于溶解芳香族羧酸类的有机溶剂,则不会接受质子,OH自由基与芳香族羧酸类的反应不会进行。
因此,本实施方式涉及的OH自由基检测探针通过具备极性质子性有机溶剂作为副溶剂,从而能够接受因反应而产生的质子。由此,本实施方式涉及的OH自由基检测探针能够使OH自由基与芳香族羧酸类的反应进行,生成芳香族羧酸类的羟基体,其结果是,能够检测气相中的OH自由基。特别是,本实施方式的OH自由基检测探针能够检测水蒸气中、或湿度高的加湿气相中的OH自由基。在此,气相的概念是不仅包括仅存在气体的相,而且还包括包含液体(例如,液体水)的气体。包含液体的气体为包含雾的气体、包含液体层的气体(例如包含形成有多层水分子的部位的气体)、或者分散有液体的气体(气溶胶)。
另外,构成本实施方式涉及的OH自由基检测探针的芳香族羧酸类具有选自苯二甲酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸(p-苯二甲酸))、苯二甲酸的衍生物(例如,对苯二甲酸二甲酯)、苯甲酸、苯甲酸的衍生物(例如,羟基苯甲酸(2-羟基苯甲酸(水杨酸)、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸)、以及在苯环上经由取代基键合有羧基或羰基的化合物(例如,香豆素(coumarin,简称Cou)、香豆素羧酸(coumarin-3-carboxylic acid,简称CCA)、苯丙氨酸(phenylalanine))的组中的1种或多种。芳香族羧酸优选为选自对苯二甲酸、水杨酸、4-羟基苯甲酸、香豆素和苯丙氨酸的组中的1种或多种。需要说明的是,构成OH自由基检测探针的芳香族羧酸优选为低价且容易获得的对苯二甲酸。另外,对苯二甲酸以外的上述芳香族羧酸类与对苯二甲酸同样地具有与OH自由基进行特异性(选择性)反应的特性。因此,在OH自由基检测探针中,也可以代替对苯二甲酸,或在对苯二甲酸的基础上,含有对苯二甲酸以外的上述芳香族羧酸类。
另外,构成本实施方式涉及的OH自由基检测探针的极性非质子性有机溶剂为例如选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、丙酮、乙腈、二甲基亚砜(DMSO)、二烷、氯仿、二氯乙烯和二氯甲烷的组中的1种或多种。需要说明的是,极性非质子性有机溶剂是不供给质子的极性有机溶剂。因此,通过使OH自由基检测探针中含有极性非质子性有机溶剂而代替水,从而能够停止液体中的OH自由基前体成为OH自由基的反应。另外,极性非质子性有机溶剂能够容易地溶解芳香族羧酸类等。即,极性非质子性有机溶剂只要能够使芳香族羧酸类溶解于液体中即可(http://www.st.rim.or.jp/~shw/MSDS/20034250.pdf)。另外,极性非质子性有机溶剂优选为相对介电常数相对较大的有机溶剂,例如优选为选自DMF、DMSO及乙腈的组中的1种或多种。
另外,构成本实施方式涉及的OH自由基检测探针的极性质子性有机溶剂为选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、乙酸、乙酸乙酯、甲酸、1-丁醇、异丁醇、甘醇及甲二醇的组中的1种或多种。需要说明的是,极性质子性有机溶剂是供给质子的极性有机溶剂。因此,通过使OH自由基检测探针中含有极性质子性有机溶剂,能够使通过反应而产生的质子被收纳到OH自由基检测探针内。这样的话,会进行下述反应式(1)所示的反应。即,为了使反应式(1)进行,使OH自由基检测探针含有极性质子性有机溶剂。
[化1]
反应式(1)也可以如下表示:对苯二甲酸+OH自由基→2-羟基对苯二甲酸(HTA)+质子。
需要说明的是,OH自由基检测探针中所含的极性质子性有机溶剂优选为相对介电常数相对较大的极性质子性有机溶剂。
[OH自由基测定装置100]
接着,对使用了上述OH自由基检测探针的OH自由基测定装置100进行说明。图1是说明OH自由基测定装置100的图。需要说明的是,在图1中,实线的箭头表示气体或液体的流动,虚线的箭头表示光的流动,单点划线的箭头表示信号的流动。
如图1所示,OH自由基测定装置100包括接触部110、照射部150、测定部160和控制部170。
接触部110使OH自由基检测探针与测定对象气体接触。接触部110包括容纳部120、加热部130和气体供给部140。
容纳部120是容纳上述OH自由基检测探针102(液体)的容器。在气相中的湿度高的情况下,加热部130将容纳部120内的测定对象气体及OH自由基检测探针102加热至预定的温度。气体供给部140向容纳部120内供给测定对象气体。
图2是说明容纳部120、加热部130、气体供给部140的具体构成的图。需要说明的是,在图2中,实线的箭头表示测定对象气体的流动,虚线的箭头表示接触后的气体的流动。如图2所示,容纳部120是密闭的容器。在容纳部120的内部空间120a容纳有OH自由基检测探针102。
在测定对象气体为高湿度的情况下,加热部130对容纳部120内的测定对象气体以及OH自由基检测探针102进行加热。加热部130例如由围绕容纳部120的加热器构成。由于具备加热部130的构成,因此在测定对象气体为高湿度的情况下,能够避免在容纳部120中湿气冷凝而生成液体水的情况。
气体供给部140包括内侧管142、外侧管144以及排气管146。内侧管142是一端142a与未图示的气体供给源连接且另一端142b配置于容纳部120的内部空间120a的管。外侧管144是围绕内侧管142的一部分的管。外侧管144是一端144a配置于容纳部120的内部空间120a且另一端144b与排气管146连接的管。需要说明的是,内侧管142的另一端142b位于与外侧管144的一端144a相比靠近铅直下方(OH自由基检测探针102侧)。
因此,由气体供给部140供给的测定对象气体从内侧管142的另一端142b到达容纳部120的内部空间120a。而且,测定对象气体在内部空间120a中与OH自由基检测探针102接触后,从外侧管144的一端144a流入到外侧管144内。流入到外侧管144中的测定对象气体通过排气管146被排出到外部。
返回图1进行说明,照射部150对从容纳部120取出的(与测定对象气体接触后的)OH自由基检测探针102照射紫外线(例如波长310nm的紫外线)。测定部160测定通过照射部150照射紫外线而由OH自由基检测探针102产生的荧光(例如,表示作为芳香族羧酸类的羟基体的羟基对苯二甲酸(以下,称为“HTA”)的波长425nm、或425nm附近的荧光的峰)的强度。
控制部170由包含CPU(中央处理装置)的半导体集成电路构成。控制部170从ROM读出用于使CPU自身工作的程序、参数等,与作为工作区域的RAM、其他电路协作,对OH自由基测定装置100整体进行管理和控制。在本实施方式中,控制部170作为浓度导出部172发挥功能。
浓度导出部172根据由测定部160测得的荧光的强度,导出测定对象气体中的OH自由基的浓度。
例如,在采用对苯二甲酸作为构成OH自由基检测探针102的芳香族羧酸的情况下,若气相中的OH自由基与OH自由基检测探针102结合,则进行上述反应式(1)所示的反应。
因此,在该情况下,对苯二甲酸与OH自由基反应,生成2-羟基对苯二甲酸(HTA)和质子。因此,若通过照射部150对OH自由基检测探针102照射紫外线,则由HTA产生荧光。而且,测定部160通过测定由HTA产生的荧光的强度(荧光强度),从而能够基于该荧光强度算出HTA的浓度、即气相中(测定对象气体中)的OH自由基的浓度。
因此,制作多个不同浓度的HTA的标准液,分别照射紫外线并测定荧光强度,从而能够制作HTA的荧光强度的标准曲线。因此,浓度导出部172能够基于由测定部160测得的荧光强度和标准曲线,导出OH自由基的浓度。
另外,为了提高基于上述OH自由基检测探针102的OH自由基的检测灵敏度,可考虑增加OH自由基检测探针102中的芳香族羧酸类的浓度。
但是,由芳香族羧酸类的羟基体产生的荧光的波长与由芳香族羧酸类产生的荧光的波长接近。具体说明的话,由作为芳香族羧酸类的羟基体的HTA产生的荧光的波长在425nm或在425nm附近具有峰,由作为芳香族羧酸类的对苯二甲酸产生的荧光的波长在340nm或在340nm附近具有峰。因此,若增加OH自由基检测探针102中的对苯二甲酸的浓度,则表示由未反应的对苯二甲酸产生的荧光强度的峰的宽度变大,峰底部大幅扩大。这样的话,表示由OH自由基检测探针102中的HTA产生的荧光强度的峰会埋没在未反应的对苯二甲酸的峰中。因此,即使增加了OH自由基检测探针102中的芳香族羧酸类的浓度,也存在无法准确地测定由HTA产生的荧光强度、或者无法测定由HTA产生的荧光这样的问题。
需要说明的是,一般而言,处于电子激发态的分子具有与电子基态不同的电偶极矩。因此,在极性溶剂中,在处于激发态的期间,可能发生溶剂分子的再取向,以使激发分子的偶极矩稳定。其结果是,激发态相对稳定化,可观测到荧光光谱向长波长位移、以及荧光寿命变长等。因此,由OH自由基检测探针102中的HTA产生的荧光波长的峰处于425nm或从425nm起向长波长侧位移预定波长。同样地,由OH自由基检测探针102中的对苯二甲酸产生的荧光波长的峰也会处于340nm或从340nm起向长波长侧位移预定波长。
因此,本实施方式的OH自由基检测探针102中,使极性质子性有机溶剂的含有率高于极性非质子性有机溶剂。即,本实施方式的OH自由基检测探针102含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂。
通过使极性质子性有机溶剂的含有率高于极性非质子性有机溶剂,从而能够利用极性质子性有机溶剂来提高OH自由基检测探针102的极化性。由此,OH自由基检测探针102能够提高OH自由基与芳香族羧酸类的反应转化率,其结果是,能够提高芳香族羧酸类的羟基体的生成量。因此,OH自由基检测探针102能够在不增加芳香族羧酸量的情况下增加芳香族羧酸类的羟基体的荧光强度。因此,OH自由基检测探针102能够提高芳香族羧酸类的羟基体(OH自由基)的检测灵敏度。
需要说明的是,若极性质子性有机溶剂的含量超过极性非质子性有机溶剂的16倍,则芳香族羧酸类的溶解度降低。因此,OH自由基检测探针102包含超过极性非质子性有机溶剂的1倍且为16倍以下的极性质子性有机溶剂。OH自由基检测探针102优选包含超过极性非质子性有机溶剂的1倍且为8倍以下的极性质子性有机溶剂。由此,OH自由基检测探针102能够在维持芳香族羧酸类的溶解度的状态下增加芳香族羧酸类的羟基体的荧光强度。
另外,OH自由基检测探针102中的溶剂(极性非质子性有机溶剂和极性质子性有机溶剂)中的芳香族羧酸例如优选为0.02mmol/L(0.02mM=0.02mol/m3)以上且20mmol/L(20mM=20mol/m3)以下,更优选的范围的芳香族羧酸浓度为0.2mmol/L以上且2mmol/L以下。
另外,OH自由基检测探针102中所含的极性质子性有机溶剂为甲醇、乙醇和丙醇中的任意1种或多种。通过将OH自由基检测探针102中所含的极性质子性有机溶剂设为减少了带有OH基(羟基)的烃部的C数(即增大极化(介电常数))的1元醇,从而能够得到强烈极化的质子性极性有机溶剂。由此,OH自由基检测探针102能够增加芳香族羧酸类的羟基的荧光强度。需要说明的是,在极性质子性有机溶剂中,极化的程度由介电常数(相对介电常数)来表示,介电常数越大则极化越大。
另外,OH自由基检测探针102中所含的极性质子性有机溶剂优选为丙醇(1-丙醇、2-丙醇),更优选为乙醇,最优选为甲醇。构成极性质子性有机溶剂的全部原子中的OH基(羟基)的体积比例越高,则越显示强的极化,因此成为强极性溶剂。因此,OH自由基检测探针102能够在维持芳香族羧酸类的溶解度的状态下增加芳香族羧酸类的羟基体的荧光强度。
[OH自由基测定方法]
接着,对使用了OH自由基测定装置100的OH自由基测定方法进行说明。图3是表示OH自由基测定方法的处理流程的流程图。OH自由基测定方法包括:接触工序S110、照射/测定工序S120、导出工序S130。
[接触工序S110]
接触工序S110是在预定的温度下使OH自由基检测探针102与测定对象气体接触的工序。具体说明的话,首先,在容纳部120容纳OH自由基检测探针102。然后,当通过气体供给部140向容纳部120的内部空间120a供给测定对象气体时,OH自由基检测探针102与测定对象气体接触。需要说明的是,在测定对象气体为高湿度的情况下,驱动加热部130,将容纳部120内的测定对象气体及OH自由基检测探针102加热至预定的温度。
[照射/测定工序S120]
在照射/测定工序S120中,首先,取出在接触工序S110中与测定对象气体接触后的OH自由基检测探针102。然后,照射部150对所取出的OH自由基检测探针102照射紫外线,测定部160测定由OH自由基检测探针102产生的荧光的强度。
[导出工序S130]
导出工序S130是如下工序:基于在照射/测定工序S120中测得的荧光强度,浓度导出部172导出测定对象气体中的OH自由基的浓度。
如以上说明的那样,本实施方式涉及的OH自由基测定装置100以及使用了该OH自由基测定装置的OH自由基测定方法中,通过利用水以外的有机溶剂作为OH自由基检测探针102的溶剂,从而能够测定气相中的OH自由基。
[第一实施例]
制作实施例A~实施例D的OH自由基检测探针。并且,向5mL的实施例A中滴加1滴双氧水,向5mL的实施例B中滴加1滴双氧水,向5mL的实施例C中滴加1滴双氧水,并且在5mL的实施例D中滴加1滴双氧水,分别对它们照射紫外线,测定由实施例A~实施例D产生的HTA的荧光强度(425nm或425nm附近的峰的荧光强度)。接着,基于所测定的荧光强度,导出HTA的浓度(μM)。
需要说明的是,实施例A是在DMF中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。实施例B是在DMF和2-丙醇(体积比1:1)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。实施例C是在DMF和乙醇(体积比1:1)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。实施例D是在DMF和甲醇(体积比1:1)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。
图4是表示在实施例A~实施例D中滴加双氧水后的经过时间与实施例A~实施例D中的HTA浓度的关系的图。需要说明的是,在图4中,横轴表示经过时间(分钟),纵轴表示HTA浓度(μM)。另外,在图4中,黑色圆形表示实施例A,白色四方形表示实施例B,白色圆形表示实施例C,黑色四方形表示实施例D。
如图4所示,可知实施例A~实施例D均随着经过时间变长而HTA浓度(HTA的生成量)增加。
另外,在实施例D中,确认了HTA的生成速度(每单位时间的HTA的生成量)最高,其次,实施例C的HTA的生成速度高。进而可知,实施例B的HTA的生成速度比实施例C低,比实施例A高。
由以上结果可以确认,虽然OH自由基的产生量为相同量,但实施例D最能够灵敏度良好地检测出OH自由基(HTA)。即,可知若利用甲醇作为OH自由基检测探针中所含的极性质子性有机溶剂,则最能够灵敏度良好地检测OH自由基。
[第二实施例]
制作实施例E~实施例G的OH自由基检测探针,容纳于容纳部120。另外,作为测定对象气体,将600ppm的臭氧(氧稀释)以1L/分钟,将水蒸气wp以46μL/分钟供给至容纳部120。需要说明的是,在第二实施例中,通过加热部130在145℃进行加热。然后,分别对使臭氧和水蒸气的混合气体接触后的实施例E~实施例G照射紫外线,测定由实施例E~实施例G产生的HTA的荧光强度(425nm或425nm附近的峰的荧光强度)。
需要说明的是,实施例E是在DMF和甲醇(体积比1:1)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。实施例F是在DMF和甲醇(体积比1:4)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。实施例G是在DMF和甲醇(体积比1:8)中溶解对苯二甲酸0.2mmol/L而得到的液体。
图5是表示测定对象气体在实施例E~实施例G中的曝露时间与HTA的荧光强度的关系的图。需要说明的是,在图5中,横轴表示暴露时间(分钟),纵轴表示HTA的荧光强度(a.u.)。另外,在图5中,白色四方形表示实施例E,白色三角形表示实施例F,白色圆形表示实施例G。
如图5所示,可知在实施例E~实施例G均随着暴露时间变长而HTA的荧光强度增加。
另外,对于实施例G,确认了HTA的荧光强度最高,其次,实施例F的HTA的荧光强度高。进而可知,实施例E与实施例F相比HTA的荧光强度低。
由以上结果可以确认,虽然OH自由基的产生量为相同量,但实施例G最能够灵敏度良好地检测出OH自由基(HTA)。即,可知OH自由基检测探针中所含的极性质子性有机溶剂的含有率越高,则越能够高灵敏度地检测OH自由基。
[第三实施例]
实施例H是将在DMF和甲醇(体积比1:8)中溶解了对苯二甲酸0.2mmol/L的液体5mL容纳于培养皿(容纳部)中,并使测定对象气体在其中暴露4分钟而得到的。实施例I是将在DMF和甲醇(体积比1:8)中溶解了对苯二甲酸0.2mmol/L的液体10mL容纳于培养皿中,并使测定对象气体在其中暴露4分钟而得到的。实施例J是将在DMF和甲醇(体积比1:4)中溶解了对苯二甲酸0.2mmol/L的液体5mL容纳于培养皿中,并使测定对象气体在其中暴露4分钟而得到的。实施例K是将在DMF和甲醇(体积比1:4)中溶解了对苯二甲酸0.2mmol/L的液体10mL容纳于培养皿中,并使测定对象气体在其中暴露4分钟而得到的。测定对象气体为500ppm的过氧化氢气体。另外,实施例H~实施例K中使用的培养皿为相同的形状。然后,对与测定对象气体接触后的实施例H~实施例K分别照射紫外线,测定由实施例H~实施例K产生的HTA的荧光强度(425nm、或425nm附近的峰的荧光强度)。
图6是表示实施例H~实施例K的HTA的荧光强度的图。如图6所示,可知实施例H的HTA的荧光强度比实施例J高。即,与上述第二实施例同样地,可知OH自由基检测探针中所含的极性质子性有机溶剂的含有率越高,则越能够高灵敏度地检测OH自由基。
另外,如图6所示,可知实施例H的HTA的荧光强度比实施例I高。同样地可知,实施例J的HTA的荧光强度比实施例K高。
由以上的结果可知,虽然是相同的OH自由基检测探针,但收容于容纳部的容量少时能够高灵敏度地检测OH自由基。即,确认了在OH自由基检测探针中,每单位容积的与测定对象气体的接触面积大时能够高灵敏度地检测OH自由基。
以上,参照附图对实施方式进行了说明,但不言而喻,本公开并不限定于该实施方式。只要是本领域技术人员,就能够在权利要求书所记载的范畴内想到各种变更例或修改例,这些当然也理解为属于技术范围。
例如,在上述实施方式中,作为通过与OH自由基反应而生成荧光性化合物的OH自由基检测探针,以具备芳香族羧酸的构成为例进行了说明。但是,OH自由基检测探针也可以具备芳香族羧酸以外的生成荧光性化合物的化学物质。
另外,在上述实施方式中,以OH自由基检测探针仅含有芳香族羧酸、极性非质子性有机溶剂和极性质子性有机溶剂的情况为例进行了说明。但是,OH自由基检测探针只要不含水即可,也可以含有其他溶剂。
另外,在上述实施方式中,以OH自由基测定装置100具备加热部130的构成为例进行了说明。但是,加热部130并不是必须的构成。
产业上的可利用性
本公开能够用于OH自由基测定装置和OH自由基测定方法。
符号说明
100:OH自由基测定装置,102:OH自由基检测探针,110:接触部,150:照射部,160:测定部,172:浓度导出部。
Claims (6)
1.一种OH自由基测定装置,其具备使OH自由基检测探针与测定对象气体接触的接触部,所述OH自由基检测探针含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于所述极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂,
所述极性质子性有机溶剂为选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙酸、乙酸乙酯、甲酸、1-丁醇、异丁醇、甘醇及甲二醇的组中的1种或多种。
2.根据权利要求1所述的OH自由基测定装置,其中,所述OH自由基检测探针含有超过所述极性非质子性有机溶剂的1倍且为16倍以下的所述极性质子性有机溶剂。
3.根据权利要求1所述的OH自由基测定装置,其中,所述极性质子性有机溶剂为甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇中的任意1种或多种。
4.根据权利要求2所述的OH自由基测定装置,其中,所述极性质子性有机溶剂为甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇中的任意1种或多种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的OH自由基测定装置,其具备:
照射部,对与所述测定对象气体接触后的所述OH自由基检测探针照射紫外线;
测定部,测定由所述OH自由基检测探针产生的荧光的强度;
浓度导出部,基于由所述测定部测得的所述荧光的强度,导出所述测定对象气体中的OH自由基的浓度。
6.一种OH自由基测定方法,其使用OH自由基检测探针对测定对象气体中的OH自由基进行测定,所述OH自由基检测探针含有芳香族羧酸或芳香族羧酸的衍生物、极性非质子性有机溶剂及含有率高于所述极性非质子性有机溶剂的极性质子性有机溶剂,
所述极性质子性有机溶剂为选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙酸、乙酸乙酯、甲酸、1-丁醇、异丁醇、甘醇及甲二醇的组中的1种或多种。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018156325 | 2018-08-23 | ||
JP2018-156325 | 2018-08-23 | ||
PCT/JP2019/032709 WO2020040224A1 (ja) | 2018-08-23 | 2019-08-21 | Ohラジカル測定装置、および、ohラジカル測定方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112601951A CN112601951A (zh) | 2021-04-02 |
CN112601951B true CN112601951B (zh) | 2024-06-07 |
Family
ID=69592040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980055320.8A Active CN112601951B (zh) | 2018-08-23 | 2019-08-21 | Oh自由基测定装置及oh自由基测定方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11585761B2 (zh) |
EP (1) | EP3842790A4 (zh) |
JP (1) | JP7131614B2 (zh) |
CN (1) | CN112601951B (zh) |
WO (1) | WO2020040224A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3588064B1 (en) * | 2017-02-23 | 2022-09-07 | IHI Corporation | Oh radical detection probe, oh radical measurement device, and oh radical measurement method |
CN112067498B (zh) * | 2020-07-25 | 2024-02-13 | 东北电力大学 | 水中放电h2o2粒子时空密度分布测量装置及其测量方法 |
CN114166976B (zh) * | 2021-12-08 | 2024-02-27 | 桂林医学院 | 一种辅剂示踪分析保健品中药物含量的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2875806A1 (fr) * | 2005-03-14 | 2006-03-31 | Catalys Sarl | Preparation de composes phenol-amides a proprietes antioxidantes |
JP2006342266A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Japan Composite Co Ltd | ラジカル硬化性樹脂組成物及びその硬化方法 |
CN101482545A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-15 | 广州大学 | 低温等离子体降解有机废气中oh自由基的测定方法 |
JP2012098114A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Oita Univ | ヒドロキシラジカルの測定装置及び測定方法 |
CN103630510A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-12 | 浙江工业大学 | 一种气相反应体系中定性测定羟基自由基的方法 |
CN106410247A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-02-15 | 黄河科技学院 | 一种具有高磷酸吸附能力的聚苯并咪唑磷酸高温质子交换膜及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5740138B2 (zh) | 1973-06-11 | 1982-08-25 | ||
US6818259B1 (en) * | 1989-10-31 | 2004-11-16 | The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration | Porous article with surface functionality and method for preparing same |
JP3548999B2 (ja) | 2001-09-06 | 2004-08-04 | 独立行政法人 科学技術振興機構 | ポンプ・プローブ法による光化学オゾン発生濃度推定方法及びその方法を利用した光化学オゾン発生濃度推定装置 |
JP2008128905A (ja) | 2006-11-22 | 2008-06-05 | Osaka Industrial Promotion Organization | 活性酸素検出装置および活性酸素検出方法 |
CN101241076A (zh) | 2008-03-12 | 2008-08-13 | 江苏大学 | 一种羟基自由基浓度的测定方法 |
US20100081159A1 (en) | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Lebedeva Irina V | Profiling reactive oxygen, nitrogen and halogen species |
WO2012121721A1 (en) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | Empire Technology Development, Llc | Sensing hydroxyl radicals in ozone washing systems |
EP2746248B1 (en) * | 2011-08-17 | 2018-05-30 | Kuraray Co., Ltd. | Metal complex and adsorbent material, storage material, and separating material comprising same |
JP5703283B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2015-04-15 | 株式会社東芝 | Ohラジカル測定装置及び液体処理装置 |
WO2014104350A1 (ja) | 2012-12-30 | 2014-07-03 | 国立大学法人東北大学 | 病原菌および害虫の駆除方法ならびに病原菌および害虫の駆除装置 |
JP6021691B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2016-11-09 | 新日鐵住金株式会社 | 多孔性高分子金属錯体、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 |
CN103149188B (zh) | 2013-03-05 | 2015-05-13 | 东华大学 | 一种荧光定量检测羟基自由基的方法 |
JP2016173928A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | 株式会社豊田自動織機 | 製造装置 |
JP2016185083A (ja) | 2015-03-27 | 2016-10-27 | 大亜真空株式会社 | 籾処理方法及び籾処理装置 |
JP6904530B2 (ja) * | 2016-09-06 | 2021-07-21 | 国立大学法人 大分大学 | ヒドロキシラジカル検出用組成物及びデバイス、並びにそれを用いたヒドロキシラジカルの検出方法 |
EP3588064B1 (en) | 2017-02-23 | 2022-09-07 | IHI Corporation | Oh radical detection probe, oh radical measurement device, and oh radical measurement method |
JP6932956B2 (ja) | 2017-03-16 | 2021-09-08 | 富士通株式会社 | 生成プログラム、生成方法および生成装置 |
-
2019
- 2019-08-21 EP EP19853011.5A patent/EP3842790A4/en active Pending
- 2019-08-21 JP JP2020538451A patent/JP7131614B2/ja active Active
- 2019-08-21 WO PCT/JP2019/032709 patent/WO2020040224A1/ja unknown
- 2019-08-21 CN CN201980055320.8A patent/CN112601951B/zh active Active
-
2021
- 2021-02-17 US US17/177,324 patent/US11585761B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2875806A1 (fr) * | 2005-03-14 | 2006-03-31 | Catalys Sarl | Preparation de composes phenol-amides a proprietes antioxidantes |
JP2006342266A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Japan Composite Co Ltd | ラジカル硬化性樹脂組成物及びその硬化方法 |
CN101482545A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-15 | 广州大学 | 低温等离子体降解有机废气中oh自由基的测定方法 |
JP2012098114A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Oita Univ | ヒドロキシラジカルの測定装置及び測定方法 |
CN103630510A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-12 | 浙江工业大学 | 一种气相反应体系中定性测定羟基自由基的方法 |
CN106410247A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-02-15 | 黄河科技学院 | 一种具有高磷酸吸附能力的聚苯并咪唑磷酸高温质子交换膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
Detection and quantifi cation of reactive oxygen species (ROS) in indoor air;V. Nahuel Montesinos et al.;Talanta;第138卷;20-27 * |
匀胶法制备改性石墨烯光催化薄膜的工艺及光催化性能;孙世清等;粉末冶金材料科学与工程;第23卷(第1期);38-46 * |
川芎嗪及其衍生物对羟自由基的清除作用;边晓丽, 陈学敏, 刘艳霞, 潘清;中国医院药学杂志(第11期);678-679 * |
水芫花提取物的体外抗氧化活性和抑菌活性研究;徐盛颖等;黑龙江医药科学;第39卷(第1期);41-44 * |
超声对生物大分子的作用及其在透明质酸降解中的应用;付杰等;中国生化药物杂志;第29卷(第1期);71-73 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112601951A (zh) | 2021-04-02 |
JPWO2020040224A1 (ja) | 2021-09-09 |
WO2020040224A1 (ja) | 2020-02-27 |
EP3842790A1 (en) | 2021-06-30 |
US11585761B2 (en) | 2023-02-21 |
JP7131614B2 (ja) | 2022-09-06 |
EP3842790A4 (en) | 2022-05-18 |
US20210164909A1 (en) | 2021-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110291383B (zh) | Oh自由基检测探测器、oh自由基测定装置以及oh自由基测定方法 | |
CN112601951B (zh) | Oh自由基测定装置及oh自由基测定方法 | |
Ludmerczki et al. | Carbon dots from citric acid and its intermediates formed by thermal decomposition | |
Ma et al. | Targeted synthesis of core–shell porous aromatic frameworks for selective detection of nitro aromatic explosives via fluorescence two-dimensional response | |
You et al. | Light‐Harvesting Metallosupramolecular Squares Composed of Perylene Bisimide Walls and Fluorescent Antenna Dyes | |
Yao et al. | Eu (III) tetrahedron cage as a luminescent chemosensor for rapidly reversible and turn-on detection of volatile amine/NH3 | |
JP5740138B2 (ja) | ヒドロキシラジカルの測定装置及び測定方法 | |
Yong et al. | A naked-eye chemosensor for fluoride ions: a selective easy-to-prepare test paper | |
Mallick et al. | A newly developed highly selective ratiometric fluoride ion sensor: spectroscopic, NMR and density functional studies | |
Jiang et al. | Stable Fluorescence of Green‐Emitting Carbon Nanodots as a Potential Nanothermometer in Biological Media | |
An et al. | Design and Synthesis of a BODIPY‐Tetrazole Based “Off‐On” in‐Cell Fluorescence Reporter of Hydrogen Peroxide | |
US10167397B2 (en) | Method to determine connector metal wear via fluorescence | |
Witlicki et al. | Enhanced detection of explosives by turn-on resonance Raman upon host–guest complexation in solution and the solid state | |
Kim et al. | Ligand‐to‐metal charge transfer driven by excited‐state antiaromaticity in metallohexaphyrins | |
Kowal et al. | Fluorescent ionic liquid micro reservoirs fabricated by dual-step E-beam patterning | |
US10830764B2 (en) | Fluorescence-based chemical detection of amine-based substances | |
Hwang et al. | Gas phase sensors for bases using rhodamine B in nafion films | |
US11360065B2 (en) | Calibration systems and methods for analyte detectors | |
CN104155277A (zh) | 基于硅纳米线或硅纳米线阵列的硫离子荧光化学传感器的制备方法 | |
KR20040100953A (ko) | 유기 화합물의 제조 방법 및 제조 장치 | |
US10209231B2 (en) | Enhanced chemical detection using acid catalyzed hydrolysis | |
JP7115139B2 (ja) | Ohラジカル処理装置、および、ohラジカル処理方法 | |
JP6210446B2 (ja) | フロー型触媒反応装置 | |
Kasim et al. | Contactless ruthenium detection at low level in real time | |
Cao et al. | Tuning the photophysical property of naphthalimide-phenothiazine dyads by variation of the electron donating and accepting capability: synthesis and study of the intersystem crossing and thermally-activated delayed fluorescence |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant |