CN112593255B - 一种对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对‑氨基苯基‑β‑羟乙基砜的电化学制备方法：采用电解槽作为反应器，阴极室和阳极室用阳离子隔膜隔开，分别向阴极室和阳极室加入硫酸溶液，保持电极板间距恒定，并在阴极室中加入原料对‑硝基苯基‑β‑羟乙基砜，控制反应温度恒定，通电电解，反应过程保持电流密度恒定，当通入电量达到目标电量后停止通电，得到含有对‑氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸盐的电解液；阴极电解液用氢氧化钠中和至碱性，旋蒸除去水，得到固体物，用甲醇溶解固体物，过滤除去不溶固体，再将滤液旋蒸除去甲醇，得到的固体物为对‑氨基苯基‑β‑羟乙基砜。本发明的方法选择性和收率高，当通入足够电量后，收率达到100％。
Description
技术领域
本发明属于活性染料中间体及有机电化学合成的技术领域，具体来说，涉及一种对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法。
背景技术
对-氨基苯基-β-羟乙基砜是制备乙烯砜型活性染料的重要中间体，一般由对-硝基苯基-β-羟乙基砜用铁粉还原制备。目前国内普遍采用铁粉还原法，其最大缺点是反应后产生大量含有芳胺化合物的铁泥和废水，对环境污染严重。为开发环境友好型工艺，人们尝试以催化加氢替代原有的铁粉还原工艺。而催化加氢法的关键是需要制备出性能优异的催化剂。目前，催化加氢还原法中催化剂的应用大致可以分为贵金属加氢催化剂和非贵金属加氢催化剂两类。贵金属加氢催化剂一般采用钯、铂、铑等，它们在作为加氢催化剂时具有很好的效果，在使用中一般负载在活性碳上，如：钯碳，铂碳等。缺点是贵金属价格昂贵，回收过程复杂，生产成本高。而对于非贵金属加氢催化剂，一般使用镍系或铜系等催化剂，其活性好，价格便宜，在工业化生产中备受关注。由于传统的镍系催化剂呈粉末状，通常仅能用于釜式加氢，使用过程中稍有不当就会因氧化等原因而失活，而且不易与产物分离，降低了产品的纯度，催化剂回收再利用困难。除此之外，还有水合肼还原法、硫化碱还原法等方法制备。但水合肼还原法仅适用于小批量、短路线的芳胺合成。硫化碱还原法由于采用硫化碱溶液作为原料，造成成本相对较高，并产生大量的废液，对环境有害。目前已有较多专利报道了制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜，但绝大多数均是采用催化加氢法制备。
公开号为CN101362712A的专利申请制备了一种镍铝合金催化剂用于催化加氢制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜，但其催化剂制备过程复杂，且需要加入较多的添加剂，整个工艺流程较为繁琐。
公开号为CN108003073A的专利申请制备了一种改性骨架镍催化剂用于催化加氢制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜，由于该催化剂以非贵金属为基底，在使用过程中容易失活，催化剂循环利用多次后性能较差。
公开号为CN101255128A的专利申请提出了一种制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的路线，同样采用催化加氢法制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜，其使用钯炭催化剂或雷尼镍催化剂，并加入了大量的有机溶剂，对-氨基苯基-β-羟乙基砜收率低于90％。
综上，现有合成对-氨基苯基-β-羟乙基砜的工艺存在生产成本高、催化剂回收过程复杂、产品收率低(一般为80％)及污染环境的问题。有机电化学合成制备芳胺化合物是一直以来的研究热点，其具有工艺流程简单、成本低、反应条件温和、对环境污染少、反应易控制等优点。
有鉴于此，有必要发展一种电化学的方法用于制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜。
发明内容
本发明的目的是提供一种对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，解决了现有制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜工艺中存在的生产成本高、产品收率低及污染环境的技术问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的目的是提供一种对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，包括以下步骤：
采用电解槽作为反应器，阴极室和阳极室用阳离子隔膜隔开，分别向阴极室和阳极室加入硫酸溶液，并在阴极室中分批加入原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，控制反应温度恒定，通电电解，反应过程保持电流密度恒定，当通入电量达到目标电量后停止通电，得到含有对-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸盐的电解液；
阴极电解液用氢氧化钠中和至碱性，旋蒸除去水，得到固体物，用甲醇溶解固体物，过滤除去不溶固体，再将滤液旋蒸除去甲醇，得到的固体物为对-氨基苯基-β-羟乙基砜。
所述阳离子隔膜为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
所述阳极室中的阳极板为阳极镀铱钛网、阳极纯钛网、阳极石墨、阳极二氧化铅、阳极钛基二氧化铅、阳极铅。
所述阴极室中的阴极板为阴极铅板、阴极铜板、阴极钛板、阴极钛基二氧化钛板、阴极镉板、阴极汞板。
所述硫酸溶液的浓度为0.1～3mol·L-1，优选为0.5～1.5mol·L-1。
所述对-硝基苯基-β-羟乙基砜溶于硫酸的浓度为5g·L-1～500g·L-1，优选为20g·L-1。
所述电流密度为10～3000A·m-2，优选300～500A·m-2。
电流密度＝电流大小/电极板面积，相同电流密度下，电极板面积越大，所需要的电流越大，无法完全限定电流大小，因此通常以电流密度表示。
所述电量为0～12F·mol-1，优选6～8.4F·mol-1。
所述控制反应温度恒定，温度为20～100℃，优选60～70℃。
所述阴极电解液中的对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸的摩尔比例控制在1:(1～35)的范围内，优选为1:(1～26)。
所述电解槽为H型电解槽，所述H型电解槽包括左右设置的阳极室和阴极室，所述阳极室和阴极室通过阳离子隔膜连通，所述阳极室的外部上端设有阳极室循环水出口，所述阳极室的外部下端设有阳极室循环水入口，所述阳极室的内部中央设有阳极板；所述阴极室的外部上端设有阴极室循环水出口，所述阴极室的外部下端设有阴极室循环水入口，所述阴极室的内部中央设有阴极板；所述阴极板和所述阳极板的上端分别与电源线以电极夹连接，所述电源线与恒流电源开关连接。
所述当通入电量达到目标电量后停止通电，其中，理论通电时间按下述公式计算：
t：通电时间，h。
m：累积加入的对-硝基苯基-β-羟乙基砜质量，g。
I：电流，A。
实际电解时间在上述公式的基础上乘以一个系数，如实际电解时间是理论电解时间的1.1倍，则计算出理论电解时间后再乘1.1即为实际电解时间。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明提供的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，反应条件温和，催化加氢法通常需要在加压条件下进行反应，本发明的方法在常压下即可完成反应；反应过程可控，通过控制电流密度的大小即可控制该反应的反应速度；反应不产生三废，阳极室的硫酸溶液可循环利用，阴极室可控制反应物和硫酸的比例，反应结束后无需进行产物的分离，将阴极液浓缩后即可直接进行下一步的酯化反应。
本发明提供的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，选择性和收率高，该反应过程除析氢反应外，无其他副反应，当通入足够电量后，收率达到100％，具有很大的工业化应用前景。
本发明提供的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法中，在电还原过程中定期分批向阴极室中加入原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，以保证溶液中较高的原料浓度，降低析氢反应的可能性；使加入的原料完全反应，当溶液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸的比例达到1:1～1.05时，即可停止反应；将阴极液直接浓缩后即可进行酯化反应制备对位酯，无需对产品进行分离。
本发明提供的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，是将染料中间体对-硝基苯基-β-羟乙基砜还原成对-氨基苯基-β-羟乙基砜的工艺方法。该工艺通过采用电化学的方法进行合成，在电解装置中进行反应，阳极室和阴极室均为硫酸溶液，原料在阴极室中电解还原，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率最高可达到100％。该工艺反应条件温和，以电子作为还原剂，不需要加入其它的试剂，避免使用昂贵的贵金属催化剂，几乎不产生三废，且操作简单，产品收率高，能适用于工业生产。并且产品不需要分离，可通过加入原料的量来控制阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸的比例，如实施例6和7所示，在不同的硫酸浓度下加入不同的原料量，使得加入原料量与硫酸摩尔比例为1:1，反应结束后生成的对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸的摩尔比例在1:1～1.05的范围，使其直接进行下一步的酯化反应。
附图说明
图1是本发明的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法中所使用的H型电解槽的示意图。
图2是本发明的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法中所使用的电解装置的示意图。
其中，1为电源线，2为恒流电源开关，3为阳极板，4为阴极板，6为阳极室，7为阳离子隔膜，8为阴极室，61为阳极室循环水出口，62为阳极室循环水入口，81为阴极室循环水出口，82为阴极室循环水入口，5为阳极室储槽，51为阳极室储槽取样口，52为阳极室内循环水盘管，121为第一离心泵，131为第一转子流量计，9为阴极室储槽，91为阴极室储槽取样口，92为阴极室内循环水盘管，122为第二离心泵，132为第二转子流量计。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
如图1和图2所示，图1是本发明的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法中所使用的H型电解槽的示意图。图2是本发明的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法中所使用的电解装置的示意图。
图1中电源线1分别与电极板采用电极夹相连，阴极室8中加入250ml硫酸溶液，加入5g原料，在循环水加热下搅拌至原料基本溶解后，开始通电，保持电流恒定，如需继续增加原料加入量，反应过程采用间歇加料的方式补充原料，通入电量达到所需电量后，停止通电，取样测试。理论通电时间按下述公式计算：
t：通电时间，h。
m：累积加入的对-硝基苯基-β-羟乙基砜质量，g。
I：电流，A。
实际电解时间在上述公式的基础上乘以一个系数，如实际电解时间是理论电解时间的1.1倍，则计算出理论电解时间后再乘1.1即为实际电解时间。
所述H型电解槽包括左右设置的阳极室6和阴极室8，所述阳极室6和阴极室8通过阳离子隔膜7连通，所述阳极室6的外部上端设有阳极室循环水出口61，所述阳极室6的外部下端设有阳极室循环水入口62，所述阳极室6的内部中央设有阳极板3；所述阴极室8的外部上端设有阴极室循环水出口81，所述阴极室8的外部下端设有阴极室循环水入口82，所述阴极室8的内部中央设有阴极板4；所述阴极板4和所述阳极板3的上端分别与电源线1以电极夹连接，所述电源线1与恒流电源开关2连接。
本发明采用塑料卡槽固定两块电极板以保持电极板间距恒定。
所述电解装置是由H型电解槽和阳极室储槽5以及阴极室储槽9构成，所述H型电解槽通过管路与所述阳极室储槽5连接，所述阳极室储槽5上设有阳极室储槽取样口51，所述阳极室储槽5内部设有连接循环水进出的阳极室内循环水盘管52，所述阳极室储槽5通过第一离心泵121以及第一转子流量计131与阳极室6连接；所述阴极室储槽9上设有阴极室储槽取样口91，所述阴极室储槽9内部设有连接循环水进出的阴极室内循环水盘管92，所述阴极室储槽9通过第二离心泵122以及第二转子流量计132与阴极室8连接。
电源与电极板延伸处用电极夹连接，各管路采用接头进行连接。
首先配置好硫酸溶液，分别置于阳极室6和阴极室8内，打开循环水恒温槽进行加热的同时，开启循环水泵使阳极室储槽5和阴极室储槽9内的液体流经各管路，采用第一转子流量计131、第二转子流量计132控制流量，溶液在阳极板3、阴极板4内下进上出，从电极板上部流出后再经管路分别流回至阳极室储槽5和阴极室储槽9，如此循环，待溶液温度达到目标温度后，开始通电进行反应，反应过程保持电流恒定，通入电量达到目标电量后，停止通电，关闭第一离心泵121和第二离心泵122，分别通过阴极室储槽取样口91、阳极室储槽取样口51分别排出阳极室储槽5以及阴极室储槽9内的液体，并取样进行液相测试。
本发明对-氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法的有关电化学反应方程式如下：
阳极：
2H2O→4H++O2+4e-
阴极：
实施例1
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.5mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜(该原料由河南纳宇新材料有限公司提供，纯度≥98％。)，即20g·L-1，搅拌并用循环水升温至60℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流0.74A下电解，电流密度为300A·m-2，当通入电量达到7.2F·mol-1后，反应时间为338min，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析(以下实施例所用液相分析条件同此：Phenomenox反向色谱柱(4.6mm*150mm，固定相为4μm C18填料)；检测波长254nm；流动相为甲醇水溶液，甲醇：水(v：v)＝25:75；流速1ml·min-1，进样量5μL)，电流效率为82.07％，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为98.50％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:17.60。
阴极电解液用氢氧化钠中和至碱性，温度为60℃的条件下旋蒸除去溶液中的水，得到固体物，为硫酸钠和对-氨基苯基-β-羟乙基砜的混合物，由于硫酸钠不溶于甲醇，用甲醇做溶剂溶解固体物，过滤除去硫酸钠，再将滤液在40℃下旋蒸除去甲醇，得到的固体物为对-氨基苯基-β-羟乙基砜，颜色为淡黄色至灰白色。
当通入电量达到目标电量后即为反应终点。恒电流情况下，电量采用下述公式计算：
Q：通电量，F·mol-1
I：电流，A
t：通电时间，s
z：累积加入的对-硝基苯基-β-羟乙基砜完全还原的理论转移电子数。
对-硝基苯基-β-羟乙基砜的分子式为C8H9O5NS，淡黄色粉末，相对分子质量231.23g·mol-1，溶于甲醇，在水中溶解度低。结构式如下：
本发明得到的产品为对-氨基苯基-β-羟乙基砜，分子式C8H11O3NS，淡黄色至灰白色粉末，相对分子质量201.24g·mol-1，溶于水，甲醇。结构式如下：
当加入对-硝基苯基-β-羟乙基砜的量和溶液中的硫酸摩尔比达到1:1后，停止加料，通入7.8F·mol-1电量后，电解反应结束，将阴极液旋蒸得到含有对-氨基苯基-β-羟乙基砜和硫酸的粘稠状液体，直接在温度为130℃～160℃的条件下进行酯化反应即可得到对位酯。
实施例2
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铜板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.5mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，搅拌并用循环水升温至60℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流1.23A下电解，电流密度为500A·m-2，当通入电量达到6F·mol-1后，反应时间为282min，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析，电流效率为68.89％，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为69.04％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:25.12。
实施例3
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.5mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，及5g(2w％)硫酸钛，搅拌并用循环水升温至65℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流0.74A下电解，电流密度为300A·m-2，当通入电量达到6F·mol-1后，反应时间为282min，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析。电流效率为97.82％，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为97.84％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:17.73。
实施例4
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.5mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，搅拌并用循环水升温至65℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流1.48A下电解，电流密度为600A·m-2，每隔1小时补充原料2g，直至加入原料累计达到86.7g，即346.8g·L-1，停止加料。当通入电量达到7.8F·mol-1后，反应时间为53h，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析。对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为99.19％。此时阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:1.01。
实施例5
采用小试电解装置作为反应器，阳极板3为阳极纯钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.5mol·L-1的硫酸溶液4L，并在阴极室中加入80g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，用泵对电解液进行循环，并用循环水升温至65℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流11.5A下电解，电流密度为500A·m-2。当通入电量达到7.8F·mol-1后，反应时间为290min，停止通电，阴极室取样分析。对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电流效率为76.08％，收率为99.18％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:17.49。
实施例6
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为0.5mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，搅拌并用循环水升温至65℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流1.48A下电解，电流密度为600A·m-2，每隔1小时补充原料2g，直至加入原料累计达到28.90g，即115.6g·L-1，停止加料。当通入电量达到7.8F·mol-1后，反应时间为13.6h，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为99.03％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:1.01。
实施例7
采用H型电解槽作为反应器，阳极板3为阳极镀铱钛网，阴极板4为阴极铅板，阳离子隔膜7为阳离子交换膜Nafion PFSA Membranes(N-324)。
分别向阴极室和阳极室加入浓度为1.0mol·L-1的硫酸溶液250ml，并在阴极室中加入5g原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，即20g·L-1，搅拌并用循环水升温至65℃后保持恒温，原料基本溶解后开始通电电解，恒电流1.48A下电解，电流密度为600A·m-2，每隔1小时补充原料2g，直至加入原料累计达到57.81g，即231.24g·L-1，停止加料。当通入电量达到7.8F·mol-1后，反应时间为27.2h，停止通电，阴极液采用高效液相色谱分析，对-氨基苯基-β-羟乙基砜的收率为98.50％。阴极液中对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸摩尔比例控制为1:1.02。
对比例1
现有方法通常为催化加氢法，如公开号为CN 101255128A的专利中制备对-氨基苯基-β-羟乙基砜即采用催化加氢法，其中在该步反应中将对-硝基苯基-β-羟乙基砜、催化剂和溶剂在氢气压力为0.5～6MPa的条件下进行反应，反应在较高压力的氢气氛围下进行，对反应设备的要求较高。其中当催化剂为钯碳催化剂，溶剂为甲醇时，最终得到的对-氨基苯基-β-羟乙基砜收率为84％。
本发明具有以下优点：本发明采用电化学方法制备，铅板作电极兼催化剂，可直接循环使用，传统方法需要对催化剂进行回收，步骤较为繁琐；本发明还原剂为电子，无需加入额外试剂作还原剂；本发明反应条件温和，常压下即可反应，操作流程简单；本发明反应后可直接进行酯化反应，无需进行产物分离，传统方法需将产物分离后再进行酯化反应。
本发明的收率相比上述公开号为CN 101255128A的专利提高了约13％～15％，目前工业用5％钯碳催化剂价格约在15000元/千克，铅价格14900～15050元/吨，催化剂成本降低约15000元/千克，现有方法需对钯碳催化剂进行回收，过程较为繁琐，且反应需要使用大量的有机溶剂，产生有机废液，本发明在反应过程中无需有机溶剂，不会产生有机废液。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。
Claims (4)
1.一种对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
采用电解槽作为反应器，阴极室和阳极室用阳离子隔膜隔开，分别向阴极室和阳极室加入硫酸溶液，并在阴极室中分批加入原料对-硝基苯基-β-羟乙基砜，控制反应温度恒定，通电电解，反应过程保持电流密度恒定，当通入电量达到目标电量后停止通电，得到含有对-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸盐的电解液；
阴极电解液用氢氧化钠中和至碱性，旋蒸除去水，得到固体物，用甲醇溶解固体物，过滤除去不溶固体，再将滤液旋蒸除去甲醇，得到的固体物为对-氨基苯基-β-羟乙基砜；
所述阴极室中的阴极板为阴极铅板；
所述硫酸溶液的浓度为0.1～3mol·L-1；
所述对-硝基苯基-β-羟乙基砜溶于硫酸的浓度为5g·L-1～500g·L-1；
所述电流密度为10～3000A·m-2；
所述控制反应温度恒定，温度为20～100℃；
所述阴极电解液中的对-氨基苯基-β-羟乙基砜与硫酸的摩尔比例控制在1:(1～1.05)的范围内；
所述当通入电量达到目标电量后停止通电，其中，通电时间按下述公式计算：
t：通电时间，h；
m：累积加入的对-硝基苯基-β-羟乙基砜质量，g；
I：电流，A。
2.根据权利要求1所述的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，其特征在于，所述阳离子隔膜为阳离子交换膜。
3.根据权利要求1所述的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，其特征在于，所述阳极室中的阳极板为阳极镀铱钛网、阳极纯钛网、阳极石墨、阳极二氧化铅、阳极钛基二氧化铅、阳极铅。
4.根据权利要求1所述的对-氨基苯基-β-羟乙基砜的电化学制备方法，其特征在于，所述电解槽为H型电解槽，所述H型电解槽包括左右设置的阳极室和阴极室，所述阳极室和阴极室通过阳离子隔膜连通，所述阳极室的外部上端设有阳极室循环水出口，所述阳极室的外部下端设有阳极室循环水入口，所述阳极室的内部中央设有阳极板；所述阴极室的外部上端设有阴极室循环水出口，所述阴极室的外部下端设有阴极室循环水入口，所述阴极室的内部中央设有阴极板；所述阴极板和所述阳极板的上端分别与电源线以电极夹连接，所述电源线与恒流电源开关连接。
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