CN112574017B - 一种低色号香茅醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种低色号香茅醇的制备方法，该方法包括：1)对柠檬醛进行纯化，控制柠檬醛氧化物含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；2)在M2型金属合金固体催化剂的催化下对上述柠檬醛加氢得到低色号香茅醇的步骤。采用本发明的方法所制备的低色号的香茅醇铂‑钴色号<10。
Description
技术领域
本发明涉及一种香茅醇的制备方法，具体涉及一种低色号香茅醇的制备方法。
背景技术
香茅醇是一种重要的香料原料，具有甜的花香气味，类似于玫瑰花的气味，常用于玫瑰香、柑橘香的香精，并可作为制造二氢香茅醇、羟基二氢香茅醛的原料。
香茅醇天然存在于香茅油、香叶油、玫瑰油等许多精油中。它具有清新的玫瑰和香叶似的香气，广泛用于香水香精、皂用及化妆品香精配方中。在配制花香型香精时，其用量可高达50％。
专利US3860657介绍了一种由柠檬醛氢化获取香茅醛的方法。该方法选择了金属钯负载在活性炭或氧化铝上形成的固体混合物作为催化剂。该方法使用微量的水将催化剂润湿，并且投入相对大量的无机碱、碱性盐类、有机碱等作为调节反应体系的助催化剂。该方法的反应转化率可达98％，反应选择性可达95％，是一种效率较高的制备香茅醛的方法。而香茅醛进一步氢化生产香茅醇的技术没有介绍。
专利CN1247182A介绍了一种使用负载氧化铝上的钴活性催化剂气相催化氢化制备香茅醇的方法。该发明的优点在于可连续操作，常压反应、设备投资少。该方法的问题在于转化率与选择性较低(最高为93％)，原料柠檬醛与产品香茅醇沸点相近而使难以精馏分离得到香茅醇。
专利US4029709介绍了一种由柠檬醛或者香茅醛选择性氢化获取香茅醇的方法。该方法选择一种使用铬元素改性的雷尼镍催化剂作为反应催化剂，选择一种或数种饱和低级醇作为反应溶剂。该方法所提及的直接选择性最高92％。该方法使用的催化剂并不涉及贵金属元素，催化剂成本也相对低廉。
目前市售的香茅醇均呈淡黄或深黄色，在对色号要求较高的应用领域(如高端香水，高端化妆品等)使用受限，因此，急需一种高效、易于实现工业化的方法制备低色号的香茅醇。
发明内容
本发明的发明人令人惊讶地发现通过控制制备香茅醇的原料柠檬醛中的柠檬醛氧化物和可溶性有机碳的含量，能够显著降低香茅醇的色号，从而完成了本发明。
为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种低色号香茅醇的制备方法，包括以下步骤：
1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；
2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇。
在一个具体的实施方案中，通过碱液洗涤的方式控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量<300ppm；优选地，所述碱液为KOH、NaOH、氢氧化镁或氢氧化钙水溶液，洗涤后滤去底物的不溶物，检测剩余底物中可溶性有机碳的含量；更优选为KOH水溶液。
在一个具体的实施方案中，所述KOH水溶液的质量浓度为0.5-10％，优选为1％-2％；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为0.5-5:1，优选为1-2:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为1-50分钟，优选为10-20分钟，洗涤温度为20-80℃，优选为40-50℃。
在一个具体的实施方案中，通过精馏的方式控制原料中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm。
在一个具体的实施方案中，所述精馏的方式采用的精馏塔为填料塔，理论塔板数为10-100块，优选50-60块。
在一个具体的实施方案中，所述精馏塔的操作压力为1mbarA-10mbarA，塔釜温度为80-120℃，塔顶温度为40-60℃，回流比为1-10:1，优选2-4:1。
在一个具体的实施方案中，所述催化剂选自M2型金属合金固体催化剂、雷尼镍，雷尼钴，金属钌中的任一种，优选为M2型金属合金固体催化剂；所述M2型金属合金固体催化剂由Co、Ni、Mo和Al四种金属依次经融合、冷却和粉碎，然后用煮沸的碱水溶液溶去铝元素，最后用清水洗净形成遍布孔洞的骨架状固体。
在一个具体的实施方案中，基于柠檬醛的质量，所述M2型金属合金固体催化剂的用量为1wt％至3wt％。
在一个具体的实施方案中，所述加氢反应的反应压力为绝压1-8MPa，优选为2-5MPa；反应温度为20-80℃，优选为50-80℃。
在一个具体的实施方案中，所述加氢反应在无溶剂存在的条件下进行；优选地，得到地所述香茅醇的铂-钴色号小于10。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
1)本发明在现有的工业化柠檬醛加氢制备香茅醇工艺的基础上，通过纯化控制原料柠檬醛中柠檬醛氧化物<50ppm和可溶性有机碳<300ppm，就能制备出低色号的香茅醇，是一种高效、易于实现工业化制备低色号的香茅醇的方法。
2)本发明方法制备的香茅醇的铂-钴色号小于10，可用于对色号要求较高的高端应用领域。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的香茅醇产品气相色谱谱图。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
一种低色号香茅醇的制备方法，包括以下步骤：
1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；
2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在M2型金属合金固体催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇。
本发明中，所述催化剂除了M2型金属合金固体催化剂外，还可以是现有技术中柠檬醛制备香茅醇的其它催化剂，例如雷尼镍，雷尼钴，金属钌等，本发明仅涉及原料柠檬醛中柠檬醛氧化物何可溶性有机碳的含量控制，进而得到低色号的香茅醇，其它未特别说明的条件均可以参照现有技术。
本发明中，对柠檬醛进行纯化的方式，包括通过碱液洗涤控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量，以及通过精馏纯化控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量；优选地，先进行碱液洗涤，再进行精馏纯化，控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm。
本发明提到的“可溶性有机碳”是指柠檬醛中可溶解到水中或碱液中的有机碳部分，主要来源是异戊烯醇和异戊烯醛在缩合、裂解、重排制备柠檬醛过程中，部分有机物在酸性、高温条件下脱水、裂解生成的低聚物。这些低聚物在柠檬醛制备香茅醇的条件下，继续同柠檬醛、中间体香茅醛、香叶醇等含有不饱和双键的物质发生交联反应，而形成共轭双键，共轭双键可吸收可见光中的蓝色谱带而使产品呈现黄色。对于本产品低色号香茅醇来说，通常该值越小越好，但因为有机化学反应不可避免地存在一些副反应等原因，生成一些重质聚合物等，该值几乎不会为0。通常，未经本发明特殊工艺处理的柠檬醛，其可溶性有机碳含量一般为300-500ppm。
本发明提到的“柠檬醛氧化物”是柠檬醛在生产、存放过程中被氧气氧化生成的具有环氧化结构的杂质，主要为式I的柠檬醛氧化物。在加氢过程中，柠檬醛氧化物易在金属催化剂的作用下发生均裂生成自由基，催化反应体系内柠檬醛、香茅醛、香叶醇等物质不饱和双键的共轭交联，导致产品黄色的加深。对于本产品低色号香茅醇来说，通常该值越小越好，但因为有机化学反应不可避免地存在一些副反应等原因，生成这种柠檬醛氧化物，该值几乎不会为0。通常，未经本发明特殊工艺处理的柠檬醛，其柠檬醛氧化物含量一般为100-300ppm。
作为碱液洗涤步骤，例如将原料柠檬醛和碱液混合，充分搅拌，在一定温度下搅拌碱洗一定的时间，然后静置待澄清分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。其中，搅拌速率没有任何的限制，能将两者充分混合即可。例如一般为500-3000rpm。所述原料柠檬醛例如通常为橙花醛和香叶醛的混合物，其质量含量比例为45：55～55：45。
所述碱液洗涤步骤采用的碱液为强碱溶液，例如为KOH水溶液、NaOH水溶液，但不限于此，例如还可以为氢氧化镁、氢氧化钙，优选为KOH水溶液。所述KOH水溶液浓度为0.5-10％，优选1％-3％；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为0.5-5:1，优选1-2:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为1-50分钟，优选10-20分钟，洗涤温度20-80℃，优选40-50℃。控制前述的这些洗涤条件，便能有效控制柠檬醛原料中的可溶性有机碳的含量<300ppm。
所述碱液洗涤后滤去原料柠檬醛中的不溶物，检测剩余原料中可溶性有机碳的含量。滤液中可溶性有机碳含量的检测使用德国耶拿multi N/C
3000系列TOC分析仪，按照标准HJ 501-2009的方法进行检测。
碱液洗涤后，再通过精馏的方式进一步纯化。所述通过精馏的方式采用的精馏塔为填料塔，其理论塔板数为10-100块，优选为40-60块；操作压力为1mbarA-10mbarA(绝压)，塔釜温度为80-120℃，塔顶温度为40-60℃，回流比为1-10:1，优选2-4:1。其中，所述填料塔的填料没有任何限制，包括但不限于本领域常用的鲍尔环填料、三角螺旋填料、丝网波纹填料等。
通过上述两步纯化步骤，便能控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm且可溶性有机碳的含量<300ppm。优选地，控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳的含量<200ppm。
本发明的发明人发现，只有当原料柠檬醛中柠檬醛氧化物≥50ppm且可溶性有机碳≥300ppm才对产品香茅醇色号具有明显影响，因此通过纯化手段控制原料柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm便可制备出低色号的香茅醇。本领域技术人员所能理解的是，柠檬醛氧化物(式I)和可溶性有机碳的含量越小越有利于得到低色号的香茅醇，但基于本发明的研究，无需通过过度纯化手段进一步控制柠檬醛氧化物和可溶性有机碳大大低于上述指标，增加不必要的成本。
采用上述方法纯化后的柠檬醛为原料，经催化加氢反应制备得到低色号的香茅醇，所述低色号的香茅醇是指香茅醇的铂-钴色号小于10。其中，所述柠檬醛例如通过在M2型金属合金固体催化剂催化条件下加氢反应制备香茅醇，所述M2型金属合金固体催化剂由Co、Ni、Mo和Al四种金属依次经融合、冷却和粉碎，然后用煮沸的碱水溶液溶去铝元素，最后用清水洗净形成遍布孔洞的骨架状固体。
所述催化加氢反应，基于柠檬醛的质量，所述M2型金属合金固体催化剂的用量为1wt％至3wt％；加氢反应的压力为绝压1-8MPa，优选为2-5MPa；所述加氢反应的温度为20-80℃，优选为50-80℃；反应时间为1-20h，优选为5-10h。所述加氢反应在无溶剂存在的条件下进行。
下面通过更具体的实施例进一步解释说明本发明的制备方法，当不构成任何的限制。
原料：
柠檬醛98％湖北巨龙堂医药化工有限公司；
氢氧化钾颗粒状96wt％阿拉丁试剂有限公司；
钴粉 99.9wt％，阿拉丁试剂有限公司；
镍粉 99.5wt％，阿拉丁试剂有限公司；
钼粉 99.9wt％，阿拉丁试剂有限公司；
铝粉 99.95wt％，阿拉丁试剂有限公司。
分析方法：
柠檬醛转化率和柠檬醛氧化物的含量使用气相色谱分析。
气相色谱仪：Agilent7820A，色谱柱HP-5(30m×320μm×0.25μm)，进样口温度：150℃；分流比50:1；载气流量：1.5ml/min；升温程序：40℃保持1min，以10℃/min升温至90℃，保持0min，然后以5℃/min升温至160℃，保持0min,然后以30℃/min升温至280℃，保持6min。检测器温度：280℃。
铂钴色号测定采用GBT9282.1-2008所述方法检测。
可溶性有机碳测定滤液中可溶性有机碳含量的检测采用标准HJ 501-2009，使用德国耶拿multi N/C
3000系列TOC分析仪。
催化剂制备例
将金属钴、镍、钼、铝分别按照25％、30％、5％、40％的质量比例进行高温融合，将合金冷却至室温，粉碎，筛选400目以上50目以下的合金颗粒。配置20％浓度的氢氧化钠溶液500g，煮沸，缓慢加入合金颗粒100g，继续煮沸4小时，冷却。倾倒灰色的上层浊液，加入清水常温下反复洗涤3次，待静置后液层清晰透明，pH值小于10即可。制备好的M2型催化剂保存在水封液面之下，备用。
实施例1
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为2％的氢氧化钾溶液在40℃的条件下充分搅拌20分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在1mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为80℃，塔顶冷凝器温度设置为40℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为4：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.5％，正馏分的柠檬醛氧化物为21ppm，可溶性有机碳为180ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品，其气相色谱谱图如图1所示。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为5。
实施例2
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为1％的氢氧化钾溶液在50℃的条件下充分搅拌20分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在1mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为80℃，塔顶冷凝器温度设置为50℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为4：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.5％，正馏分的柠檬醛氧化物为16ppm，可溶性有机碳为130ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为3。
实施例3
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为2％的氢氧化钾溶液在40℃的条件下充分搅拌20分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在1mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为90℃，塔顶冷凝器温度设置为40℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为4：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.6％，正馏分的柠檬醛氧化物为19ppm，可溶性有机碳为150ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为4。
实施例4
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为0.5％的氢氧化钾溶液在80℃的条件下充分搅拌50分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在10mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为120℃，塔顶冷凝器温度设置为60℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为1：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.4％，正馏分的柠檬醛氧化物为32ppm，可溶性有机碳为290ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为8MPaA后开启搅拌，升温至80℃反应1小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为9。
实施例5
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为10％的氢氧化钾溶液在20℃的条件下充分搅拌1分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在5mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为100℃，塔顶冷凝器温度设置为50℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为10：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.6％，正馏分的柠檬醛氧化物为35ppm，可溶性有机碳为270ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为1MPaA后开启搅拌，升温至20℃反应20小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为8。
对比例1
测定实施例1未经过纯化的柠檬醛，柠檬醛氧化物含量为105ppm和可溶性有机碳含量为430ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为36。
对比例2
测定实施例1未经过纯化的柠檬醛，柠檬醛氧化物含量为105ppm和可溶性有机碳含量为430ppm。
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为2％的氢氧化钾溶液在40℃的条件下充分搅拌20分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛，测定柠檬醛氧化物为105ppm，可溶性有机碳为180ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为27。
对比例3
测定实施例1未经过纯化的柠檬醛，柠檬醛氧化物含量为105ppm和可溶性有机碳含量为430ppm。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在1mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为80℃，塔顶冷凝器温度设置为40℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为4：1进行塔顶采出，采出50g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.2％，正馏分的柠檬醛氧化物为21ppm，可溶性有机碳为430ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为31。
对比例4
将500g纯度为99％的柠檬醛与1000g浓度为15％的氢氧化钾溶液在40℃的条件下充分搅拌20分钟后静置分相，待上层有机相澄清后，使用分液漏斗分出柠檬醛。
将上述柠檬醛使用高1.2米，内径50毫米，内置1.5毫米三角螺旋散堆填料的真空夹套精馏塔精馏(理论塔板数50块)，在1mbarA的顶部真空度下，调节塔釜蒸发器加热温度为150℃，塔顶冷凝器温度设置为40℃，全回流1小时建立塔平衡后设置回流比为1：1进行塔顶采出，采出30g前馏分后开始收集柠檬醛正馏分，收集400g后停止采出。测定柠檬醛纯度为99.5％，正馏分的柠檬醛氧化物为63ppm，可溶性有机碳为320ppm。
将上述制备的柠檬醛400g与8gM2型金属合金固体催化剂转移至高压釜中，使用氮气置换釜内气体三次后，使用氢气置换釜内氮气，调节氢气压力为2MPaA后开启搅拌，升温至50℃反应5小时，使用气相色谱测得柠檬醛转化率>99.9％，过滤去除催化剂后得到香茅醇产品。测定上述得到的香茅醇产品的铂钴色号为16。
本发明实施例和对比例制备的香茅醇产品的相关参数和色号如下表所示：
由上表可知，与对比例1相比，实施例1通过对未经纯化的柠檬醛进行碱液洗涤和精馏处理，控制柠檬醛中柠檬醛氧化物含量为21ppm，可溶性有机碳含量为180ppm，催化加氢后得到铂钴色号为5的香茅醇；相对应地，对比例1得到铂钴色号为36的香茅醇。
对比例2通过碱液洗涤将可溶性有机碳含量降为180ppm，但不进行精馏处理，得到铂钴色号为27的香茅醇。
对比例3通过精馏处理将柠檬醛氧化物含量降为21ppm，但不进行碱液洗涤，得到铂钴色号为31的香茅醇。
对比例4通过非本发明工艺条件的碱液洗涤和精馏处理控制柠檬醛中柠檬醛氧化物含量为63ppm，可溶性有机碳含量为320ppm，催化加氢后得到铂钴色号为16的香茅醇。
本发明的实施例通过不同浓度的碱液洗涤和不同精馏条件的精制处理，控制柠檬醛氧化物含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm，制备得到的香茅醇铂-钴色号<10。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。
Claims (15)
1.一种低色号香茅醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物（式I）的含量<50 ppm和可溶性有机碳<300ppm；
通过碱液洗涤的方式控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量<300ppm；通过精馏的方式控制原料中柠檬醛氧化物（式I）的含量<50 ppm；
（式I）
2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇；
所述催化剂选自M2型金属合金固体催化剂、雷尼镍，雷尼钴，金属钌中的任一种；
所述M2型金属合金固体催化剂由Co、Ni、Mo 和Al 四种金属依次经融合、冷却和粉碎，然后用煮沸的碱水溶液溶去铝元素，最后用清水洗净形成遍布孔洞的骨架状固体。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱液为KOH、NaOH、氢氧化镁或氢氧化钙水溶液，洗涤后滤去底物的不溶物，检测剩余底物中可溶性有机碳的含量。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱液为KOH水溶液。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述KOH水溶液的质量浓度为0.5-10%；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为0.5-5:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为1-50分钟，洗涤温度为20-80℃。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述KOH水溶液的质量浓度为1%-2%；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为1-2:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为10-20分钟，洗涤温度为40-50℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述精馏的方式采用的精馏塔为填料塔，理论塔板数为10-100块。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述精馏的方式采用的精馏塔为填料塔，理论塔板数为50-60块。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述精馏塔的操作压力为1mbarA-10mbarA，塔釜温度为80-120℃，塔顶温度为40-60℃，回流比为1-10:1。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，回流比为2-4:1。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为M2型金属合金固体催化剂。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，基于柠檬醛的质量，所述M2型金属合金固体催化剂的用量为1wt％至3wt％。
12.根据权利要求1或11所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应的反应压力为绝压1-8MPa；反应温度为20-80℃。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应的反应压力为绝压2-5MPa；反应温度为50-80℃。
14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应在无溶剂存在的条件下进行。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，得到的所述香茅醇的铂-钴色号小于10。
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2020
- 2020-11-11 CN CN202011251862.3A patent/CN112574017B/zh active Active
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