CN112566750A - 气体保护金属极电弧焊用实心焊丝 - Google Patents

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Abstract

本申请发明提供焊接时烟尘产生量少、适合作为高Mn钢材用焊接材料的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝。本申请发明的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝具有以质量％计含有C：0.2～0.8％、Si：0.15～0.90％、Mn：17.0～28.0％、P：0.03％以下、S：0.03％以下、Ni：0.01～10.00％、Cr：0.4～4.0％、Mo：0.01～3.50％、B：小于0.0010％、N：0.12％以下、余量由Fe和不可避免的杂质构成的组成。需要说明的是，可以根据需要含有选自V、Ti和Nb中的一种或两种以上、选自Cu、Al、Ca和REM中的一种或两种以上。

Description

气体保护金属极电弧焊用实心焊丝
技术领域
本发明涉及气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，特别是涉及在极低温环境下使用的高Mn钢材焊接用实心焊丝。
背景技术
近年来，针对环境的规定变得严格。液化天然气(以下也称为LNG)由于不含硫，因此被称为不产生硫化氧化物等大气污染物质的清洁燃料，其需求增加。为了运输或保存LNG，对于运输或储存LNG的容器(罐)，需要在LNG的液化温度即-162℃以下的温度下保持优良的极低温冲击韧性。
但是，从保持优良的极低温冲击韧性的必要性出发，作为用于容器(罐)等的材料，以往使用铝合金、9％Ni钢、奥氏体系不锈钢等。
但是，铝合金的拉伸强度低，因此需要将结构物的板厚设计得较大，并且存在焊接性差的问题。另外，9％Ni钢需要使用价格昂贵的Ni基材料作为焊接材料，因此经济上变得不利。另外，奥氏体系不锈钢存在价格昂贵、母材强度也低的问题。
从这样的问题出发，作为运输或储存LNG的容器(罐)用材料，最近对以质量％计含有约10％～约35％的Mn的高Mn含有钢的应用进行了研究。高Mn钢具有如下特征：即使在极低温下也是奥氏体相，不发生脆性断裂，并且与奥氏体系不锈钢相比具有高强度。因此，期望开发出能够稳定地焊接这样的高Mn含有钢材的焊接材料。
针对这样的期望，例如专利文献1中提出了“极低温冲击韧性优良的高强度焊接接头部以及用于其的药芯焊丝电弧焊用焊丝”。专利文献1中记载的药芯焊丝电弧焊用焊丝是具有以重量％计含有C：0.15～0.8％、Si：0.2～1.2％、Mn：15～34％、Cr：6％以下、Mo：1.5～4％、S：0.02％以下、P：0.02％以下、B：0.01％以下、Ti：0.09～0.5％、N：0.001～0.3％、TiO2：4～15％、选自SiO2、ZrO2和Al2O3中的一种以上的合计：0.01～9％、选自K、Na和Li中的一种以上的合计：0.5～1.7％、F和Ca中的一种以上：0.2～1.5％、余量为Fe和其它不可避免的杂质的组成的焊丝。使用专利文献1中记载的药芯焊丝电弧焊用焊丝进行焊接时，能够有效地得到具有试验温度：-196℃下的夏比冲击试验吸收能为28J以上的优良的低温韧性和常温拉伸强度为400MPa以上的高强度的焊接接头部，另外，将焊丝组成调整成Mo：1.5％以上，能够确保具有优良的耐高温开裂性的焊接接头部。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2017-502842号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，根据本发明人的研究，专利文献1记载的技术中存在如下问题：在焊接时烟尘的产生量增多，焊接人员暴露于烟尘量多的环境下。
本发明的目的在于解决上述现有技术的问题，提供焊接时烟尘产生量少、并且适合作为在极低温环境下使用的高Mn钢材用焊接材料的、能够制作兼具高强度和优良的极低温韧性的焊接接头部的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝。
需要说明的是，此处所述的“焊接时的烟尘产生量少”是指如下情况：依据JIS Z3930-2013，在保护气体组成：80％Ar+20％CO2、焊接电流：250A下进行气体保护金属极电弧焊时的烟尘产生量为1200mg/分钟以下。
另外，此处所述的“高强度”是指依据JIS Z 3111的规定制作的熔敷金属的常温屈服强度(0.2％耐力)为400MPa以上的情况，另外，“优良的极低温韧性”是指依据JIS Z 3111的规定制作的熔敷金属的试验温度：-196℃下的夏比冲击试验的吸收能vE-196为28J以上的情况。
用于解决问题的方法
本发明人为了实现上述目的，首先对影响气体保护金属极电弧焊时的烟尘产生量的因素进行了深入研究。结果发现，为了显著地减少烟尘产生量，使焊接材料为实心焊丝而不是药芯焊丝是有效的。但是，对于与药芯焊丝相比拉丝加工时的加工量大的实心焊丝而言，特别是在高Mn含量组成的情况下存在拉丝加工时容易产生裂纹、断丝的问题。针对这样的问题，本发明人发现，通过抑制在钢中形成的氮化硼和碳化物，能够进行拉丝加工。根据这样的研究结果新发现了：通过使实心焊丝的组成为下述范围内，特别是将C调整为0.2～0.8％、将Si调整为0.15～0.9％、进而调整Mn为17.0～28.0％、Ni为0.01～10.0％、Cr为0.4～4.0％、Mo为0.01～3.5％的特定范围、进而使作为杂质的B减少至小于0.0010％、使作为碳化物形成元素的Ti、Nb、V减少至0.04％以下，由此，在拉丝加工时不会产生裂纹等缺陷、实心焊丝的制造性优良，并且在焊接时烟尘产生量少，而且能够制造具有常温屈服强度(0.2％耐力)为400MPa以上的高强度且试验温度：-196℃下的夏比冲击试验的吸收能vE-196为28J以上的高强度且极低温冲击韧性优良的焊接接头部。
本发明是基于上述见解进一步加以研究而完成的，本发明的主旨如下所述。
(1)一种气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，具有如下组成：以质量％计含有C：0.2～0.8％、Si：0.15～0.90％、Mn：17.0～28.0％、P：0.03％以下、S：0.03％以下、Ni：0.01～10.00％、Cr：0.4～4.0％、Mo：0.01～3.50％、B：小于0.0010％、N：0.12％以下，余量由Fe和不可避免的杂质构成。
(2)如上述(1)所述的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，在上述组成的基础上，以质量％计还含有选自V：0.04％以下、Ti：0.04％以下和Nb：0.04％以下中的一种或两种以上。
(3)如上述(1)或(2)所述的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，在上述组成的基础上，以质量％计还含有选自Cu：1.0％以下、Al：0.1％以下、Ca：0.01％以下和REM：0.02％以下中的一种或两种以上。
发明效果
根据本发明，能够提供焊丝制造性优良、在气体保护金属极电弧焊时能够显著地抑制烟尘产生量、并且作为高Mn含有钢材的焊接材料能够容易地制造高强度且极低温韧性优良的焊接接头部的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，在产业上具有显著的效果。
具体实施方式
本发明的实心焊丝是适合作为高Mn含有钢材的气体保护金属极电弧焊用途的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝。本发明的实心焊丝是能够在减少烟尘产生量的情况下将高Mn含有钢材彼此焊接、并且依据JIS Z 3111制作的熔敷金属成为以常温下的0.2％耐力计为400MPa以上的高强度且试验温度：-196℃下的夏比冲击试验的吸收能为28J以上的极低温韧性优良的熔敷金属、能够制作高强度且极低温韧性优良的焊接接头部的焊接材料。
关于本发明的实心焊丝，作为基本组成，具有以质量％计含有C：0.2～0.8％、Si：0.15～0.90％、Mn：17.0～28.0％、P：0.03％以下、S：0.03％以下、Ni：0.01～10.00％、Cr：0.4～4.0％、Mo：0.01～3.50％、B：小于0.0010％、N：0.12％以下、余量由Fe和不可避免的杂质构成的组成。
首先，对组成的限定理由进行说明。需要说明的是，以下将组成中的“质量％”简记为“％”。
C：0.2～0.8％
C是具有通过固溶强化而使焊接金属的强度升高的作用的元素，另外，C使奥氏体相稳定，使焊接金属的极低温冲击韧性提高。为了得到这样的效果，需要含有0.2％以上。但是，含有超过0.8％时，碳化物析出，极低温韧性降低，进而焊接时的高温裂纹容易产生。因此，C限定为0.2～0.8％的范围。需要说明的是，优选为0.4～0.6％。
Si：0.15～0.90％
Si作为脱氧剂发挥作用，具有提高Mn的成品率、并且提高熔融金属的粘性、稳定地保持焊缝形状、减少飞溅发生的效果。为了得到这样的效果，需要含有0.15％以上。但是，含有超过0.90％时，使焊接金属的极低温韧性降低。另外，Si在凝固时发生偏析，在凝固单元界面生成液相，使耐高温开裂性降低。因此，Si限定为0.15～0.90％的范围。需要说明的是，优选为0.2～0.7％。
Mn：17.0～28.0％
Mn是价格低廉地使奥氏体相稳定的元素，在本发明中需要含有17.0％以上。Mn小于17.0％时，在焊接金属中生成铁素体相，极低温下的韧性显著降低。另一方面，Mn超过28.0％时，在凝固时发生过度的Mn偏析，诱发高温裂纹。因此，Mn限制为17.0～28.0％的范围。需要说明的是，优选为18.0～26.0％。
P：0.03％以下
P是在晶界发生偏析、诱发高温裂纹的元素，在本发明中，优选尽可能减少，但如果为0.03％以下则可以允许。因此，P限定为0.03％以下。需要说明的是，过度的减少导致精炼成本的高涨。因此，P优选调整为0.003％以上。
S：0.03％以下
S在焊接金属中以硫化物系夹杂物MnS的形式存在。MnS成为断裂的发生起点，因此使极低温韧性降低。因此，S限定为0.03％以下。需要说明的是，过度的减少导致精炼成本的高涨。因此，S优选调整为0.001％以上。
Ni：0.01～10.00％
Ni是强化奥氏体晶界的元素，在晶界发生偏析，使极低温冲击韧性提高。为了得到这样的效果，需要含有0.01％以上。另外，Ni还具有使奥氏体相稳定的效果，因此，如果进一步增加含量，则使奥氏体相稳定，使焊接金属的极低温冲击韧性提高。但是，Ni是价格昂贵的元素，含有超过10.00％时经济上变得不利。因此，Ni限定为0.01～10.00％。
Cr：0.4～4.0％
Cr作为在极低温下使奥氏体相稳定的元素发挥作用，使焊接金属的极低温冲击韧性提高。另外，Cr还具有使焊接金属的强度提高的作用。另外，Cr对于提高熔融金属的液相线、抑制高温裂纹的产生有效地发挥作用。此外，Cr对于提高焊接金属的耐腐蚀性也有效地发挥作用。为了得到这样的效果，需要含有0.4％以上。Cr小于0.4％时，不能确保上述效果。另一方面，含有超过4.0％时，生成Cr碳化物，导致极低温韧性的降低。另外，由于生成碳化物，焊丝拉丝时的加工性降低。因此，Cr限定为0.4～4.0％的范围。需要说明的是，优选为0.8～3.0％。
Mo：0.01％～3.50％
Mo是强化奥氏体晶界的元素，在晶界发生偏析，使焊接金属的强度提高。这样的效果在含有0.01％以上时变得显著。需要说明的是，含有超过0.01％时，还具有通过固溶强化使焊接金属的强度提高的作用。另一方面，含有超过3.50％时，以碳化物的形式析出，热加工性降低，另外，在焊丝的拉丝时诱发裂纹等，焊丝的制造性降低。因此，Mo限定为0.01～3.50％的范围。
B：小于0.0010％
作为杂质混入钢中的B在奥氏体晶界发生偏析。B混入0.0010％以上的情况下，在奥氏体晶界形成氮化硼，使晶界强度降低。由于该晶界强度的降低，在焊丝的拉丝加工时，奥氏体晶界成为断裂发生起点而产生断丝，使拉丝加工性降低，使焊丝的制造性降低。该氮化硼的形成可以通过将B限制为小于0.0010％来抑制，因此，B限制为小于0.0010％。需要说明的是，优选为0.0009％以下，更优选为0.0008％以下。需要说明的是，过度的减少导致精炼成本的高涨。因此，B优选调整为0.0001％以上。
N：0.12％以下
N是不可避免地混入的元素，与C同样，是有效地有助于提高焊接金属的强度、并且使奥氏体相稳定、使极低温韧性稳定地提高的元素。这样的效果在含有0.003％以上时变得显著，因此优选含有0.003％以上。但是，含有超过0.12％时，形成氮化物，低温韧性降低。因此，N限定为0.12％以下。
本发明的实心焊丝中，上述成分为基本成分，在本发明中，可以在上述基本组成的基础上进一步根据需要选择含有选自V：0.04％以下、Ti：0.04％以下和Nb：0.04％以下中的一种或两种以上、和/或选自Cu：1.0％以下、Al：0.1％以下、Ca：0.01％以下和REM：0.02％以下中的一种或两种以上作为选择成分。
选自V：0.04％以下、Ti：0.04％以下和Nb：0.04％以下中的一种或两种以上
V、Ti、Nb均是促进碳化物的形成、有助于提高焊接金属的强度的元素，可以根据需要选择含有一种或两种以上。
V：0.04％以下
V是碳化物形成元素，使微细的碳化物析出，有助于提高焊接金属的强度。为了得到这样的效果，优选含有0.001％以上，但是，含有超过0.04％时，碳化物变得粗大，在实心焊丝的拉丝加工时成为裂纹的产生起点，使拉丝加工性降低，使焊丝的制造性降低。因此，含有的情况下，V限定为0.04％以下。
Ti：0.04％以下
另外，Ti是碳化物形成元素，使微细的碳化物析出，有助于提高焊接金属的强度。另外，Ti使碳化物在焊接金属的凝固单元界面析出，有助于抑制高温裂纹的产生。为了得到这样的效果，优选含有0.001％以上。但是，Ti含有超过0.04％时，碳化物变得粗大，在实心焊丝的拉丝加工时成为裂纹的产生起点，使拉丝加工性降低，使焊丝的制造性降低。因此，含有的情况下，Ti限定为0.04％以下。
Nb：0.04％以下
另外，Nb是碳化物形成元素，是使碳化物析出而有助于提高焊接金属的强度的元素。另外，Nb使碳化物在焊接金属的凝固单元界面析出，有助于抑制高温裂纹的产生。为了得到这样的效果，优选含有0.001％以上。但是，Nb超过0.04％时，碳化物变得粗大化，在实心焊丝的拉丝加工时成为裂纹的产生起点，使拉丝加工性降低，使焊丝的制造性降低。因此，含有的情况下，Nb限定为0.04％以下。
选自Cu：1.0％以下、Al：0.1％以下、Ca：0.01％以下和REM：0.02％以下中的一种或两种以上
Cu是有助于奥氏体稳定化的元素，Al是使焊接作业性提高的元素，Ca、REM是有助于提高加工性的元素，可以根据需要选择含有一种或两种以上。
Cu：1.0％以下
Cu是使奥氏体相稳定的元素，即使在极低温下也使奥氏体相稳定，使焊接金属的极低温冲击韧性提高。为了得到这样的效果，优选含有0.01％以上。但是，超过1.0％而大量含有时，热延展性降低，焊丝的制造性降低。因此，含有的情况下，Cu限定为1.0％以下。
Al：0.1％以下
Al作为脱氧剂发挥作用，具有提高熔融金属的粘性、稳定地保持焊缝形状、减少飞溅发生的重要作用。另外，Al使熔融金属的液相线温度提高，有助于抑制焊接金属的高温裂纹产生。这样的效果在含有0.005％以上时变得显著，因此优选含有0.005％以上。但是，含有超过0.1％时，熔融金属的粘性变得过高，反而增加飞溅、增加焊缝不扩展而融合不良等缺陷。因此，含有的情况下，Al限定为0.1％以下的范围。需要说明的是，优选为0.005～0.06％。
Ca：0.01％以下
Ca在熔融金属中与S结合，形成高熔点的硫化物CaS。CaS的熔点比MnS高，因此在实心焊丝的热加工时不沿轧制方向伸展而维持球形，有利于提高实心焊丝的加工性。这样的效果在含有0.001％以上时变得显著。另一方面，含有超过0.01％时，在焊接时电弧产生紊乱，难以进行稳定的焊接。因此，含有的情况下，Ca限定为0.01％以下。
REM：0.02％以下
REM是强力的脱氧剂，在焊接金属中以REM氧化物的形态存在。REM氧化物成为凝固时的成核位点，由此使晶粒微细化，有助于提高焊接金属的强度。这样的效果在含有0.001％以上时变得显著。但是，含有超过0.02％时，电弧的稳定性降低。因此，含有的情况下，REM限定为0.02％以下。
上述成分以外的余量由Fe和不可避免的杂质构成。
接着，对本发明的实心焊丝的制造方法进行说明。
在本发明的实心焊丝的制造中，使用具有上述组成的钢水并且使退火温度为900～1200℃，除此以外无需特别地对其制造方法进行限定，常用的焊接用实心焊丝的制造方法均能够应用。即，优选：依次进行将具有上述组成的钢水在电炉、真空熔炼炉等常用的熔炼炉中熔炼并在规定形状的铸模等中铸造的铸造工序、接着将得到的钢锭加热至规定温度的加热工序、以及对加热后的钢锭实施热轧而制成规定形状的钢原材(棒状)的热轧工序，接着，进行对所得到的钢原材(棒状)实施两次以上冷轧(冷拉丝加工)和根据需要的退火而制成期望尺寸的焊丝的冷轧工序。
以下，基于实施例进一步对本发明进行说明。
实施例
将表1所示组成的钢水在真空熔炼炉中熔炼，进行铸造，制成1000kg钢锭。将所得到的钢锭加热至1200℃后，通过热轧和之后的冷轧，制成1.2mmφ的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝。需要说明的是，在制造焊丝时，进行轧制载荷(拉丝载荷)的测定、裂纹的观察、焊丝截面的观察等，对各实心焊丝的制造性进行评价。将判断为轧制载荷(拉丝载荷)高而不能进行轧制(拉丝)加工的情况、观察到裂纹产生的情况、因产生的裂纹而导致之后的工序无法进行的情况等评价为“×”。除此以外的情况评价为“○”。
另外，制作以成为表2所示的焊丝组成的方式调整了金属粉末和助焊剂的成分的药芯焊丝，作为比较例。需要说明的是，作为外皮，使用具有由以质量％计0.1％C-0.2％Si-0.5％Mn-余量Fe构成的组成的薄钢板(板厚0.5mm)。将调整了成分的金属粉末和助焊剂用上述外皮封入，拉丝至直径1.2mm。需要说明的是，表2所示的成分为外皮、金属粉末和助焊剂的合计值。
首先，将表1和表2所示组成的、所得到的实心焊丝或药芯焊丝作为焊接材料，依据JIS Z 3390的规定，在焊接烟尘捕集装置内进行气体保护金属极电弧焊，利用滤料(玻璃纤维制)捕集所产生的烟尘，测定烟尘产生量(mg/分钟)。此时的焊接条件设定成电流：250A、电压：34V、焊接速度：30cm/分钟、保护气体：80％Ar+20％CO2(流量：20L/分钟)。
另外，除此之外，依据JIS Z 3111，准备极低温用高Mn钢板(板厚：12mm)作为试验板并对接，形成45°V型坡口，将所得到的实心焊丝作为焊接材料进行气体保护金属极电弧焊，在该坡口内得到熔敷金属。需要说明的是，作为试验板使用的钢板是具有由以质量％计0.5％C-0.4％Si-25％Mn-3％Cr-余量Fe构成的组成的极低温用高Mn钢板。
关于焊接，使用表1和表2所示组成的各实心焊丝(直径1.2mm)或药芯焊丝(直径1.2mm)，不进行预热，以向下的姿势在电流：180～330A(DCEP)、电压：24～33V、焊接速度：30cm/分钟、道间：100～150℃、保护气体：80％Ar+20％CO2的条件下实施。
焊接后，用光学显微镜观察焊接金属，判定有无焊接裂纹。焊接裂纹是高温裂纹，在观察到裂纹产生的情况下，作为耐高温开裂性降低而评价为“×”。在没有观察到裂纹产生的情况下，作为耐高温开裂性优良而评价为“○”。
通过目视观察焊缝外观，实施焊缝外观的判定。在观察到咬边、焊瘤、凹坑的情况下，作为焊缝外观不良而评价为“×”。在没有观察到这些不良的情况下，作为焊缝外观良好而评价为“○”。
依据JIS Z 3111的规定，从所得到的熔敷金属裁取熔敷金属的拉伸试验片(平行部直径6mmφ)和熔敷金属的夏比冲击试验片(V型缺口)，实施拉伸试验、冲击试验。
拉伸试验在室温下对各三个试验片实施，将所得到的值(0.2％耐力)的平均值作为使用该实心焊丝的熔敷金属的拉伸特性。另外，夏比冲击试验对各三个试验片实施，求出试验温度：-196℃下的吸收能vE-196，将其平均值作为使用该实心焊丝的熔敷金属的极低温冲击韧性。
将所得到的结果示于表3中。
Figure BDA0002944302300000131
Figure BDA0002944302300000141
[表3]
Figure BDA0002944302300000151
*)依据JIS Z 3930-2013
**)依据JIS Z 3111
***)不能测定
可以说本发明例均是焊丝的制造性优良、依据JIS Z 3930—2013以250A的焊接电流进行气体保护金属极电弧焊时的烟尘产生量为1200mg/分钟以下、烟尘产生量少的焊接材料。
另外，可以说本发明例均是可以得到焊接时无焊接裂纹(高温裂纹)产生、耐高温开裂性优良、而且常温下的屈服强度(0.2％耐力)为400MPa以上且试验温度：-196℃下的夏比冲击试验的吸收能vE-196为28J以上的兼具高强度和优良的极低温韧性的焊接金属的焊接材料(实心焊丝)。
另一方面，就本发明的范围以外的比较例而言，烟尘产生量多而超过1200mg/分钟、或者焊丝的制造性差、或者产生焊接裂纹(高温裂纹)而耐高温开裂性降低、或者焊缝存在缺陷、或者常温下的0.2％耐力小于400MPa、或者吸收能vE-196小于28J，无法得到期望的焊接时的烟尘产生量少、兼具高强度和优良的极低温韧性的熔敷金属。
焊丝No.14、No.15(比较例)的C、Cr量低而在本发明的范围外，因此熔敷金属的0.2％耐力小于400MPa，不能确保期望的高强度。另外，焊丝No.16、No.17、No.18、No.19(比较例)的Mn或Ti、B、Cr和Nb量高而在本发明的范围外，因此拉丝加工性降低，不能拉丝至期望的焊丝直径。另外，焊丝No.20(比较例)的Mn低而在本发明的范围外，因此奥氏体相的稳定性低，因此，吸收能vE-196小于28J，极低温韧性降低。另外，No.21(比较例)的Ni量低而在本发明的范围外，因此吸收能vE-196小于28J，极低温韧性降低。另外，焊丝No.22、No.23、No.24(比较例)的Si、P、C量高而在本发明的范围外，因此产生焊接裂纹，耐高温开裂性降低。另外，焊丝No.25(比较例)的Si量低而在本发明的范围外，焊丝No.26(比较例)的Al量高而在本发明的范围外，因此不能得到良好的焊缝形状，产生了凹坑或焊瘤。另外，作为比较例的焊丝No.27、No.28、No.29、No.30为药芯焊丝，因此烟尘产生量多于1200mg/分钟。

Claims (3)

1.一种气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，具有如下组成：以质量％计含有C：0.2～0.8％、Si：0.15～0.90％、Mn：17.0～28.0％、P：0.03％以下、S：0.03％以下、Ni：0.01～10.00％、Cr：0.4～4.0％、Mo：0.01～3.50％、B：小于0.0010％、N：0.12％以下，余量由Fe和不可避免的杂质构成。
2.如权利要求1所述的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，在所述组成的基础上，以质量％计还含有选自V：0.04％以下、Ti：0.04％以下和Nb：0.04％以下中的一种或两种以上。
3.如权利要求1或2所述的气体保护金属极电弧焊用实心焊丝，其特征在于，在所述组成的基础上，以质量％计还含有选自Cu：1.0％以下、Al：0.1％以下、Ca：0.01％以下和REM：0.02％以下中的一种或两种以上。
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