CN112521877A - 对曲面有优异黏附力的装饰膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种装饰膜，该装饰膜具有这样的结构：其中包括印刷层的膜体在没有基础膜的情况下直接贴附在所要粘附的物体上，并且在所述膜的顶层设置有保护层，以及制造该装饰膜的方法。根据本发明，由于所述膜中没有形成基础膜层，所以改善了柔韧性，并且具有改善对弯曲部分的接触性的效果。

Description

对曲面有优异黏附力的装饰膜
技术领域
本发明涉及一种可印刷且对曲面具有优异黏附力的装饰膜。
背景技术
通常，装饰膜用于通过在诸如相机、笔记本电脑、智能手机和平板电脑等电子设备的外表面上提供印刷或UV模压图案来形成外部，并防止玻璃受到撞击时散开。
由于消费者根据显示器的使用而重视设计，各种显示器的设计已经被开发出来，使用金属材料的设计成为关注的焦点，但金属材料的缺点是重量大且制造成本高。
为了弥补这一不足，正在开发一种用钢化玻璃代替金属材料的显示器。最近，由于2D或3D曲面形状的钢化玻璃应用于上述便携式电子产品，越来越多地使用通过在用于钢化玻璃背面侧的防散射膜上进行UV图案化或印刷而层叠在曲面钢化玻璃上的装饰膜。
与韩国专利注册第10-0773456号一样，装饰膜一般有具有这样的结构：在作为基础膜的透明PET膜的一侧形成粘合剂层和防粘膜层，在对侧形成装饰用涂层。
一般来说，基础膜由PET等制成。在此，由于PET材料的弹性，当应用于具有小曲率半径的曲面设计的产品时，可能会发生抬起，并且基础膜可能在反复弯曲环境中被损坏。
[现有技术文件]
[专利文件]
(专利文件1)韩国注册专利第10-0773456号
发明内容
[技术问题]
为解决上述问题而进行了本发明，本发明的目的是提供一种对曲面具有优异黏附力并且即使在反复弯曲时也具有优异耐久性的装饰膜。
[技术方案]
本发明实施方式的装饰膜可以包括其中依次层叠有以下各层的结构：防粘膜层；粘合剂层；印刷层；其上形成有预定图案的UV图案层；沉积层；包含光屏蔽材料的屏蔽印刷层；和保护层，并且当去除防粘膜时，拉伸强度可以为3kgf/mm2-10 kgf/mm2。
所述保护层可以是选自由聚氨酯树脂、硅树脂及其混合物组成的组中的一种。
所述聚氨酯树脂可以选自由基于聚酯的聚氨酯和基于聚碳酸酯的聚氨酯组成的组。
所述硅树脂可以是含有烯基聚有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷和氢甲硅烷基化反应催化剂的混合物。
所述保护层的厚度可以是0.5μm至50μm。
当去除防粘膜时，伸长率可以是20％至40％。
粘合剂层可以包括丙烯酸树脂。
本发明提供了层叠有上述装饰膜的显示装置。
具体来说，所述显示装置包括：
一种显示装置，其包括：显示装置的后盖材料，其包括边缘部分弯曲的形状；
在所述后盖材料的一侧或两侧形成的装饰膜。
此处，所述装饰膜可以具有依次层叠有以下各层的结构；粘合剂层；印刷层；其上形成有预定图案的UV图案层；沉积层；包含光屏蔽材料的屏蔽印刷层；和保护层。
此处，贴附所述装饰膜，以使所述粘合剂层接触所述后盖材料。
[有益效果]
根据本发明，不使用PET材料的基础膜来支撑印刷层，并在印刷层上形成保护层，就有可以提供一种对曲面具有优异黏附力并且即使在反复弯曲时也具有优异耐久性的装饰膜。
附图说明
图1是本发明实施方式的装饰膜的横截面视图。
图2是说明本发明实施方式的制造装饰膜的方法的流程图。
具体实施方式
以下，将参照附图详细描述本发明的示例性实施方式。然而，本公开可按照多种不同的形式来实施，并且不应被解释为限于本文所阐述的实施方式。
在下文中，如果在基材的“顶部(或底部)”形成任意构造，则意味着在与基材的顶部表面(或底部表面)接触形成任意构造，并且不限于不包括在基材与该基材上(或下)形成的任何构造之间的其他构造。
下文中，将参照附图详细地描述本发明。
图1是本发明实施方式的装饰膜的横截面视图，并且图2是说明本发明实施方式的制造装饰膜的方法的流程图。
参照图1，装饰膜100包括其中依次层叠以下层的结构：防粘膜层110；粘合剂层120；印刷层130；其上形成有预定图案的UV图案层140；沉积层150；包含光屏蔽材料的屏蔽印刷层160；和保护层170。
在装饰膜中，根据ASTM D638测定，去除防粘膜时的拉伸强度可达到3kgf/mm2-10kgf/mm2。也就是说，由于本发明的装饰膜的拉伸强度低于使用传统PET的装饰膜的拉伸强度(15kgf/mm2-40 kgf/mm2)，所以即使贴附弯曲部分也不会发生抬起。当装饰膜的拉伸强度小于3kgf/mm2时，膜可能会变脆，并且当超过15kgf/mm2时，弹性可能会使弯曲部分的粘合剂部产生抬起。
此外，根据ASTM D638测定，去除防粘膜时，装饰膜的伸长率可以是20％至40％。当伸长率小于20％时，膜可能变脆；当超过40％时，弯曲部分的粘合剂部可能发生抬起。
在传统的装饰膜中，用于支撑印刷层等的基础膜层压在粘合剂层和印刷层之间。这些基础膜主要由PET等制成。由于基础膜使装饰膜的柔性降低，对于曲率半径较小的黏附物体的黏附力降低，从而使装饰膜从黏附物体上抬起。
相比之下，本发明的装饰膜具有这样的结构：包括印刷层的膜体在没有基础膜的情况下直接贴附在所要附着的物体上，并在所述膜的顶层设置保护层。本发明的装饰膜在去除防粘膜时展示出较低的拉伸强度、延伸率和贮存弹性模量，并因此对曲面具有优异的黏附力和抗反复弯曲的优异耐久性。
防粘膜层110形成于粘合剂层120的一个表面上，并用于保护粘合剂层120。各种膜，如PET膜可用作防粘膜110。防粘力可以是1gf/英寸-50gf/英寸，特别是5gf/英寸-20gf/英寸，以使防粘更容易。厚度可以是20μm～200μm，特别是50μm～100μm。
本发明的防粘膜可由聚酯膜如聚乙烯对苯二甲酸酯、聚乙烯萘酸酯、聚丙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯和/或聚丙烯萘酸酯形成。
粘合剂层120是由光学透明粘合剂材料形成的光学透明粘合剂(OCA)层。该粘合剂层保持层间界面的粘附性，但去除在界面上可能形成的空气层，并保持装饰膜的可见性。粘合剂层例如应用在装饰膜和玻璃构成的移动显示器的后盖之间进行贴附。
粘合剂层120可包括聚合物树脂和固化剂。所述聚合物树脂包括选自由聚酯树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂和氨基树脂组成的组的至少一种。聚合物树脂可以单独使用，也可以使用由两种或两种以上树脂组成的共聚物或混合物。其中，在光学性能、耐候性和对基材的黏附力等方面最优选丙烯酸树脂。在这个时候，丙烯酸树脂的折射率可以是1.40至1.60，更具体为1.45至1.50。
丙烯酸树脂可以通过分别聚合一个或多个丙烯酸单体和含羧基不饱和单体而形成。具体而言，所述丙烯酸单体可以是选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、α-羟甲基丙烯酸甲酯、α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸丙酯、α-羟甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯和(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯组成的组的一种或多种。
更具体地说，丙烯酸单体可以是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯或它们的混合物。具体来说，含羧基不饱和单体可以是选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸双链体、衣康酸、马来酸和马来酸酐组成的组的一种或多种。更具体地，含羧基不饱和单体可以是甲基丙烯酸或丙烯酸单体。
以下将更详细地描述本发明的粘合剂层120的树脂组合物。
构成本发明粘合剂层120的粘合剂树脂可以根据制造普通粘合剂的常规方法制备。粘合剂树脂通常由单体聚合而成。具体地说，粘合剂树脂可以通过混合用于形成粘合剂聚合物树脂的单体、光引发剂和添加剂，在必要时加入填料，然后聚合来形成。此外，在粘合剂组合物的制造过程中还可以添加聚合引发剂和交联剂。优选地，为了确保填料和其他添加剂均匀分散在粘合剂组合物中，首先将用于形成粘合剂聚合物树脂的单体预聚合成浆料，然后将填料和其他添加剂加入其中，均匀搅拌，然后聚合。
此外，本发明的粘合剂组合物可以进行固化步骤，并且固化方法可以是热固化法或光固化法，但更优选热固化。
本发明的粘合剂层组合物可以包括光引发剂连同上述单体。这种光引发剂在制造粘合剂层的过程中，通过紫外线等辐射而反应，从而引发粘合剂组合物的固化反应。
本发明中可用的光引发剂的类型没有特别有限，其实例包括α-羟基酮类化学品、乙醛酸苯酯类化合物、苄二甲基缩酮类化合物和α-氨基酮类化合物，但不限于此。光引发剂的重量比可以是0.01至10，特别是0.01至5。通过将引发剂的重量比控制在上述范围内，可以确保优异的物理性能和生产率。
在必要时，本发明的粘合剂组合物还可包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可提高由粘合剂组合物制备的粘合剂膜的粘合强度。硅烷偶联剂可以包括本领域技术人员已知的常规粘合剂。具体而言，硅烷偶联剂可以包括以下一种或多种：含环氧基的硅烷化合物，例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，包含可聚合不饱和基团的硅烷化合物，例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，含氨基的硅烷化合物，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和含巯基的硅烷化合物，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
本发明的粘合剂组合物还可以包含在粘合剂组合物中包括的常规添加剂。该添加剂可包括消泡剂、流平剂和抗静电剂等，但不限于此。基于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物和(甲基)丙烯酸单体的混合物，添加剂的含量可以为0.0001重量份至5重量份，特别是0.001重量份至1重量份。在上述范围内，用粘合剂组合物制备的粘合剂膜可具有良好的粘合剂强度。
粘合剂层120对玻璃可以有10N/英寸以上的粘合力，以防止玻璃破碎时的玻璃散开。具体地说，粘合剂层对玻璃可以有10N/英寸至20N/英寸的粘合力。当粘合剂层的粘合强度在上述范围内时，优点是容易防止散开的效果和在工艺有缺陷的情况下容易再加工。
粘合剂层120的厚度可为5μm至50μm。具体而言，粘合剂层120的厚度可以是10μm至30μm，更具体是10μm至20μm，或10μm至15μm。当粘合剂层厚度在上述范围内时，可防止因受压而产生缺陷，并可适当地保持粘合剂层的粘合力。
另一方面，在本发明的装饰膜中，印刷层130是可以印刷在表面的层，并用于表示以各种颜色作为底色的字符、图案等，并且图案、各种颜色、设计等可根据使用者的喜好以所需的形状自由显示。
可以包括这些油墨、染料和颜料，并且具体而言染料和颜料可以是选自由SiO2、Nb2O5、Ta2O5、BST{(Ba,Sr)TiO3}、PZT{Pb(Zr,Ti)O3}、Al2O3、HfO2、ZrO2、La2O3、In、TiO2、Ti3O5、铝酸盐和硅酸盐组成的组的一种或多种。印刷层展示出优异的对基材的附着力、耐热性、耐久性(高温、高压、高湿度)和下层膜的保护性，并且即使经过高温处理也能保持高透射率。
印刷层130的厚度为5μm至50μm，优选为10μm至20μm，优选为10μm～15μm。
在一个实例中，UV图案层140是其上形成有显示三维颜色效果的多个图案的层，并随印刷层130和沉积层150设置并位于二者之间。
UV图案层140可以由光固化树脂、稀释剂、光引发剂和各种添加剂组成。例如，在UV图案层140中使用的添加剂中，光固化树脂(低聚物)是影响树脂性能的重要成分，并且可通过聚合反应形成聚合物键，以形成固化膜。根据骨架分子的结构，可将光固化树脂分为丙烯酸酯如聚酯型、环氧型、聚氨酯型、聚醚型和聚丙烯酸型等。作为另一个实例，在UV图案层中使用的添加剂中的稀释剂(单体)作为交联剂和反应性低聚物的稀释剂，并且可以聚合形成固化膜。作为另一个实例，在UV图案层140中使用的添加剂中，光聚合引发剂是UV固化树脂中最基本的原料，并且光聚合引发剂吸收紫外线产生自由基或阳离子以引发聚合，并且可以单独使用或通过添加2或3种物质使用。作为另一个实例，根据用途，可以添加光敏剂、着色剂、增稠剂、聚合抑制剂等作为在UV图案层中使用的其他添加剂。
UV图案层140的厚度可以是5μm至30μm，特别是10μm至20μm，或10μm至15μm。
在一个实例中，使用沉积层150来实现必要的光泽和颜色，并保持在UV图案层上形成的图案。蒸发层150通过沉积获得所需的光泽和颜色所需的材料而形成，并且例如当材料是金属时，可以通过有金属光泽的曲线光散射来实现光亮的图案。
沉积层150的厚度可以为0.01μm至0.05μm，并且在此范围内可获得适当水平的金属光泽，且不影响黏附力。
在一个实例中，屏蔽印刷层160形成在沉积层的上部，并且其特征是它包括光屏蔽材料。所述光屏蔽材料优选为有色颜料或染料。屏蔽印刷层防止光泄漏等，并且只有在提供光的情况下，才表现出沉积层的光透射效果，从而提高美观和可见性。此外，构成屏蔽印刷层的组合物除了光屏蔽材料外，还可包含粘接剂和固化剂。
屏蔽印刷层的厚度可以是5μm至30μm，特别是10μm至20μm，或10μm至15μm。
在一个实例中，在屏蔽印刷层160的上部形成了保护层。保护层防止印刷层和沉积层免受外部物理冲击的破坏，并且改善装饰膜的柔性，从而改善对曲面的粘合力。
本发明的保护层170可从是选自由聚氨酯树脂、硅树脂及其混合物组成的组的一种。
具体地说，聚氨酯树脂可以选自由基于聚酯的聚氨酯和基于聚碳酸酯的聚氨酯组成的组。
聚氨酯(PU)是在分子中具有氨基甲酸酯键的聚合物，通常通过使诸如高分子量多元醇或二异氰酸酯等多异氰酸酯和扩链剂在必要时使用二月桂酸二丁基锡等催化剂进行多加成反应而得到。其受热后变软，显示出流动性。硬段由扩链剂与多异氰酸酯反应形成，而软段由高分子量多元醇与多异氰酸酯反应形成。
高分子量多元醇的实例包括聚酯多元醇、具有两个以上羟基且平均分子量为400以上的聚碳酸酯多元醇、及其组合。聚酯多元醇形成基于聚酯的聚氨酯，并且聚碳酸酯多元醇形成基于聚碳酸酯的聚氨酯。在本公开中，分子中同时具有酯键和碳酸酯键的多元醇被归类为聚碳酸酯多元醇。由同时含有聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇的多元醇形成的聚氨酯可归类为基于聚碳酸酯的聚氨酯。聚酯多元醇优选为聚酯二醇，而聚碳酸酯多元醇优选为聚碳酸酯二醇，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
聚酯多元醇例如可通过有两个以上羟基且数均分子量400以上的短链多元醇，多元酸或其烷基酯，酸酐或酰卤的缩合反应或酯交换反应而获得。除了短链多元醇之外，在缩合反应或酯交换反应中还可以引入具有两个以上氨基且数均分子量小于400的短链多胺。
短链多元醇的示例包括：二元醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、C7-C22链烷二醇、环己二醇、环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,4-二羟基-2-丁烯、双羟基乙氧基苯、二甲苯二醇、双羟基对苯二甲酸乙二醇酯、二乙二醇、三氧乙二醇、四氧乙二醇、五氧乙二醇、六氧乙二醇、二丙二醇、三氧丙二醇、四氧丙二醇、五氧丙二醇和六氧丙二醇；三元醇，例如甘油、2-甲基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2,4-二羟基-3-羟甲基戊烷、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷和2,2-双(羟甲基)-3-丁醇；四元醇，如季戊四醇和二甘油；五元醇，例如木糖醇；和六元醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、阿林糖醇(alinitol)、艾杜糖醇、卫矛醇、山梨糖醇(atritol)、肌醇和二季戊四醇。短链多元醇还包括通过将环氧烷(例如环氧乙烷或环氧丙烷)加到这种短链多元醇中而获得的聚氧化烯多元醇。短链多元醇可单独使用，或两种以上结合使用。优选将二元醇用作短链多元醇，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
多元酸的实例包括：饱和脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1-二甲基1,3-二羧基丙烷、3-甲基-3乙基戊二酸、壬二酸和癸二酸；不饱和脂族二羧酸，例如马来酸、富马酸和衣康酸；芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二羧酸和萘二羧酸；脂环族二羧酸，例如六氢邻苯二甲酸；和其他多元羧酸，例如二聚体酸、氢化二聚体酸和HET酸。多元酸的烷基酯、酸酐和酰卤的实例包括：多元酸的甲酯和乙酯等；草酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2-C12-C18烷基琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等；和草酸二氯化物、己二酸二氯化物、癸二酸二氯化物等。多元酸可以单独使用，也可以两种以上组合使用。优选将二羧酸或其烷基酯、酸酐或酰卤用作多元酸，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
短链多胺的实例包括：短链二胺，例如乙二胺、1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,4-环己二胺、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、4,4'-二环己基甲烷二胺、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、肼、和邻-、间-或对-甲苯二胺；短链三胺，例如二亚乙基三胺；以及具有四个以上氨基的短链多胺，例如三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。短链多胺可以单独使用，也可以两种以上组合使用。短链二胺优选用作短链多胺，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
可使用的聚酯多元醇的一些实例包括：羟基羧酸，例如通过含羟基的植物油脂族酸的缩合反应得到的基于植物油的聚酯多元醇；和通过例如ε-己内酯和γ-戊内酯等内酯与例如L-丙交酯和D-丙交酯等丙交酯的开环聚合而得到的聚己内酯多元醇和聚戊内酯多元醇。
聚碳酸酯多元醇的实例包括：以短链多元醇为引发剂的碳酸乙烯酯的开环聚合物；和通过将短链二元醇、开环聚合物和聚碳酸酯(通过短链二元醇如1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇或1,6-己二醇与光气或碳酸二苯酯之间反应获得)共聚而得到的非晶聚碳酸酯多元醇。
多异氰酸酯的实例包括脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、芳香族脂肪族多异氰酸酯等，和这些多异氰酸酯的多聚体(二聚体、三聚体等)、滴定管改性产物、脲基甲酸酯改性产物、噁二嗪三酮改性产物和碳二亚胺改性产物。多异氰酸酯可以单独使用或两种以上组合使用。优选将二异氰酸酯用作多异氰酸酯，，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
脂肪族多异氰酸酯的实例包括：亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2'-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一亚甲基三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷、2,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸酯-5-异氰酸根合甲基辛烷、碳酸双(异氰酸根合乙基)酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1,4-丁二醇二丙基醚-ω，ω'-二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸基甲酯、赖氨酸三异氰酸酯、2-异氰酸基乙基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、2-异氰酸根丙基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、双(4-异氰酸酯-正丁烯)季戊四醇和2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯。
芳香族多异氰酸酯的实例包括：异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、反、反、反、顺式和顺、顺式-二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯及其混合物(氢化MDI)、1,3-或1，4-环己烷二异氰酸酯及其混合物，1,3-或1,4-双(异氰酸根合乙基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、2,2'-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基双环[2.2.1]-庚烷、2,6-二异氰酸根合甲基双环[2.2.1]-庚烷(NBDI)、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基双环-[2.2.1]-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基双环-[2.2.1]-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环-[2.2.1]-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环-[2.2.1]-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环-[2.2.1]-庚烷和2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环-[2.2.1]-庚烷。
芳香族多异氰酸酯的实例包括：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、这些甲苯二异氰酸酯的异构体混合物(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、这些二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物(MDI)、叔丁基二异氰酸酯(TODI)、对亚苯基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯(NDI)。
芳香族脂肪族多异氰酸酯的实例包括：1,3-或1,4-二甲苯二异氰酸酯或其混合物(XDI)，和1,3-或1,4-四甲基二甲苯二异氰酸酯或其混合物(TMXDI)。
扩链剂的实例包括：二元醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、C7-C22链烷二醇、环己二醇、环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,4-二羟基-2-丁烯、双羟基乙氧基苯、二甲苯二醇、双羟基对苯二甲酸乙二醇酯、二乙二醇、三氧乙二醇、四氧乙二醇、五氧乙二醇、六氧乙二醇、二丙二醇、三氧丙二醇、四氧丙二醇、五氧丙二醇和六氧丙二醇；三元醇，例如甘油、2-甲基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2,4-二羟基-3-羟甲基戊烷、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷和2,2-双(羟甲基)-3-丁醇；四元醇，如季戊四醇和二甘油；五元醇，例如木糖醇；和六元醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、阿林糖醇(alinitol)、艾杜糖醇、卫矛醇、山梨糖醇(atritol)、肌醇和二季戊四醇。扩链剂还包括通过将环氧烷(例如环氧乙烷或环氧丙烷)加到这种短链多元醇中而获得的聚氧化烯多元醇。扩链剂可单独使用，或两种以上结合使用。优选将二元醇用作扩链剂，因为当在聚氨酯中引入过多的交联结构时，热塑性能可能会劣化。
硅树脂是含有烯基聚有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷和氢甲硅烷基化反应催化剂的混合物。
烯基聚有机硅氧烷是这样的化合物：其中具有碳-碳双键的取代基与聚有机硅氧烷的硅原子结合，聚有机硅氧烷的主链由二有机硅氧烷重复单元构成。聚有机硅氧烷可以是直链、环状或分支。优选直链。
烯基聚有机硅氧烷的具有碳-碳双键的取代基是C1到C10直链烯基，优选是选自乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基组成的组的取代基。更优选，烯基是乙烯基。
具有碳-碳双键的取代基在一个聚有机硅氧烷分子中平均含有一个以上烯基，优选两个以上烯基。如果未达到每一个有机硅氧烷分子中有一个取代基，则该取代基可能无法得到充分的固化。
另一方面，除了上述具有碳-碳双键的取代基外，该聚有机硅氧烷的硅原子可以结合有机取代基。此处，有机取代基可以是选自由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、庚基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基组成的组的取代基。优选为甲基或苯基，更优选为甲基。
烯基聚有机硅氧烷的具体实例包括：二甲基硅氧烷.甲基乙烯基硅氧烷共聚物、甲基乙烯基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷.甲基乙烯基硅氧烷.甲基苯基硅氧烷共聚物，它们在分子链的两端以三甲基甲硅烷氧基封端；二甲基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷.甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷.甲基乙烯基硅氧烷.甲基苯基硅氧烷共聚物，它们在分子链的两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端；二甲基聚硅氧烷，其在分子链的两端以三乙烯基甲硅烷氧基封端等。
另一方面，优选使用烯基聚有机硅氧烷，其重均分子量为500-100,000。当重均分子量不到500时，存在涂层强度下降的问题，并且当其超过100,000时，存在在苯和甲苯等有机溶剂中的溶解度降低，导致涂层过程中工作性能下降的问题。
聚有机氢硅氧烷作为与烯基聚有机硅氧烷反应的交联剂。聚有机氢硅氧烷也是聚有机硅氧烷，其主链由重复的二有机硅氧烷单元构成。与烯基聚有机硅氧烷不同，该聚有机氢硅氧烷在分子中含有氢甲硅烷基(Si-H)，因为氢原子而不是具有碳-碳双键的取代基与硅原子结合。
聚有机氢硅氧烷可以是直链、环状或支链，最好是直链。重均分子量可以是200-10,000，最好是300-30,000。
聚有机氢硅氧烷分子中含氢的数量，即氢甲硅烷基(Si-H)是2以上，优选3以上。
使用的聚有机氢硅氧烷的用量为聚有机氢硅氧烷的每个烯基取代基有聚有机氢硅氧烷成分的氢的0.1-10，优选为1.0-3个。当聚有机氢硅氧烷组分的氢比例不达到0.1时，固化不充分，由其形成的保护层不能作为底漆涂层。另一方面，当它超过10时，由未反应材料引起随时间变化的可能性增加。
作为氢甲硅烷基化反应的催化剂，可以使用已知的催化剂。具体来说，有铂基催化剂、钯基催化剂和铑基催化剂。优选地，使用铂基催化剂，如H2PtCl4·nH2O、H2PtCl6·nH2O(n是1至6的整数)。催化剂用量通常以相对于烯基聚有机硅氧烷和聚有机氢硅氧烷的总和为0.1-1000ppm的重量比使用。
此外，保护层可以交联，并且在这种情况下，构成保护层的组合物优选地包括光引发剂。不优选热交联，因为沉积层和印刷层可能会损坏。
所述光引发剂可以是选自由二苯甲酮类、噻吨酮类、α-羟基酮类、酮类、乙醛酸苯酯类和酰基膦氧化物类物质组成的组的一种或多种。
此外，添加剂如活性稀释剂、流平剂、UV稳定剂、增粘剂、稳定剂、黏附促进剂、表面张力改善剂、消泡剂、流动改善剂、润湿剂、离子强度改善剂、抗氧化剂等可进一步包含在形成保护层的组合物中，并可根据用途添加分子量为5000至10000的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
组成保护层的组合物可以包括30至80重量份，优选40至70重量份，更优选35至65重量份的聚氨酯树脂、硅树脂或其混合物。对于活性稀释剂，其含量可以为20至60重量份，优选30至50重量份，更优选35至45重量份。在光引发剂的情况下，其含量可以为0.1至5重量份，优选1至4重量份，并且其他添加剂的含量可以为0.5至1重量份。
保护层的厚度平均可达0.5μm至50μm。具体而言，保护层的厚度可以是10μm至40μm，更具体地是20μm至30μm。当保护层厚度小于0.5μm时，保护层变得过薄，阻碍了散开和保护。当保护层厚度超过50μm时，保护层会变得太厚，从而可能降低与曲面的黏附力。
同时，考虑到涂覆粘合剂层、印刷层和保护层的组合物时的加工性，将稀释的溶剂用于本发明的装饰膜中。使用的溶剂应该能够溶解组合物。溶剂的实例包括丙酮、甲苯、二甲苯、乙醇、异丁醇、异丙醇、环己酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和乙酸乙酯，但不限于此。溶剂可以单独使用，也可以以两种以上的混合物使用，并且任何方法都可以使用。
此外，本发明还提供了制造装饰膜的方法。
图2是图示本发明实施方式的制造装饰膜的方法的流程图。
参照图2，装饰膜的制造方法包括：在基础膜的一个表面上依次放置印刷层、UV图案层、沉积层和屏蔽印刷层(S10)；在屏蔽印刷层的顶部形成保护层(S20)；去除基础膜(S30)；和在印刷层的下部层叠涂覆有粘合剂层的防粘膜(S40)。
具体地说，基础膜优选为聚碳酸酯或聚酯材料，并且当水滴滴落在图案形成面板上时，液滴与图案形成面板之间的接触角优选为30度至90度。
在基础膜的一个表面上形成印刷层。此时，印刷层的印刷可以通过数字印刷、凹版印刷、逗号印刷或反向印刷等进行，但不具体限于这些方法。
此外，通过在基础膜边缘部分形成磨砂或发纹等粗糙表面，改善了印刷层和UV图案层与基础膜之间的附着，并且防了印刷层和UV图案层在后处理过程中与基础膜分离，并能够防止印刷层和UV图案层的收缩。
在UV图案层的情况下，包含光固化树脂、稀释剂、光引发剂和各种添加剂的组合物可应用于印刷层的顶部，并以图案成型面板滚压形成图案，然后用UV光照射固化，从而形成UV图案层。固化后，去除成型面板。图案形成面板优选为聚碳酸酯或聚酯材料，并且当水滴滴落在图案形成面板上时，液滴与图案形成面板之间的接触角优选为100度以上。此外，图案形成面板之间的摩擦系数优选大于基础膜的摩擦系数，这用于容易地固定UV图案层。
沉积层通过将所要沉积的材料沉积在UV图案层上而形成。所要沉积的材料如上所述，并且在沉积方法上没有特别的限制，但优选真空薄膜沉积方法。特别地，溅射和电子束沉积可以用作真空薄膜沉积方法。通过以这种方式形成沉积层，防止了在UV图案层上形成的图案被沉积材料填充，从而能够改善UV图案层的亮度。
可通过印刷含有光屏蔽材料的组合物在沉积层上形成屏蔽印刷层，印刷方法与上述印刷层的印刷方法相同。
可以在屏蔽印刷层上形成保护层。所述保护层优选地使用涂布法形成，以应用上述组合物。在保护层形成时，使用涂布法可以根据所需的性质自由地控制添加到组合物中的添加剂的数量。作为涂布方法，可以从已知的涂布法中选择合适的方法，如狭缝涂布、棒材涂布、凹版涂布、槽型涂布、刀涂等。
此外，当将构成保护层的树脂交联时，光交联量优选为300mJ/cm2至2000mJ/cm2，更优选为500mJ/cm2至1000mJ/cm2。
如果印刷层、UV图案层、沉积层、屏蔽印刷层和保护层依次设置在基础膜上，可在去除基础膜后层压涂覆有粘合剂层的防粘膜，而粘合剂层和防粘膜可依次放置在印刷层之下。该粘合剂层含有丙烯酸树脂，并可在应用于防粘膜后固化。此处，热固性和光固化都是可以的，但在固化效率和降低成本方面优选热固化。
此外，本发明提供了贴附装饰膜的基板，并且所述基板包括玻璃罩。所述玻璃罩介导装饰膜，并可通过从上述装饰膜中移除防粘膜，然后将其贴附到所述玻璃罩的一个表面来制造。装饰膜设有防粘膜和粘合剂层，使得在去除防粘膜后，装饰膜可粘附在玻璃罩上。此时，装饰膜可以被切割，以适配要粘附的目标基材的形状。本发明的装饰膜不包括由PET等制成的基础膜，因此柔性得到改善，并且即使附着在曲率半径小的基板上，装饰膜也不会浮起。
具体来说，显示装置包括：
显示装置的后盖材料，其包括边缘部分弯曲的形状；
在所述后盖覆盖材料的一侧或两侧形成的装饰膜。
此处，装饰膜具有依次层叠有以下各层的结构；粘合剂层；印刷层；其上形成有预定图案的UV图案层；沉积层；包含光屏蔽材料的屏蔽印刷层；和保护层。
此处，贴附所述装饰膜，以使所述粘合剂层接触所述后盖材料。
下文中，将参照实施例详细地描述本发明。但是，以下实施例仅用于说明本发明，并且本发明不受以下实施例的限制。
[实施例1]
将彩色颜料印在作为基础膜的PET膜之后，将聚氨酯树脂作为光固化树脂施加并压制在PET材料的图案形成面板之间。在UV光照射固化聚氨酯树脂后，在表面沉积钛，形成沉积层。在蒸发层上印刷彩色颜料以设置屏蔽印刷层。
最后，将包含65重量份聚氨酯树脂、34.5重量份反应稀释剂、1个重量份引发剂和0.5重量份添加剂的组合物施加在屏蔽印刷层的顶部，使干燥后的厚度为20μm，从而形成保护层。
接下来，在去除基础膜后，将涂有15μm厚度丙烯酸粘合剂树脂的PET材料的防粘膜贴附在印刷层的下部，从而产生装饰膜。在这个时候，丙烯酸粘合剂树脂贴附在印刷层的下部。
[实施例2]
将彩色颜料印在作为基础膜的PET膜之后，将聚氨酯树脂作为光固化树脂施加并压制在PET材料的图案形成面板之间。在UV光照射固化聚氨酯树脂后，在表面沉积钛，形成沉积层。在蒸发层上印刷彩色颜料以设置屏蔽印刷层。
另外，对于100重量份的作为烯基聚有机硅氧烷的PSA底漆(Dow Corning，30％固体)，0.5重量份的作为固化剂的聚有机氢硅氧烷(Dow Corning，SL7028)和0.5重量份的铂催化剂(Dow Corning，Syl-Off 4000催化剂)依次添加到500重量份的甲苯溶剂中，然后将该混合物在室温(25℃)下进一步搅拌20分钟，从而制备出包含硅酮树脂的液体。
最后，将包含65重量份含有硅树脂的原液、34.5重量份反应稀释剂、1个重量份引发剂和0.5重量份添加剂的组合物施加在屏蔽印刷层的顶部，使干燥后的厚度为20μm，从而形成保护层。
接下来，在去除基础膜后，将涂有15μm厚度丙烯酸粘合剂树脂的PET材料的防粘膜贴附在印刷层的下部，从而产生装饰膜。在这个时候，丙烯酸粘合剂树脂贴附在印刷层的下部。
[比较例1]
与实例相同印刷层、UV图案层、沉积层和屏蔽印刷层依次堆叠在50μm厚的PET材料制成的基础膜上，在对侧设置粘合剂层和防粘膜层，从而制备装饰膜。
[比较例2]
按照与实施例1相同的方式制造没有PET基础膜的装饰膜，不同之处在于在屏蔽印刷层的顶部没有形成保护层。
[实验例1]
除去防粘膜后，根据ASTM-D638测定实施例和比较例的装饰膜的拉伸强度和伸长率，其结果示于表1。具体而言，使用INSTRON的UTM进行测定，将试样制成狗骨头的行政，试样尺寸为10mmx50mm，测定速度为300mm/min。
[表1]
实施例1 实施例2 比较例1. 比较例2.
拉伸强度(kgf/mm<sup>2</sup>) 6 5 18 1.5
伸长率(％) 29 24 98 8
如表1所示，与使用PET材料的基础膜的比较例1相比，在实施例中，其中未在印刷层的下部设置基础膜并且在顶层形成保护层的装饰膜具有更低的抗拉强度和伸长率，并且因此可以看出其柔性优异，并且与曲面的粘合性改善。另外，在其中未形成保护层的比较例2中，拉伸强度和伸长率过低，因此不适合用作膜。
尽管以上已经参照本发明的优选实施例进行了描述，但是可以理解，本领域技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明进行各种修改和改变。在下面的权利要求中。
因此，本发明的技术范围不应局限于规范的详细说明中所述的内容，而应由权利要求来定义。
[附图标记说明]
100：装饰膜
110：防粘膜
120：粘合剂层
130：印刷层
140：UV图案层
150：沉积层
160：屏蔽印刷层
170：保护层

Claims (6)

1.一种装饰膜，其包含其中依次层叠有以下各层的结构；
防粘膜层；
粘合剂层；
印刷层；
其上形成有预定图案的UV图案层；
沉积层；
屏蔽印刷层，其包含光屏蔽材料；和
保护层，
其中，当去除所述防粘膜时，拉伸强度为3kgf/mm2-10 kgf/mm2，并且
其中，所述保护层是选自由聚氨酯树脂、硅树脂及其混合物组成的组中的一种。
2.如权利要求1所述的装饰膜，其中，所述聚氨酯树脂选自由基于聚酯的聚氨酯和基于聚碳酸酯的聚氨酯组成的组，并且
其中，所述硅树脂包括含有烯基聚有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷和氢甲硅烷基化反应催化剂的混合物。
3.如权利要求1所述的装饰膜，其中，所述保护层的平均厚度为0.5μm至50μm。
4.如权利要求1所述的装饰膜，其中，当去除所述防粘膜时，伸长率为20％至40％。
5.如权利要求1所述的装饰膜，其中，所述粘合剂层包含丙烯酸树脂。
6.一种显示装置，所述显示装置包括：
显示装置的后盖材料，其包括边缘部分弯曲的形状；
在所述后盖覆盖材料的一侧或两侧形成的装饰膜，
其中，所述装饰膜具有其中依次层叠有以下各层的结构；粘合剂层；印刷层；其上形成有预定图案的UV图案层；沉积层；包含光屏蔽材料的屏蔽印刷层；和保护层，并且
其中贴附所述装饰膜，以使所述粘合剂层接触所述后盖材料。
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