CN112521688B - 一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,属于高分子材料技术领域。本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂35~80份、低介电损耗玻纤10~40份、无卤阻燃剂1~4份;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4×10‑2~5×10‑2。该产品通过在聚丙烯树脂中加入特定含量的无卤阻燃剂以及特定介电损耗系数的玻纤材料,不仅可有效保留聚丙烯树脂原有的力学机械性能,使材料的介电损耗较低,还提高了材料的热变形温度和阻燃性,满足其在电子产品领域的高使用要求。本发明还公开了所述产品的制备方法操作步骤简单,对制备设备要求低,可实现工业化大规模生产。

Description

一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料。
背景技术
聚丙烯材料是丙烯分子聚合得到的热塑性树脂,因其较低的密度和较优的韧性,同时具有良好的电性能和高频绝缘性,被广泛用于各类产业。阻燃聚丙烯产品多由有卤体系制备,但这类改性材料并不环保,有害性大;而聚丙烯材料本身的灼热丝在650℃作用,改性聚丙烯中含有的玻纤在体系的长径比形态对材料灼热丝的表面熔体的低落和热量的及时散失造成负面作用,从而造成玻纤增强聚丙烯材料无法达到高灼热丝这一技术难点,无法用于一些热门产业上(如电子产品领域)。
发明内容
基于现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,该材料不含卤素成分,具有良好的力学性能的同事热变形温度大大提高,满足灼热丝高温度的要求。
为了达到上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂35~80份、低介电损耗玻纤10~40份、无卤阻燃剂1~4份;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4×10-2~5×10-2
本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,通过在聚丙烯树脂中加入特定含量的无卤阻燃剂以及特定介电损耗系数的玻纤材料,不仅可有效保留聚丙烯树脂原有的力学机械性能,使材料的介电损耗较低,还显著提高了材料的热变形温度和阻燃性;所述材料也满足了灼热丝850℃的GWFI标准,尤其满足其在电子产品领域的高使用要求。
优选地,所述聚丙烯树脂包括均聚聚丙烯树脂、共聚聚丙烯树脂中的至少一种。无论是采用分子链规整度高,结晶度高,但力学性能较弱的均聚聚丙烯,还是采用单体较多,但力学性能较理想共聚聚丙烯,通过无卤阻燃剂和特定玻纤的搭配均能使制备得到的材料具备良好的力学性能、阻燃性能和高温变形能力。更优选地,所述均聚聚丙烯树脂的等规度≥95%,结晶度≥80%;所述共聚聚丙烯树脂的洛氏硬度≥85。所述条件下的聚丙烯树脂制备的产品机械性能更好。
优选地,所述低介电损耗玻纤的纤维直径为12~18μm。所述条件下的玻纤更能与聚丙烯树脂充分混合,同时不影响材料的力学性能。
优选地,所述无卤阻燃剂包括次膦酸盐、三聚氰胺盐、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、对异丙苯聚合物中的至少一种。更优选地,所述次膦酸盐为二乙基次膦酸盐;所述三聚氰胺盐为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸的至少一种,所述三聚氰胺盐粒径为5~10μm。所述优选范围内的无卤阻燃剂不仅不含卤素有毒成分,同时成本更低,经济环保;该类阻燃剂含磷量高,残碳率也相应增大,阻燃效果好。
优选地,所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的组分中还包括相容剂0.5~4份、润滑剂0.2~0.5份、耐候助剂0.2~0.5份以及抗氧剂0.2~0.5份。所述助剂的添加不仅可使制备的产品中聚丙烯树脂和玻纤、阻燃剂等组分相互混合均匀,同时可有效提高制备产品的稳定性和耐用性,使产品可在多种环境下长时间有效使用。
优选地,所述相容剂包括PP-g-MAH、POE-g-MAH、EEA、EVA-g-MAH中的至少一种。所述相容剂对聚丙烯树脂均能有效改性,在提高材料中各组分的相容性的同时,也可增强聚丙烯材料的力学性能。
优选地,所述润滑剂包括EBS接枝物、硅酮粉中的至少一种。所述润滑剂在前期挤出加工时可有效提高聚丙烯树脂的流动性,塑化过程中减少流动过程的摩擦力;在后期也可使产品有效脱模,方便使用。
优选地,所述耐候助剂包括UV531、UV2908、UV944中的至少一种。所述耐候助剂可保证最终制备的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料在多种环境下均可正常使用,防止老化变质等现象。
优选地,所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂中的至少一种。更优选地,所述抗氧剂由受阻胺类抗氧剂1010和亚磷酸酯类抗氧剂168组成,所述受阻胺类抗氧剂1010和亚磷酸酯类抗氧剂168的质量比为1:2。所述抗氧剂与耐候助剂相互搭配,可保证制备的聚丙烯材料具备足够的稳定性和耐性,防止材料的黄化老化。
本发明的另一目的还在于提供所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚丙烯树脂、相容剂和抗氧剂混合搅拌均匀,得混合物A;
(2)在步骤(1)所得混合物A中加入低介电损耗玻纤,得混合物B;所述混合物B中低介电损耗玻纤的质量含量为30~60%;
(3)在步骤(2)所得混合物B中加入无卤阻燃剂、润滑剂和耐候助剂并混合搅拌均匀,得混合物C;
(4)在步骤(3)所得混合物C中加入余量低介电损耗玻纤并混合搅拌,加热挤出,即得所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料;所述混合物C中低介电损耗玻纤的质量含量为5~20%。
本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法操作步骤简单,对制备设备要求低,可实现工业化大规模生产。
本发明的有益效果在于:本发明提供了一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,所述材料通过在聚丙烯树脂中加入特定含量的无卤阻燃剂以及特定介电损耗系数的玻纤材料,不仅可有效保留聚丙烯树脂原有的力学机械性能,使材料的介电损耗较低,还显著提高了材料的热变形温度和阻燃性;所述材料也满足了灼热丝850℃的GWFI标准,尤其满足其在电子产品领域的高使用要求。本发明还提供了所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法操作步骤简单,对制备设备要求低,可实现工业化大规模生产。
具体实施方式
为了更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明,其目的在于详细地理解本发明的内容,而不是对本发明的限制。
若无特别说明,下述具体实施例所用原料均为市购的普通商品。
实施例1
本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的一种实施例。
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂70份、低介电损耗玻纤40份、无卤阻燃剂3份、相容剂2份、润滑剂0.2份、耐候助剂0.3份以及抗氧剂0.4份;所述聚丙烯树脂包括聚丙烯树脂PPZ30S 50份和聚丙烯树脂PPK8009 20份;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4.5×10-2,所述低介电损耗玻纤的纤维直径为14μm;所述相容剂为PP-g-MAH;所述无卤阻燃剂为二乙基次膦酸盐;所述润滑剂为硅酮粉;所述耐候助剂为UV944;所述抗氧剂包括0.2份受阻胺类抗氧剂1010份和0.2份亚磷酸酯类抗氧剂168。
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚丙烯树脂、相容剂和抗氧剂以60r/min的速率混合搅拌均匀,得混合物A;
(2)在步骤(1)所得混合物A置入双螺杆挤出机中,从玻纤口加入低介电损耗玻纤,得混合物B;所述混合物B中低介电损耗玻纤的质量含量为60%;
(3)在步骤(2)所得混合物B中加入无卤阻燃剂、润滑剂和耐候助剂并以60r/min的速率混合搅拌均匀,得混合物C;
(4)在步骤(3)所得混合物C中加入余量低介电损耗玻纤并混合搅拌,加热挤出,即得所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料;所述混合物C中低介电损耗玻纤的质量含量为15%;
所述双螺杆挤出机的主机转速为300~350r/min;所述材料加热过程为分段加热,所述双螺杆挤出机的一区温度为120~150℃,二区温度为150~175℃,三区温度为190~200℃,四区温度为200~210℃,五区温度为200~210℃,六区温度190~200℃,七区温度190~200℃,机头温度为200~210℃。
实施例2
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂40份、低介电损耗玻纤15份、无卤阻燃剂2份、相容剂1份、润滑剂0.2份、耐候助剂0.3份以及抗氧剂0.3份;所述聚丙烯树脂包括聚丙烯树脂PPZ30S 40份;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4.5×10-2,所述低介电损耗玻纤的纤维直径为14μm;所述相容剂为POE-g-MAH;所述无卤阻燃剂为三聚氰胺;所述润滑剂为硅酮粉;所述耐候助剂为UV2908;所述抗氧剂包括0.1份受阻胺类抗氧剂1010份和0.2份亚磷酸酯类抗氧剂168。
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法同实施例1。
实施例3
本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的一种实施例。
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂50份、低介电损耗玻纤25份、无卤阻燃剂4份、相容剂4份、润滑剂0.5份、耐候助剂0.5份以及抗氧剂0.2份;所述聚丙烯树脂包括聚丙烯树脂PPZ30S 30份和聚丙烯树脂PPK8009 20份;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4.5×10-2,所述低介电损耗玻纤的纤维直径为14μm;所述相容剂为EEA;所述无卤阻燃剂为二乙基次膦酸盐;所述润滑剂为EBS接枝物;所述耐候助剂为UV531;所述抗氧剂包括0.1份受阻胺类抗氧剂1010份和0.1份亚磷酸酯类抗氧剂168。
本实施例所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例与实施例1的差别仅在于,本对比例所述聚丙烯材料中低介电损耗玻纤5份。
对比例2
本对比例与实施例1的差别仅在于,本对比例所述聚丙烯材料中低介电损耗玻纤使用常规玻纤代替,所述常规玻纤的介电损耗为4.5~6.5GHz。
对比例3
本对比例与实施例1的差别仅在于,本对比例所述聚丙烯材料中低介电损耗玻纤的重量份数为45份。
对比例4
本对比例与实施例1的差别仅在于,本对比例所述聚丙烯材料中无卤阻燃剂使用多聚磷酸盐代替。
对比例5
本对比例与实施例1的差别仅在于,本对比例所述聚丙烯材料中无卤阻燃剂的重量份数为0.5份
为验证本发明所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的使用性能,对实施例1~3所得无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料以及对比例1~5所得聚丙烯材料进行性能测试,测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002818028710000061
Figure BDA0002818028710000071
从表1可知,本发明实施例所制备的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,相比于传统聚丙烯材料及对比例1~5所得聚丙烯材料,具有良好的机械力学性能,同时介电损耗低,灼热丝温度高,同时组分中不含卤素成分,对环境友好。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (7)

1.一种无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,包括以下重量份的组分:聚丙烯树脂35~80份、低介电损耗玻纤10~40份、无卤阻燃剂1~4份、相容剂0.5~4份、润滑剂0.2~0.5份、耐候助剂0.2~0.5份以及抗氧剂0.2~0.5份;所述聚丙烯树脂包括均聚聚丙烯树脂、共聚聚丙烯树脂中的至少一种;所述均聚聚丙烯树脂的等规度≥95%,结晶度≥80%;所述共聚聚丙烯树脂的洛氏硬度≥85;所述低介电损耗玻纤在4~4.5GHz频率下的介电损耗为4×10-2~5×10-2;所述无卤阻燃剂为次膦酸盐、三聚氰胺盐中的至少一种;
所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚丙烯树脂、相容剂和抗氧剂混合搅拌均匀,得混合物A;
(2)在步骤(1)所得混合物A中加入低介电损耗玻纤,得混合物B;所述混合物B中低介电损耗玻纤的质量含量为30~60%;
(3)在步骤(2)所得混合物B中加入无卤阻燃剂、润滑剂和耐候助剂并混合搅拌均匀,得混合物C;
(4)在步骤(3)所得混合物C中加入余量低介电损耗玻纤并混合搅拌,加热挤出,即得所述无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料;所述混合物C中低介电损耗玻纤的质量含量为5~20%。
2.如权利要求1所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述低介电损耗玻纤的纤维直径为12~18μm。
3.如权利要求1所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述次膦酸盐为二乙基次膦酸盐;所述三聚氰胺盐为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸的至少一种,所述三聚氰胺盐粒径为5~10μm。
4.如权利要求1所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述相容剂包括PP-g-MAH、POE-g-MAH、EEA、EVA-g-MAH中的至少一种。
5.如权利要求1所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述润滑剂包括EBS接枝物、硅酮粉中的至少一种;所述耐候助剂包括UV531、UV2908、UV944中的至少一种。
6.如权利要求1所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂中的至少一种。
7.如权利要求6所述的无卤阻燃低介电损耗玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于,所述抗氧剂由受阻胺类抗氧剂1010和亚磷酸酯类抗氧剂168组成,所述受阻胺类抗氧剂1010和亚磷酸酯类抗氧剂168的质量比为1:2。
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