CN112517921B - 一种空心铜纳米片的制备方法及系统 - Google Patents
一种空心铜纳米片的制备方法及系统 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112517921B CN112517921B CN202011324994.4A CN202011324994A CN112517921B CN 112517921 B CN112517921 B CN 112517921B CN 202011324994 A CN202011324994 A CN 202011324994A CN 112517921 B CN112517921 B CN 112517921B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- copper
- temperature
- stirring
- heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 66
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 54
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 45
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 amine organic base Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 claims description 9
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 9
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 9
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 4
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 4
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 18
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001651 catalytic steam reforming of methanol Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0549—Hollow particles, including tubes and shells
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0551—Flake form nanoparticles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0553—Complex form nanoparticles, e.g. prism, pyramid, octahedron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明实施例公开一种空心铜纳米片的制备方法及系统，涉及纳米材料技术领域，空心铜纳米片的制备方法，包括：将铜盐溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液A；将胺类有机碱溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B；将溶液B升温至T1，在搅拌下，将溶液A加到溶液B中，搅拌时间t1，形成溶液C；将有机羧酸加到溶液C中，搅拌时间t2，形成溶液D；将溶液D升温至T2，恒温预定时长，然后按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3，形成溶液E；溶液E降温至预定温度，将其转移至水热反应釜中，以升温速率H1加热至T3后恒温时间t4，得到具有空心结构的三角形铜纳米片。本发明适用于铜纳米片的制备。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料技术领域，尤其涉及一种空心铜纳米片的制备方法及系统。
背景技术
随着国民经济的高速发展和人们生活水平的提高，环保问题越来越受到人们的重视，而与生活息息相关的物质的绿色有机合成亦成为了研究的热点。理想的绿色有机化学合成是从原料、试剂、溶剂、催化剂和合成方法等多方面的绿色化，力求实现“原子经济行”和废物的“零排放”。因此，研究和开发新型高效的金属催化剂是实现绿色有机合成的主要途径之一。
19世纪末，开发的催化剂大量投入到生产中，使化工生产得到了快速发展。据统计，在化学工业中大约有85％的化学反应是通过催化剂进行的。过去的研制的催化剂主要考虑的是高活性、高选择性、寿命以及制造成本，而忽视对人类和环境的伤害。
贵金属系列催化剂(如Ru、Rh、Pd和Pt等)具有高的催化活性、高的选择性、耐高温、抗氧化和抗腐蚀等优点，已成为最重要的催化剂材料，被广泛应用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化等反应中，在煤化工、石油化工、精细化工、医药、环保和新能源等领域起着非常重要的作用。然而，贵金属的价格高、储量低等问题严重阻碍了其工业化的应用。因此，需要开发非贵金属催化剂来替代贵金属在有机合成中的应用。
纳米铜催化剂具有催化活性高、能多次循环利用、对空气稳定、成本低、储量丰富和环保等优点，已在有机合成反应中得到了广泛的应用。纳米铜能催化加氢、脱氢和氧化等反应，已在甲醇水蒸汽重整制氢、C0催化氧化消除、合成甲醇、草酸二甲酯加氢合成乙二醇、乙醇脱氢制乙酸乙酯等领域的得到应用。作为贵金属的替代品，纳米铜催化剂的研究方向是向高活性、长寿命和低温等方向发展。因此，为了满足工业化的更高需求，需要进一步提高纳米铜催化剂的活性。与常规铜纳米片相比，空心铜纳米片的内部空腔结构能赋予其更多物理和化学性能。铜纳米片的空心结构具有大的比表面积，这将暴露出更多的反应活性位点，有利于提高催化剂的性能。然而，关于空心铜纳米片合成的研究目前只有少量报道，选用高收率和低成本的一步合成方法更是寥寥无几。因此，本发明合成的具有更高比表面和更多催化活性位点的空心三角形纳米铜，更适合作为有机合成反应的催化剂。此外，由于产品的收率高，绿色的空心三角形纳米铜催化剂有望在有机合成反应中得到工业化应用。
发明内容
有鉴于此，本发明实施例提供一种空心铜纳米片的制备方法及系统，能够制备具有较高比表面积和催化活性位点的铜纳米片。
第一方面，本发明实施例提供一种空心铜纳米片的制备方法，包括：将铜盐溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液A；将胺类有机碱溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B；将溶液B升温至T1，在搅拌下，将溶液A加到溶液B中，搅拌时间t1，形成溶液C；将有机羧酸加到溶液C中，搅拌时间t2，形成溶液D；将溶液D升温至T2，恒温预定时长，然后按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3，形成溶液E；溶液E降温至预定温度，将其转移至水热反应釜中，以升温速率H1加热至T3后恒温时间t4，得到具有空心结构的三角形铜纳米片。
可选地，所述铜盐为氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜或乙酸铜中的一种或两种以上的组合物。
可选地，所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种以上的组合物。
可选地，所述胺类有机碱为乙二胺、三乙胺、异丙胺、叔丁胺、己二胺、癸胺、十八胺、三乙醇胺、二苯胺或环己胺。
可选地，所述有机羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸或丁二酸的一种或两种以上的组合物。
可选地，所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡咯烷酮的一种或两种以上的组合物。
可选地，所述碱金属卤化物为氟化钠、氟化钾、氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾的一种或两种以上的组合物。
可选地，所述铜盐和胺类有机碱的摩尔比为1∶1-1∶20；所述表面活性剂与铜盐的质量比为1∶1-1∶10；所述铜盐与有机羧酸的摩尔比为1∶3-1∶20；所述碱金属卤化物与铜盐的摩尔比为1∶1-1∶15；所述搅拌时间t1为10-120min；所述搅拌时间t2为1-30min；所述搅拌时间t3为1-30min；所述升温速率H1为1-10℃/min；所述的温度T1为40-60℃；所述温度T2为80-120℃；所述温度T3为160-240℃；所述恒温时间t4为2-12h。
第二方面，本发明实施例还提供一种空心铜纳米片制备系统，包括：烧杯、三口烧瓶、第一超声波清洗机和第二超声波清洗机、温控加热装置、回流装置、水热反应釜和烘箱；所述烧杯，用于将铜盐分散到多元醇溶液中，并置于盛有水的第一超声波清洗机中进行超声水浴得到溶液A；所述三口烧瓶，用于将胺类有机碱溶于多元醇中，并置于盛有水的第二超声波清洗机中进行超声水浴得到溶液B；所述温控加热装置，用于对盛有溶液B的三口烧瓶进行加热使溶液B升温至T1，以在溶液B中加入溶液A，搅拌时间t1后形成溶液C，在溶液C中加入有机羧酸搅拌时间t2后形成溶液D，将溶液D升温至T2后，按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3后形成溶液E；将溶液E降温至60-80℃；所述水热反应釜，用于盛装从三口烧瓶中转移过来的降温至60-80℃的溶液E，并置于所述烘箱中，以通过所述烘箱以升温速率H1将所述水热反应釜中的溶液E加热至T3后恒温时间t4，以得到具有空心结构的三角形铜纳米片。
可选地，所述铜盐和胺类有机碱的摩尔比为1∶1-1∶20；所述表面活性剂与铜盐的质量比为1∶1-1∶10；所述铜盐与有机羧酸的摩尔比为1∶3-1∶20；所述碱金属卤化物与铜盐的摩尔比为1∶1-1∶15；所述搅拌时间t1为10-120min；所述搅拌时间t2为1-30min；所述搅拌时间t3为1-30min；所述升温速率H1为1-10℃/min；所述的温度T1为40-60℃；所述温度T2为80-120℃；所述温度T3为160-240℃；所述恒温时间t4为2-12h。
本发明实施例提供的一种空心铜纳米片的制备方法及系统，可制得空心三角形铜纳米片，表面粗糙，能呈现出更高的比表面积和更多的催化活性位点。此外，本发明实施例可通过调控有机羧酸、表面活性剂和碱金属卤化物的用量，以及溶剂热时间，可以得到尺寸和形貌可控的空心三角形纳米铜。本发明实施例具有成本低、反应条件温和、产率高等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明一实施例铜纳米片的制备方法流程图；
图2为本发明实施例1制备的具有空心结构的三角形铜纳米片的扫描电镜图；
图3为本发明实施例1制备的具有空心结构的三角形铜纳米片的XRD图；
图4为本发明实施例2制备的具有空心结构的三角形铜纳米片的扫描电镜图；
图5为本发明实施例3制备的具有空心结构的三角形铜纳米片的扫描电镜图；
图6为本发明对比实施例1制备的铜纳米片的扫描电镜图；
图7为本发明对比实施例2制备的三角形铜纳米片的扫描电镜图；
图8为本发明对比实施例3制备的铜纳米片的扫描电镜图；
具体实施方式
下面结合附图对本发明实施例进行详细描述。应当明确，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供一种空心铜纳米片的制备方法，包括如下步骤(S100-S110)：
S100、将铜盐溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液A。
在一个例子中，可将铜盐溶于20-50mL多元醇中，经300W的超声波水浴后形成均匀的溶液A。
S102、将胺类有机碱溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B。
在一个例子中，可将胺类有机碱溶于50-80mL的多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B。
S104、将溶液B升温至T1，在搅拌下，将溶液A加到溶液B中，搅拌时间t1，形成溶液C。
在一个例子中，可在搅拌速度200-800rpm下，将溶液A用蠕动泵以1-40mL/min速度注射到溶液B中。
S106、将有机羧酸加到溶液C中，搅拌时间t2，形成溶液D。
在一个例子中，将一定量的有机羧酸添加到溶液C中，搅拌时间1-30min。
S108、将溶液D升温至T2，恒温预定时长，然后按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3，形成溶液E。
在一个例子中，将溶液D升温至T2后，恒温时长为10min。
S110、溶液E降温至预定温度，将其转移至水热反应釜中，以升温速率H1加热至T3后恒温时间t4，得到具有空心结构的三角形铜纳米片。
在一个例子中，溶液E降温至60-80℃后，将其转移至200mL的水热反应釜中。
其中，所述铜盐为氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜或乙酸铜中的一种或两种以上的组合物。
所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种以上的组合物。
所述胺类有机碱为乙二胺、三乙胺、异丙胺、叔丁胺、己二胺、癸胺、十八胺、三乙醇胺、二苯胺或环己胺。
所述有机羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸或丁二酸的一种或两种以上的组合物。
所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡咯烷酮的一种或两种以上的组合物。
所述碱金属卤化物为氟化钠、氟化钾、氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾的一种或两种以上的组合物。
所述铜盐和胺类有机碱的摩尔比为1∶1-1∶20；所述表面活性剂与铜盐的质量比为1∶1-1∶10；所述铜盐与有机羧酸的摩尔比为1∶3-1∶20；所述碱金属卤化物与铜盐的摩尔比为1∶1-1∶15；所述搅拌时间t1为10-120min；所述搅拌时间t2为1-30min；所述搅拌时间t3为1-30min；所述升温速率H1为1-10℃/min；所述的温度T1为40-60℃；所述温度T2为80-120℃；所述温度T3为160-240℃；所述恒温时间t4为2-12h。
根据本发明实施例，可制得空心三角形铜纳米片，表面粗糙，能呈现出更高的比表面积和更多的催化活性位点，再者，其暴露出的晶面更多，更有利于促进特定有机催化反应的进行。
此外，本发明实施例可通过调控有机羧酸、表面活性剂和碱金属卤化物的用量，以及溶剂热时间，可以得到尺寸和形貌可控的空心三角形纳米铜。本发明实施例具有成本低、反应条件温和、产率高等优点。
实施例一
一种空心铜纳米片的制备方法，具体步骤如下：
将0.004mol氯化铜溶于40mL乙二醇中，经300W的超声波水浴后使其形成均匀的溶液A。将0.008mol癸胺溶于60mL的乙二醇中，超声使其形成均匀的溶液B。将溶液B升温至50℃，在搅拌速度400rpm下，将溶液A用蠕动泵以2mL/min速度注射到溶液B中，搅拌时间50min，形成溶液C。将2mL甲酸加到溶液C中，搅拌时间15min，形成溶液D；将溶液D升温至100℃，恒温10min，然后顺序加入100mg聚乙烯吡咯烷酮和0.3mmol氯化钠，搅拌时间15min，形成溶液E。溶液降温至70℃，将其转移至200mL的水热反应釜中，以5℃/min的升温速率升温至180℃，恒温4h。将反应后的溶液水冷至室温后用正己烷洗涤3次，然后在80℃下真空干燥2h，即可得到具有空心结构的三角形铜纳米片，如图1、图2所示，在图3中，暴露出的(111)晶面的特征衍射强度大，有利于特定有机催化反应的进行。
实施例二
一种空心铜纳米片的制备方法，具体步骤如下：
将0.008mol醋酸铜溶于50mL聚丙二醇中，经300W的超声波水浴后使其形成均匀的溶液A。将0.008mol己二胺溶于50mL的聚丙二醇中，超声使其形成均匀的溶液B。将溶液B升温至60℃，在搅拌速度600rpm下，将溶液A用蠕动泵以5mL/min速度注射到溶液B中，搅拌时间50min，形成溶液C。将5mL乙酸加到溶液C中，搅拌时间15min，形成溶液D；将溶液D升温至100℃，恒温10min，然后顺序加入270mg十二烷基苯磺酸钠和0.6mmol氯化钾，搅拌时间15min，形成溶液E。溶液E降温至70℃，将其转移至200mL的水热反应釜中，以5℃/min的升温速率升温至200℃，恒温6h。将反应后的溶液水冷至室温后用正己烷洗涤3次，然后在80℃下真空干燥2h，即可得到具有空心结构的三角形铜纳米片，如图4所示。
实施例三
一种空心铜纳米片的制备方法，具体步骤如下：
将0.004mol氯化铜溶于40mL乙二醇中，经300W的超声波水浴后使其形成均匀的溶液A。将0.008mo1癸胺溶于60mL的乙二醇中，超声使其形成均匀的溶液B。将溶液B升温至50℃，在搅拌速度400rpm下，将溶液A用蠕动泵以2mL/min速度注射到溶液B中，搅拌时间50min，形成溶液C。将3.5mL甲酸加到溶液C中，搅拌时间15min，形成溶液D；将溶液D升温至80℃，恒温10min，然后顺序加入540mg十二烷基苯磺酸钠和0.004mol氯化钾，搅拌时间15min，形成溶液E。溶液降温至70℃，将其转移至200mL的水热反应釜中，以5℃/min的升温速率升温至190℃，恒温4h。将反应后的溶液水冷至室温后用正己烷洗涤3次，然后在80℃下真空干燥2h，即可得到具有空心结构的三角形铜纳米片，如图5所示。
实施例四
对比实施例1，按照实施例1的制备方法进行制备，不同之处在于不添加甲酸，温度T2变为130℃，得到的产物如图5所示，为无规则空心铜纳米片。由图可以看出，不添加甲酸，得不到具有空心结构的三角形铜纳米片。
实施例五
对比实施例2，按照实施例1的制备方法进行制备，不同之处在于不添加聚乙烯吡咯烷酮和氯化钠，温度T3变为150℃，恒温t4变为12h，得到的产物如图7所示，为三角形铜纳米片。通过调控铜盐与胺类有机碱及有机羧酸的摩尔比，可以得到结构可控的三角形铜纳米片。由图可以看出，不添加聚乙烯吡咯烷酮和氯化钠，得不到具有空心结构的三角形铜纳米片。
实施例六
对比实施例3，按照实施例1的制备方法进行制备，不同之处在于不添加甲酸、聚乙烯吡咯烷酮和氯化钠，得到的产物如图8所示，为无规则的铜纳米片。由图可以看出，在不添加甲酸、聚乙烯吡咯烷酮和氯化钠的情况下，得不到具有空心结构的三角形铜纳米片。
由图可知，通过控制铜盐与胺类有机碱、有机羧酸及碱金属卤化物的摩尔比，以及铜盐与表面活性剂的质量比，可以得到空心尺寸不同的三角形铜纳米片。其中实施例1得到的空心三角形铜纳米片为最优形貌，具有最大的比表面积和最多的催化反应位点，非常适用于有机合成的催化反应。
本发明实施例还提供一种空心铜纳米片制备系统，包括：烧杯、三口烧瓶、第一超声波清洗机和第二超声波清洗机、温控加热装置、回流装置、水热反应釜和烘箱；其中，
所述烧杯，用于将铜盐分散到多元醇溶液中，并置于盛有水的第一超声波清洗机中进行超声水浴得到溶液A；
所述三口烧瓶，用于将胺类有机碱溶于多元醇中，并置于盛有水的第二超声波清洗机中进行超声水浴得到溶液B；其中，所述三口烧瓶的一个口用于连接回流装置的冷凝管，一个口用于插热电偶，一个口用于添加试剂；
所述温控加热装置，用于对盛有溶液B的三口烧瓶进行加热使溶液B升温至T1，以在溶液B中加入溶液A，搅拌时间t1后形成溶液C，在溶液C中加入有机羧酸搅拌时间t2后形成溶液D，将溶液D升温至T2后，按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3后形成溶液E；将溶液E降温至60-80℃；
所述回流装置，包括球形冷凝管和与所述球形冷凝管相连的低温循环冷却泵，球形冷凝管用于与反应装置三口烧瓶的连接，防止多元醇溶液、有机羧酸和胺类有机碱在加热过程中挥发，保证反应的顺利进行。
所述水热反应釜，用于盛装从三口烧瓶中转移过来的降温至60-80℃的溶液E，并置于所述烘箱中，以通过所述烘箱以升温速率H1将所述水热反应釜中的溶液E加热至T3后恒温时间t4进行水热反应，以得到具有空心结构的三角形铜纳米片。
在一个例子中，所述烧杯的容量为100ml，可将铜盐溶于20-50mL多元醇中，经300W的超声波水浴后形成均匀的溶液A。
在一个例子中，所述三口烧瓶的容量为250ml，可将胺类有机碱溶于50-80mL的多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B。
在一个例子中，可在搅拌速度200-800rpm下，将溶液A用蠕动泵以1-40mL/min速度注射到溶液B中。
在一个例子中，将溶液D升温至T2后，恒温时长为10min。
在一个例子中，溶液E降温至60-80℃后，将其转移至200mL的水热反应釜中。
在一个例子中，所述温控加热装置包括加热本体和温控装置，所述加热本体呈顶部开口的套状以容纳所述三口烧杯，所述加热本体内设有呈弯曲缠绕状的电热丝，所述电热丝与温控装置电连接。所述加热本体可为两半式结构，即所述加热本体可包括第一加热本体部分和第二加热本体部分，第一加热本体部分和第二加热本体部分扣合后形成所述加热本体，形成后的加热本体内部的腔体与所述三口烧杯的侧部形状相适配，以便能快速均匀地对三口烧杯进行加热。
所述烘箱具有温控装置，以使所述烘箱以升温速率H1将所述水热反应釜中的溶液E加热至T3后恒温时间t4进行水热反应。在一个例子中，所述温控加热装置的温控装置和所述烘箱的温控装置为同一温控装置，以节省设备成本。
在一实施例中，所述铜盐为氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜或乙酸铜中的一种或两种以上的组合物。
所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种以上的组合物。
所述胺类有机碱为乙二胺、三乙胺、异丙胺、叔丁胺、己二胺、癸胺、十八胺、三乙醇胺、二苯胺或环己胺。
所述有机羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸或丁二酸的一种或两种以上的组合物。
所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡咯烷酮的一种或两种以上的组合物。
所述碱金属卤化物为氟化钠、氟化钾、氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾的一种或两种以上的组合物。
在一实施例中，所述铜盐和胺类有机碱的摩尔比为1∶1-1∶20；所述表面活性剂与铜盐的质量比为1∶1-1∶10；所述铜盐与有机羧酸的摩尔比为1∶3-1∶20；所述碱金属卤化物与铜盐的摩尔比为1∶1-1∶15；所述搅拌时间t1为10-120min；所述搅拌时间t2为1-30min；所述搅拌时间t3为1-30min；所述升温速率H1为1-10℃/min；所述的温度T1为40-60℃；所述温度T2为80-120℃；所述温度T3为160-240℃；所述恒温时间t4为2-12h。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (7)
1.一种空心铜纳米片的制备方法，其特征在于，包括:
将铜盐溶于多元醇中，经300W的超声波水浴后使其形成均匀的溶液A；
将胺类有机碱溶于多元醇中，超声使其形成均匀的溶液B；
将溶液B升温至T1，在搅拌速度200-800rpm搅拌下，将溶液A用蠕动泵以1-40mL/min速度注射到溶液B中，搅拌时间t1，形成溶液C；
将有机羧酸加到溶液C中，搅拌时间t2，形成溶液D；
将溶液D升温至T2，恒温预定时长，然后按先后顺序加入表面活性剂和碱金属卤化物，搅拌时间t3，形成溶液E；
溶液E降温至预定温度，将其转移至水热反应釜中，以升温速率H1加热至T3后恒温时间t4，得到具有空心结构的三角形铜纳米片；
所述铜盐和胺类有机碱的摩尔比为1:1-1:20；所述表面活性剂与铜盐的质量比为1:1-1:10；所述铜盐与有机羧酸的摩尔比为1:3-1:20；所述碱金属卤化物与铜盐的摩尔比为1:1-1:15；所述搅拌时间t1为10-120min；所述搅拌时间t2为1-30min；所述搅拌时间t3为1-30min；所述升温速率H1为1-10℃/min；所述的温度T1为40-60℃；所述温度T2为80-120℃；所述温度T3为160-240℃；所述恒温时间t4为2-12h。
2.根据权利要求1所述的空心铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述铜盐为氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜或乙酸铜中的一种或两种以上的组合物。
3.根据权利要求1所述的空心铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种以上的组合物。
4.根据权利要求1所述的铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述胺类有机碱为乙二胺、三乙胺、异丙胺、叔丁胺、己二胺、癸胺、十八胺、三乙醇胺、二苯胺或环己胺。
5.根据权利要求1所述的铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述有机羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸或丁二酸的一种或两种以上的组合物。
6.根据权利要求1所述的空心铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡咯烷酮的一种或两种以上的组合物。
7.根据权利要求1所述的空心铜纳米片的制备方法，其特征在于，所述碱金属卤化物为氟化钠、氟化钾、氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾的一种或两种以上的组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011324994.4A CN112517921B (zh) | 2020-11-23 | 2020-11-23 | 一种空心铜纳米片的制备方法及系统 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011324994.4A CN112517921B (zh) | 2020-11-23 | 2020-11-23 | 一种空心铜纳米片的制备方法及系统 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112517921A CN112517921A (zh) | 2021-03-19 |
| CN112517921B true CN112517921B (zh) | 2023-02-03 |
Family
ID=74992992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011324994.4A Active CN112517921B (zh) | 2020-11-23 | 2020-11-23 | 一种空心铜纳米片的制备方法及系统 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112517921B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113263185B (zh) * | 2021-05-08 | 2023-04-07 | 延边大学 | 一种利用多元醇二次加入法制备弯折铜纳米线的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035366A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 学校法人関西大学 | 分散安定性の高い銅ナノ粒子の製造方法 |
| CN106513696A (zh) * | 2015-09-09 | 2017-03-22 | 广州千顺工业材料有限公司 | 微纳米铜粉及其制备方法 |
| CN108529661A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-09-14 | 中北大学 | 一种六角形硫化铜纳米片的制备方法 |
| CN108620601A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-10-09 | 哈尔滨理工大学 | 一种室温条件下制备片状Cu纳米晶的方法 |
| CN109954888A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-02 | 延边大学 | 一种三角片形状的单质铜纳米片及其制备方法 |
| CN111468740A (zh) * | 2020-04-07 | 2020-07-31 | 延边大学 | 一种利用多元醇法制备六边形单质铜纳米片的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11131031B2 (en) * | 2018-06-12 | 2021-09-28 | Honda Motor Co., Ltd. | High-yield preparation of two-dimensional copper nanosheets |
-
2020
- 2020-11-23 CN CN202011324994.4A patent/CN112517921B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035366A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 学校法人関西大学 | 分散安定性の高い銅ナノ粒子の製造方法 |
| CN106513696A (zh) * | 2015-09-09 | 2017-03-22 | 广州千顺工业材料有限公司 | 微纳米铜粉及其制备方法 |
| CN108620601A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-10-09 | 哈尔滨理工大学 | 一种室温条件下制备片状Cu纳米晶的方法 |
| CN108529661A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-09-14 | 中北大学 | 一种六角形硫化铜纳米片的制备方法 |
| CN109954888A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-02 | 延边大学 | 一种三角片形状的单质铜纳米片及其制备方法 |
| CN111468740A (zh) * | 2020-04-07 | 2020-07-31 | 延边大学 | 一种利用多元醇法制备六边形单质铜纳米片的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 以小分子型诱导剂液相还原制备铜纳米片;张晓杰等;《北京化工大学学报(自然科学版)》;20180720;第45卷(第04期);第41-46页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112517921A (zh) | 2021-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111530492B (zh) | 氮掺杂碳纳米管包覆金属镍/碳化钼的复合电催化剂及其制法和应用 | |
| CN105217568B (zh) | 一种负载型Ag‑Pd/C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 | |
| CN107469855A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯负载金属单原子催化剂的制备方法 | |
| CN108499564A (zh) | 一种乙醇酸甲酯的合成过程中的催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN103203232B (zh) | 一种高分散负载型纳米贵金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110745800B (zh) | 一种氮掺杂磷化镍纳米花及其制备方法和应用 | |
| CN104923254A (zh) | 一种铜基贵金属催化剂、其制备方法与应用 | |
| CN109731586B (zh) | 基于含铜金属有机框架衍生的分级多孔磷化铜/碳水解电催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN112517921B (zh) | 一种空心铜纳米片的制备方法及系统 | |
| CN108054391A (zh) | 一种枝状Pd纳米晶体催化剂的合成方法及其应用 | |
| CN111841610A (zh) | 一种富电子单原子Pt合金金属间化合物催化剂及制备方法 | |
| CN109433234A (zh) | 镍铁磷化物/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN110904468A (zh) | 一种铈掺杂磷化钨亚微米球复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN108084449B (zh) | 一种以Fe-MOFs为前驱体可控制备单原子和原子簇铁催化剂 | |
| CN113529107B (zh) | 一种银纳米线和钴镍合金复合析氧催化材料及其制备方法 | |
| CN109192996B (zh) | 一种球状氮掺杂碳载钴基氧还原催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN113215605B (zh) | 一种用低共熔溶剂热法合成mof析氧反应催化剂的方法 | |
| CN105903473A (zh) | 一种水滑石前驱体法制备M-Sn金属间化合物的方法及其应用 | |
| CN109894628A (zh) | 一种制备钯基二元、三元合金超细纳米线的通用方法 | |
| CN108554421A (zh) | 一种过渡金属掺杂铱基纳米枝晶电催化剂的制备方法 | |
| CN112657521A (zh) | 一种原位生长在碳布上的铬掺杂磷化钴纳米棒阵列的制备方法 | |
| CN109267095B (zh) | 一种新型磷化镍催化剂及其制备方法 | |
| CN111013619A (zh) | 一种催化剂用碳化钼纳米棒及其制备方法与应用 | |
| CN115555031A (zh) | 一种氢氧化镍负载钯单原子催化剂的制备方法和应用 | |
| CN110961136B (zh) | 一种三维可连续结构的Fe3N包覆的FeNCN复合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |