CN112495139B - 一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用 - Google Patents

一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用，其中，所述甲醛吸收乳液核壳结构乳胶粒子以及多硫醇的低聚物，组成上包括水、乳化剂、引发剂、线性单体、交联单体、功能单体、亲水单体、中和剂和多硫醇的低聚物。本发明的乳液通过利用具有特定分布的核壳结构乳胶粒子和聚硫醇助剂共同作用，大大提升了甲醛吸收能力，且提升了涂料的耐污渍性，适宜于作为内墙涂料成分。

Description

一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于涂料领域，提供一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用。
背景技术
甲醛是一种无色，高浓度时有强烈刺激性气味气体，甲醛极易溶解于水、醇和醚类。甲醛严重污染环境，对人体健康有害，会引起人头痛，恶心，乏力，等症状，严重会导致抽搐、昏迷，伤害人体肝脏、肾脏、大脑和神经系统，造成记忆力衰退等严重后果。世界卫生组织在2004年发布的第153号公报认定：甲醛为致癌和致畸形物质。近年来室内装修释放游离甲醛的问题越来越引起重视，因此对于甲醛的室内防护已经成为急需解决的问题。
传统的乳液甲醛净化中主要靠具有双丙酮活性官能团或者乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的丙烯酸乳液配合胺类共同与甲醛反应，而对于一般的乳胶粒子来说，功能性的丙烯酸只有表层分布的部分才可以和甲醛充分接触，内部的部分难以接触甲醛，这就造成了甲醛净化性能的损失，而胺类本身容易与内墙涂料中的颜填料发生黄变反应，大量的胺会导致漆膜的变黄，发暗，这些都严重的限制了甲醛的净化率和净化持久性。
发明内容
本发明提供一种甲醛吸收乳液，具有较好的甲醛清除性能，且漆膜未发生色相变化，无异味，同时乳液中的功能基团可实现后交联作用，进一步提升漆膜耐污渍性能。
本发明的另一目的是提供一种甲醛吸收乳液的制备方法和应用。
本发明通过以下技术方案实现：
第一个方面，本发明提供一种甲醛吸收乳液，包括多硫醇的低聚物。
在本发明的一些优选实施例中，所述多硫醇的低聚物具有式Ⅰ结构，其中，R为主链碳原子数为4-10的亚烷基，结构单元数n为10～20的整数。
Figure BDA0002201946950000021
本发明中，R可以为直链结构，也可以为包含支链的结构。
在本发明的一些优选实施例中，所述多硫醇的低聚物为多硫醇的缩聚产物，所述的多硫醇的低聚物的缩聚物单体为丁二硫醇，戊二硫醇，己二硫醇，庚二硫醇中的一种或者多种。
在本发明的一些优选实施例中，所述多硫醇的低聚物的制备方法为：将多硫醇与多胺类缚酸剂，优选三乙胺溶于溶剂，优选N,N-二甲基甲酰胺中，然后在100-110oC下反应10-15h。
在本发明的一些优选实施例中，所述多硫醇的低聚物的制备方法为：将多硫醇5-15质量份和多胺类缚酸剂20-35质量份，溶解于70-90质量份的溶剂，优选N,N-二甲基甲酰胺中，升温至100-110oC搅拌10-15h。反应结束后稀释、萃取，然后干燥得多硫醇的低聚物。
作为优选，将多硫醇的低聚物中加入乳化剂和水得多硫醇的低聚物乳液。
作为优选，所述乳化剂的加入量为多硫醇的低聚物质量的0.1-2.4％，优选0.5-1％的乳化剂和产物质量1-20％，优选5-20％的水。
在本发明的一些优选实施例中，反应结束后加入高极性溶剂，优选乙酸乙酯稀释，使用饱和胺盐水溶液和低沸点极性溶剂萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后得到多硫醇的低聚物，然后加入产物质量的0.1-2.4％的乳化剂和产物质量1-20％的水搅拌至完全即得到多硫醇的低聚物乳液。
所述的饱和胺盐水溶液优选氯化胺的水溶液，所述的低沸点极性溶剂优选二氯甲烷。
在本发明的一些优选实施例中，甲醛清除助剂D的制备方法为：在三口烧瓶中加入二硫醇5-15质量份和多胺类缚酸剂20-35质量份，溶解于70-90质量份的溶剂中，温度上升至100-110oC搅拌10-15h。反应结束后加入低沸点高极性溶剂稀释，使用饱和铵盐水溶液，低沸点极性溶剂萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干，加入产物质量0.1-2.4％的乳化剂和1-20％的水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
在本发明的一些优选实施例中，所述的甲醛吸收乳液包括上述的多硫醇的低聚物或其乳液和具有核壳结构的乳液，优选的，所述具有核壳结构的乳液为含有易于形成烯醇结构的活泼α-H基团的丙烯酸乳液；
其中，多硫醇的低聚物和具有核壳结构的乳液的质量比为：1：18～50，优选1:40～46。
优选地，所述乳液包括核层和壳层，其中，核层包括釜底液A、预乳化液B1和引发剂C，壳层包括预乳化液B2和引发剂溶液C。
更进一步地，所述釜底液A包括：水10-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份；乳化剂0.05-1.8质量份，优选0.1-1.5质量份，更优选0.15-1质量份；
所述预乳化液B1包括：线性单体10-45质量份，优选20-40质量份，更优选25-35质量份；交联单体：0.1-5质量份，优选0.3-3质量份，更优选0.5-1.5质量份；亲水单体：0.1-1质量份，优选0.2-0.7质量份，更优选0.3-0.6质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水10-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份；
所述预乳化液B2包括：线性单体10-37质量份，优选20-35质量份，更优选25-30质量份；功能单体0-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；亲水单体：0.4-5质量份，优选0.7-3质量份，更优选1-2质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水10-38质量份，优选18-30质量份，更优选22-25份；
所述引发剂溶液C包括：引发剂0.2-4质量份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份，水1-5质量份。
在本发明的一些优选实施例中，所述的具有核壳结构的乳液包含以下组分：
水：35-110份，优选40-65份，更优选55-62份；
乳化剂：0.25-4.8份，优选0.3-2.5份，更优选0.5-2份；
引发剂：0.2-4份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份；
线性单体：20-82份，优选40-50份；
交联单体： 0.1-5份，优选0.3-3份，更优选0.5-1.5份；
亲水单体： 0.5-6份，优选0.7-4份，更优选1-3份；
中和剂：0.1-1份，优选0.3-0.8份，更优选0.4-0.6份；
功能单体：0-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份。
进一步地，所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂中的一种或多种；其中，所述阴离子乳化剂优选为烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠中一种或多种；所述非离子乳化剂优选为聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物中的一种或多种；
进一步地，所述引发剂为过氧化物、过硫酸盐引发剂中的一种或多种，优选过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和过氧化叔丁醚中的一种或多种。
进一步地，所述线性单体为含有单一双键的单体中的一种或多种，优选为苯乙烯、丙烯酸烷基酯(烷基长度1～16个碳)、甲基丙烯酸烷基酯(烷基长度1～16个碳)、烯丙基酯、乙烯基酯中的一种或多种；更优选为苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯(烷基长度1～4个碳)、丙烯酸烷基酯(烷基长度2～8个碳)、乙酸乙烯酯中的一种或多种；
进一步地，所述交联单体为含有两个及以上双键的单体中的一种或多种；优选为二乙烯基苯、多(甲基)丙烯酸多元醇酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种，更优选二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种；
进一步地，所述功能单体为具有含有活泼α-H结构易于形成烯醇的一种或多种，优选乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺；
进一步地，所述亲水单体为含有亲水基团的单体中的一种或多种，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺及其衍生物中的一种或多种；
进一步地，所述中和剂为碱性物质中的一种或多种，优选氢氧化钠、碳酸钠、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
第二个方面，本发明提供所述的甲醛吸收乳液的制备方法，包括以下步骤：
将所述的多硫醇的低聚物加入到甲醛吸收乳液中，搅拌即可；
优选的，首先制备具有核壳结构的乳液，然后将多硫醇的低聚物加入到具有核壳结构的乳液中搅拌即可；
进一步优选的，所述甲醛吸收乳液的制备方法为：
a.釜底液A的制备：向聚合釜中加入水和乳化剂，升温至釜内温度达到50-90℃；优选地，所述聚合釜中带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置；
b.预乳化液B1的制备：向第一预乳化装置中加入线性单体、交联单体、亲水单体、乳化剂和水，搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第一预乳化装置带有搅拌器；
c.预乳化液B2的制备：向第二预乳化装置中加入线性单体、功能单体、亲水单体、乳化剂、水，搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第二预乳化装置带有搅拌器；
d.引发剂溶液C的制备：向引发剂罐中加入引发剂、水，搅拌至完全溶解备用；优选地，所述引发剂罐带有搅拌器、恒流滴加计量装置；
e.当聚合釜内温度达到70-90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量2％-10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％-30％的引发剂溶液C，然后，同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C的加入量为引发剂滴加总量的50％-70％，保温0.5-1小时，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C；优选地，通过恒流加泵料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C；
f.控制聚合釜内温度处于70-90℃保温，降温加入中和剂和多硫醇的低聚物或其乳液，搅拌，过滤出料，即得所述甲醛吸收乳液。
优选地，所述甲醛吸收乳液的pH值为8～10。
优选的，上述方法中，各组分在釜底液A、预乳化液B1、预乳化液B2和引发剂溶液C中的质量份数总和满足本申请第一个方面提供的甲醛吸收乳液中各组分的质量份数要求。
进一步地，所述的制备方法，其中，步骤e的滴加总时间控制在120-500分钟，更优选180-300分钟，并优选使引发剂溶液C比预乳化液B晚0-15分钟，优选3-12分钟滴加完毕。
第三个方面，本发明提供上述甲醛吸收乳液的应用，本发明的甲醛吸收乳液用于制备涂料，优选地，所述涂料为内墙涂料。
本发明中，所述的多硫醇的低聚物均包括二硫醇的低聚物。
本发明的乳液具有以下有益效果：
1、本发明通过利用巯基偶联反应的方式简单高效的得到了一类多硫醇的低聚物作为甲醛助剂并应于甲醛吸收乳液，其在乳液中的性能更加稳定，相比于市场上常见的胺类助剂更难发生黄变，漆膜变暗等现象，相比小分子硫醇，其具有气味更低的特点；
2、本发明采用具有指定功能基团分布的核壳结构，该种结构更加有利于提升乳液的甲醛吸附能力。
3、本发明通过采用特殊分布的核壳结构乳胶粒子和多硫醇的低聚物甲醛吸收助剂共同作用的方式，有效提升甲醛净化效率，多硫醇的低聚物的具有比小分子更好的稳定性，更加提升了漆膜的甲醛净化持久性，且利用多硫醇的低聚物对于漆膜的黄变性能和白度等关键性能均小于目前采用的胺类助剂的影响。
同时，通过两步滴加的方法，第一步滴加制作疏水且有交联的核，第二步滴加形成亲水线性的壳，将甲醛吸收功能基团密集分布在的亲水线性的壳上，极大的增加了甲醛吸收效率，成膜后疏水核及其交联结构有较好的耐污渍性能，保障人体安全。
具体实施方式
下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法；所使用的材料均是可以商购的材料。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。
实施例中涉及到的百分号“％”，若未特别说明，指质量百分比，份为质量份，溶液的百分比指100g中含有溶质的克数，液体之间的百分比，是指在25℃时溶液的体积比例。
实施例1
甲醛清除助剂的制备：
甲醛清除助剂D1：在三口烧瓶中加入1，4丁二硫醇6质量份和三乙胺20质量份，溶解于70质量份的N,N-二甲基甲酰胺中，温度上升至105oC搅拌12h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后产物质量为4.2质量份(产率70％)，加入0.1质量份乳化剂和0.5质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D2的制备：在三口烧瓶中加入1，5戊二硫醇10质量份和三乙胺30质量份，溶解于80质量份的N,N-二甲基甲酰胺，温度上升至105oC搅拌12h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后产物质量为7.2质量份，产率为72％，加入0.07质量份乳化剂和1.4质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D3的制备：在三口烧瓶中加入1，6己二硫醇15质量份和三乙胺35质量份，溶解于90质量份的N,N-二甲基甲酰胺，温度上升至100oC搅拌15h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后质量为10.05质量份，产率为67％，加入0.05质量份的乳化剂和2质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D4的制备：在三口烧瓶中加入1，5戊二硫醇10质量份和三乙胺25质量份，溶解于90质量份的N,N-二甲基甲酰胺，温度上升至110oC搅拌11h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后为7.2质量份，产率72％，加入产物质量0.07质量份的乳化剂和产物质量1质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D5的制备：在三口烧瓶中加入1，7庚二硫醇12质量份和三乙胺30质量份，溶解于80质量份的N,N-二甲基甲酰胺，温度上升至105oC搅拌12h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后产率为8.88质量份，产率74％，加入0.08质量份乳化剂和1.6质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D6的制备：在三口烧瓶中加入1，4丁二硫醇12质量份和三乙胺35质量份，溶解于80质量份的N,N-二甲基甲酰胺，温度上升至105oC搅拌12h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后得到9.12质量份产物，产率76％，加入0.05质量份的乳化剂和0.5质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
甲醛清除助剂D7的制备：在三口烧瓶中加入1，4丁二硫醇15质量份和三乙胺30质量份，溶解于80质量份的N，N-二甲基甲酰胺，温度上升至105oC搅拌12h。反应结束后加入乙酸乙酯稀释后，使用饱和氯化铵水溶液，二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥后，旋蒸干后产物质量为10.5质量份，产率为70％，加入0.02质量份乳化剂和1质量份水搅拌至完全溶解即得到多硫醇的低聚物乳液。
实施例2
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水36.5份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体30份，交联单体1份，功能单体2份，亲水单体2份，中和剂0.7份，甲醛清除助剂D1 2.5份。
其中所述乳化剂为SDS(十二烷基硫酸钠)；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯酸丁酯15份；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；交联单体：二甲基丙烯酸乙二醇酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为NaOH；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D1。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂SDS0.5质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯15质量份；丙烯酸丁酯5质量份；二甲基丙烯酸乙二醇酯1质量份，亲水单体丙烯酸0.2质量份，SDS0.8质量份，去离子水10质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯10质量份；功能单体2质量份；丙烯酸1.8质量份；SDS 0.7质量份；去离子水10质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水1.5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂0.7份以及甲醛清除助剂D1 2.5份，此时pH为9.3，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用制得的乳液通过以下配方制作涂料：
表1：实施例2的乳液配制涂料配方
评测配方 物料量(质量份)
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
后补水(补齐总量) 21
乳液 330
总计 1000
根据国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求进行检测，具体指标和检测值如下：
表2：涂料检测结果
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.962
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 92％
甲醛净化持久性 >60％ 83％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 79分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
根据表2的结果可见，利用本发明乳液制备的涂料能够满足国标中关于儿童房内墙对于涂料的要求。
实施例3
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水70份，乳化剂0.5份，引发剂0.5份，线性单体65份，交联单体3份，功能单体3份，亲水单体1份，中和剂1份，甲醛清除助剂D2：6份。
本实施例中所述乳化剂为SDBS(十二烷基苯磺钠)；所述线性单体为苯乙烯30份，丙烯酸丁酯35份；所述交联单体为二乙烯基苯；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为甲基丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为乙醇胺；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D2。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂SDBS 0.2质量份，升温至釜内温度达到70℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入苯乙烯30质量份；丙烯酸丁酯15质量份；二乙烯基苯3质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂SDBS 0.2质量份，去离子水30质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯20质量份；功能单体5质量份；亲水单体：0.5质量份；乳化剂SDBS：0.1质量份；去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂0.5质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到70℃时，向釜内加入预乳化液B1总量5％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚15分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在300分钟；
f.控制聚合釜内温度处于70℃保温，降温并加入中和剂1份，甲醛清除助剂D2 6份，乳液pH值为9.5，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施例的乳液通过以下配方制作涂料：
表3：实施例3的乳液制备的涂料
评测配方 物料量(质量份)
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
水 21
乳液 330
总计 1000
对上述涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表4：实施例3制备的涂料的性能
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.958
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 93％
甲醛净化持久性 >60％ 81％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 80分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例4
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水78份，乳化剂3份，引发剂2份，线性单体70份，交联单体5份，功能单体5份，亲水单体6份，中和剂1份，甲醛清除助剂D3：10份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基-五乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯30份，丙烯酸异辛酯40份；所述交联单体为甲基丙烯酸烯丙基酯；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为甲基丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为二乙醇胺；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D3。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水30质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯30质量份；丙烯酸异辛酯10质量份；甲基丙烯酸烯丙基酯5质量份，亲水单体1质量份，乳化剂1质量份，去离子水25质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸异辛酯30质量份；功能单体5质量份；亲水单体5质量份；乳化剂1质量份；去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂2质量份，水3质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量30％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚10分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在300分钟；
f.控制聚合釜内温度处于90℃保温，降温并加入中和剂1份，甲醛清除助剂D3：10份，乳液pH值为8，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用本实施例制备的乳液通过以下配方制作涂料：
表5：实施例4乳液制备的涂料配方
Figure BDA0002201946950000161
/>
Figure BDA0002201946950000171
对制备的涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表6：实施例4的涂料的性能结果
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.968
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 92％
甲醛净化持久性 >60％ 84％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 80分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例5
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水60份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体30份，交联单体1份，功能单体4份，亲水单体1份，中和剂0.5份，甲醛清除助剂D4为2.5份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基-五乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸乙酯20份；所述交联单体为乙烯基三甲氧基硅烷；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为乙醇胺；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D4。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到60℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯10质量份；丙烯酸乙酯5质量份；乙烯基三甲氧基硅烷1质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂0.8质量份，去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸乙酯15质量份；功能单体4质量份；亲水单体0.5质量份；乳化剂0.2质量份；去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到83℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量25％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在150分钟；
f.控制聚合釜内温度处于83℃保温，降温并加入中和剂0.5份，甲醛清除助剂D42.5份，pH值为8.5，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施的乳液通过以下配方制作涂料：
表7：本实施例涂料配方
评测配方 物料量
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
水 21
乳液 330
总计 1000
对涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表8：实施例5涂料的性能指标
Figure BDA0002201946950000191
Figure BDA0002201946950000201
实施例6
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水50份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体40份，交联单体1份，功能单体4份，亲水单体1份，中和剂1份，甲醛清除助剂D5：3份。
进一步地，其中所述乳化剂为十三烷基三乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸乙酯30份；所述交联单体为乙烯基三甲氧基硅烷；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钾；所述中和剂为乙醇胺；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D5。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到85℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯10质量份；丙烯酸乙酯10质量份；乙烯基三甲氧基硅烷1质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂0.5质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸乙酯20质量份；功能单体4质量份；亲水单体0.5质量份；乳化剂0.5质量份；去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂1份，甲醛清除剂D5 3份，pH值为10，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施例的乳液通过以下配方制作涂料：
表9：本实施例乳液制备涂料配方
Figure BDA0002201946950000211
Figure BDA0002201946950000221
对涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表10：本实施例涂料性能
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.974
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 89％
甲醛净化持久性 >60％ 80％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 75分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例7
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水60份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体40份，交联单体1份，功能单体3份，亲水单体2份，中和剂0.4份，甲醛清除助剂D6：2.5份。
进一步地，其中所述乳化剂为SDS(十二烷基硫酸钠)；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯酸丁酯25份；所述功能单体为双丙酮丙烯酰胺；交联单体：二甲基丙烯酸乙二醇酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为NaOH；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D6。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水25质量份，乳化剂SDS0.5质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯15质量份；丙烯酸丁酯5质量份；二甲基丙烯酸乙二醇酯1质量份，亲水单体0.2质量份，SDS0.8质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯20质量份；功能单体3质量份；丙烯酸1.8质量份；SDS0.7质量份；去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂0.7份以及甲醛清除助剂D6：2.5份，此时pH为9.3，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用制得的乳液通过以下配方制作涂料：
表11：实施例7的乳液配制涂料配方
评测配方 物料量(质量份)
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
后补水(补齐总量) 21
乳液 330
总计 1000
根据国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求进行检测，具体指标和检测值如下：
表12：涂料检测结果
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.962
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 92％
甲醛净化持久性 >60％ 86％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 80分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
根据表12的结果可见，利用本发明乳液制备的涂料能够满足国标中关于儿童房内墙对于涂料的要求。
实施例8
一种甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水60份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体40份，交联单体1份，亲水单体2份，中和剂0.7份，甲醛清除助剂D7：2.5份。
进一步地，其中所述乳化剂为SDS(十二烷基硫酸钠)；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯酸丁酯25份；交联单体：二甲基丙烯酸乙二醇酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为NaOH；所述甲醛清除助剂为甲醛清除助剂D7。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水25质量份，乳化剂SDS0.5质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯15质量份；丙烯酸丁酯5质量份；二甲基丙烯酸乙二醇酯1质量份，亲水单体0.2质量份，SDS0.8质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯20质量份；丙烯酸1.8质量份；SDS0.7质量份；去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂0.7份以及甲醛清除助剂D7：2.5份，此时pH为9.3，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用制得的乳液通过以下配方制作涂料：
表13：实施例8的乳液配制涂料配方
评测配方 物料量(质量份)
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
后补水(补齐总量) 21
乳液 330
总计 1000
根据国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求进行检测，具体指标和检测值如下：
表14：涂料检测结果
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 阳光暴晒1月正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.958
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 79％
甲醛净化持久性 >60％ 76％
甲醛吸收综合能力得分 >45分 66分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
根据表14的结果可见，除去功能基团的涂料能够满足国标中关于儿童房内墙对于涂料的要求。
对比例
普通甲醛吸收乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水55份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体44份，亲水单体2份，中和剂1份，甲醛清除剂3份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯20份，丙烯酸异辛酯24份；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为氨水；所述甲醛清除剂为碳酰胺。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水20质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到85℃；
b.预乳化液B的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯20质量份；丙烯酸异辛酯24质量份；亲水单体2质量份，乳化剂1质量份，去离子水30质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，去离子水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
d.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B总量10％的预乳化液B，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B和引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B晚5分钟滴加完毕，步骤d的滴加总时间控制在200分钟；
e.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂1份，甲醛清除剂(这里选用碳酰胺)3份，搅拌，过滤出料，即可得普通甲醛吸收乳液。
乳液通过以下配方制作涂料：
表15：普通乳液制作涂料配方
评测配方 物料量
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
十二碳醇酯 10
乳液 330
水 11
总计 1000
对涂料进行检测，涂料性能无法满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表16：普通涂料的性能指标
Figure BDA0002201946950000291
/>

Claims (24)

1.一种甲醛吸收乳液，其特征在于，包括多硫醇的低聚物的乳液和具有核壳结构的乳液，
所述具有核壳结构的乳液为含有易于形成烯醇结构的活泼α-H基团的丙烯酸乳液；
所述多硫醇的低聚物具有式Ⅰ结构，
Figure FDA0003963291660000011
其中，R为主链碳原子数为4-10的亚烷基，结构单元数n为10～20的整数；
所述具有核壳结构的乳液包括核层和壳层，其中，核层包括釜底液A、预乳化液B1和引发剂C，壳层包括预乳化液B2和引发剂溶液C；
所述釜底液A包括：水10-30质量份，乳化剂0.05-1.8质量份；
所述预乳化液B1包括：线性单体10-45质量份，；交联单体：0.1-5质量份，亲水单体：0.1-1质量份，乳化剂：0.1-1.5质量份，水10-30质量份；
所述预乳化液B2包括：线性单体10-37质量份，功能单体0-5份，亲水单体：0.4-5质量份，乳化剂：0.1-1.5质量份，水10-38质量份；所述引发剂溶液C包括：引发剂0.2-4质量份；
所述功能单体为具有含有活泼α-H结构易于形成烯醇的单体一种或多种，选自乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯或双丙酮丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述多硫醇的低聚物为多硫醇的缩聚产物，所述的多硫醇的低聚物的缩聚物单体为丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇、庚二硫醇中的一种或者多种。
3.根据权利要求1或2所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述多硫醇的低聚物的制备方法为：将多硫醇与多胺类缚酸剂溶于溶剂中，然后在100-110℃下反应10-15h，然后萃取干燥得多硫醇的低聚物。
4.根据权利要求3所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述的多胺类缚酸剂为三乙胺，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
5.根据权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述多硫醇的低聚物中加入乳化剂和水形成乳液。
6.根据权利要求5所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述乳化剂的加入量为多硫醇的低聚物质量的0.1-2.4％的乳化剂和产物质量1-20％的水。
7.根据权利要求6所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述乳化剂的加入量为多硫醇的低聚物质量的0.5-1％的乳化剂和产物质量5-20％的水。
8.根据权利要求3所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述多硫醇的低聚物的制备方法为：将多硫醇5-15质量份和多胺类缚酸剂20-35质量份，溶解于70-90质量份的溶剂中，升温至100-110℃反应10-15h。
9.根据权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，
所述多硫醇的低聚物或其乳液与具有核壳结构的乳液的质量比为1：18～50。
10.根据权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述多硫醇的低聚物或其乳液与具有核壳结构的乳液的质量比为1:40～46。
11.权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述的具有核壳结构的乳液包含以下质量份的组分：
水：35-110份；
乳化剂：0.25-4.8份；
引发剂：0.2-4份；
线性单体：20-82份；
交联单体：0.1-5份；
亲水单体：0.5-6份；
中和剂：0.1-1份；
功能单体：2-5份。
12.权利要求11所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述的具有核壳结构的乳液包含以下质量份的组分：
水：40-65份；
乳化剂：0.3-2.5份；
引发剂：0.5-2份；
线性单体：40-50份；
交联单体：0.3-3份；
亲水单体：0.7-4份；
中和剂：0.3-0.8份；
功能单体：2-4份。
13.权利要求12所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述的具有核壳结构的乳液包含以下质量份的组分：
水：55-62份；
乳化剂：0.5-2份；
引发剂：0.6-1份；
线性单体：40-50份；
交联单体：0.5-1.5份；
亲水单体：1-3份；
中和剂：0.4-0.6份；
功能单体：2.5-3.5份。
14.根据权利要求1所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述釜底液A包括：水15-25质量份，乳化剂0.1-1.5质量份；
所述预乳化液B1包括：线性单体20-40质量份，交联单体：0.3-3质量份，亲水单体0.2-0.7质量份，乳化剂：0.2-1.0质量份，水15-25质量份；
所述预乳化液B2包括：线性单体20-35质量份，功能单体2-4份，亲水单体：0.7-3质量份，乳化剂：0.2-1.0质量份，水18-30质量份；
所述引发剂溶液C包括：引发剂0.5-2质量份，水1-5质量份。
15.根据权利要求14所述甲醛吸收乳液，其特征在于，所述釜底液A包括：水17-22份；乳化剂0.15-1质量份；
所述预乳化液B1包括：线性单体25-35质量份；交联单体：0.5-1.5质量份；亲水单体：0.3-0.6质量份；乳化剂：0.3-0.7质量份；水17-22份；
所述预乳化液B2包括：线性单体25-30质量份；功能单体2.5-3.5份；亲水单体：1-2质量份；乳化剂：0.3-0.7质量份；水22-25份；
所述引发剂溶液C包括：引发剂0.6-1份，水1-5质量份。
16.根据权利要求1所述的甲醛吸收乳液，其中，
所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂中的一种或多种；所述引发剂为过氧化物、过硫酸盐引发剂中的一种或多种；
所述线性单体为含有单一双键的单体中的一种或多种；所述交联单体为含有两个及以上双键的单体中的一种或多种；
所述亲水单体为含有亲水基团的单体中的一种或多种；
中和剂为碱性物质，选自氢氧化钠、碳酸钠、氨水、有机胺中的一种或多种。
17.根据权利要求16所述的甲醛吸收乳液，所述阴离子乳化剂为烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠中的一种或多种；所述非离子乳化剂为聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物中的一种或多种；
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和过氧化叔丁醚中的一种或多种；
所述线性单体为苯乙烯、烷基长度为1～16个碳的丙烯酸烷基酯、烷基长度为1～16个碳的甲基丙烯酸烷基酯、烯丙基酯、乙烯基酯中的一种或多种；
所述交联单体为二乙烯基苯、多(甲基)丙烯酸多元醇酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种；
所述亲水单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺及其衍生物中的一种或多种；
所述中和剂为氢氧化钠、碳酸钠、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
18.根据权利要求17所述的甲醛吸收乳液，其特征在于，
所述线性单体为苯乙烯、烷基长度为1～4个碳的甲基丙烯酸烷基酯、烷基长度为2～8个碳的丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯中的一种或多种；
所述交联单体为二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种。
19.根据权利要求1-18任一项所述的甲醛吸收乳液的制备方法，首先制备具有核壳结构的乳液，然后将多硫醇的低聚物加入到具有核壳结构的乳液中搅拌。
20.根据权利要求19所述的制备方法，所述甲醛吸收乳液的制备方法为：
a.釜底液A的制备：向聚合釜中加入水和乳化剂，升温至釜内温度达到50-90℃；
b.预乳化液B1的制备：向第一预乳化装置中加入线性单体、交联单体、亲水单体、乳化剂和水，搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向第二预乳化装置中加入线性单体、功能单体、亲水单体、乳化剂、水，搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向引发剂罐中加入引发剂、水，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到70-90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量2％-10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％-30％的引发剂溶液C，然后，同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C的加入量为引发剂滴加总量的50％-70％，保温0.5-1h，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C；
f.控制聚合釜内温度处于70-90℃保温，降温加入中和剂和多硫醇的低聚物或其乳液，搅拌，过滤出料，即得所述甲醛吸收乳液。
21.根据权利要求20所述的的制备方法，所述步骤e)中，同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C。
22.根据权利要求20所述的的制备方法，所述甲醛吸收乳液的pH值为8～10。
23.一种权利要求1-18任一项所述的乳液或权利要求19-22所述的制备方法制备的乳液的应用，所述的甲醛吸收乳液用于制备涂料。
24.根据权利要求23所述的应用，所述涂料为内墙涂料。
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