CN111349371A - 一种耐污渍乳液及其制备方法和用途 - Google Patents

一种耐污渍乳液及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明属于涂料领域，提供一种耐污渍乳液及其制备方法和应用，其中，所述耐污渍乳液由疏水且有交联的核和亲水且线性的壳构成，组成上包括水、乳化剂、引发剂、线性单体、交联单体、功能单体、亲水单体和中和剂。本发明的乳液提高了涂料的耐污渍性，且大大降低了甲醛的释放，适宜于作为内墙涂料成分。

Description

一种耐污渍乳液及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于涂料领域，提供一种丙烯酸酯乳液。
背景技术
装修污染严重影响人的身体健康。分析其有害成分，其中甲醛和VOC占绝大部分，因此如何去除装修后的污染是目前行业的难题。另一方面，生活中难免会有污渍沾染墙壁，漆膜污染后难以清理，日积月累墙壁斑驳不美观，所以对漆膜耐污渍和耐擦洗的需求逐渐提升。
现有技术中为了实现较好的耐污渍性能，需要乳液的玻璃化转变温度(Tg)较高，必须加入成膜助剂才能实现较好成膜，但加入成膜助剂推高了涂料整体VOC含量；虽然可以使用沸点更高的成膜助剂以规避VOC测试，但其仍会慢慢释放溶剂，并加长了溶剂释放时间，对人体潜在的危害更大。
发明内容
本发明提供一种乳液，可实现在无成膜助剂添加下具有良好的低温成膜性，成膜后疏水核及其交联结构有较好的耐污渍性能，同时乳液中的功能基团可实现净化空气中甲醛和后交联作用，进一步提升漆膜耐污渍性能，保障人体安全。
本发明通过以下技术方案实现：
第一个方面，提供一种耐污渍乳液，包括以下质量份数的组分：
水：35-60份，优选40-55份，更优选45-52份；
乳化剂：0.25-3份，优选0.3-2.5份，更优选0.5-2份；
引发剂：0.2-4份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份；
线性单体：30-52份，优选40-50份；
交联单体：0.1-5份，优选0.3-3份，更优选0.5-1.5份；
功能单体：1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；
亲水单体：0.1-6份，优选0.5-4份，更优选1-3份；
中和剂：0.1-1份，优选0.3-0.8份，更优选0.4-0.6份。
进一步地，所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂中的一种或多种；其中，所述阴离子乳化剂优选为烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠中一种或多种；所述非离子乳化剂优选为聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物中的一种或多种；
进一步地，所述引发剂为过氧化物、过硫酸盐引发剂中的一种或多种，优选过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和过氧化叔丁醚中的一种或多种。
进一步地，所述线性单体为含有单一双键的单体中的一种或多种，优选为苯乙烯、丙烯酸烷基酯(烷基长度1～16个碳)、甲基丙烯酸烷基酯(烷基长度1～16个碳)、烯丙基酯、乙烯基酯中的一种或多种；更优选为苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯(烷基长度1～4个碳)、丙烯酸烷基酯(烷基长度2～8个碳)、乙酸乙烯酯中的一种或多种；
进一步地，所述交联单体为含有两个及以上双键的单体中的一种或多种；优选为二乙烯基苯、多(甲基)丙烯酸多元醇酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种，更优选二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种；
进一步地，所述功能单体为具有后交联、甲醛净化、疏水性等单体中的一种或多种，优选乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺；
进一步地，所述亲水单体为含有亲水基团的单体中的一种或多种，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺及其衍生物中的一种或多种；
进一步地，所述中和剂为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、有机胺中的一种或多种，优选氢氧化钠、碳酸钠、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
所述水可以是常规用水，如去离子水。
优选地，所述乳液由疏水且有交联的核和亲水且线性的壳构成，其中，所述疏水且有交联的核由釜底液A、预乳化液B1和引发剂C制得，所述亲水且线性的壳由预乳化液B2和引发剂C制得。
更进一步地，所述釜底液A包括：水12-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份；乳化剂0.05-1.8质量份，优选0.1-1.5质量份，更优选0.15-1质量份；
所述预乳化液B1包括：线性单体15-45质量份，优选20-40质量份，更优选25-35质量份；交联单体：0.1-5质量份，优选0.3-3质量份，更优选0.5-1.5质量份；亲水单体：0.1-1质量份，优选0.2-0.7质量份，更优选0.3-0.6质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水10-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份；
所述预乳化液B2包括：线性单体15-37质量份，优选20-35质量份，更优选25-30质量份；功能单体1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；亲水单体：0.5-5质量份，优选0.7-3质量份，更优选1-2质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水13-38质量份，优选18-30质量份，更优选22-25份；
所述引发剂溶液C包括：引发剂0.2-4质量份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份，水1-5质量份；其中，引发剂溶液C在疏水且有交联的核和亲水且线性的壳中的分配比例为(50％～70％)：(30％～50％)。
第二个方面，提供所述耐污渍乳液在制备涂料中的应用；优选地，所述涂料为内墙涂料。
第三个方面，提供包含所述耐污渍乳液的组合物；优选地，所述组合物为涂料。
第四个方面，提供本发明所述的耐污渍乳液的制备方法，包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向聚合釜中加入水12-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份和乳化剂0.05-1.8质量份，优选0.1-1.5质量份，更优选0.15-1质量份，升温至釜内温度达到50-90℃；优选地，所述聚合釜中带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置；
b.预乳化液B1的制备：向第一预乳化罐中加入线性单体15-45质量份，优选20-40质量份，更优选25-35质量份；交联单体：0.1-5质量份，优选0.3-3质量份，更优选0.5-1.5质量份；亲水单体：0.1-1质量份，优选0.2-0.7质量份，更优选0.3-0.6质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水10-30质量份，优选15-25质量份，更优选17-22份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第一预乳化罐带有搅拌器；
c.预乳化液B2的制备：向第二预乳化罐中加入线性单体15-37质量份，优选20-35质量份，更优选25-30质量份；功能单体1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；亲水单体：0.5-5质量份，优选0.7-3质量份，更优选1-2质量份；乳化剂：0.1-1.5质量份，优选0.2-1.0质量份，更优选0.3-0.7质量份；水13-38质量份，优选18-30质量份，更优选22-25份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第二预乳化罐带有搅拌器；
d.引发剂溶液C的制备：向引发剂罐中加入引发剂0.2-4质量份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份，水1-5质量份，搅拌至完全溶解备用；优选地，所述引发剂罐带有搅拌器、恒流滴加计量装置；
e.当聚合釜内温度达到70-90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量2％-10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％-30％的引发剂溶液C，然后，同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C滴加总量的50％-70％，保温半小时，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C；优选地，通过恒流加泵料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C；
f.控制聚合釜内温度处于70-90℃保温，降温加入中和剂0.1-1份，搅拌，过滤出料，即得所述乳液。优选地，所述乳液的pH值为8～10。
上述方法中，各组分在釜底液A、预乳化液B1、预乳化液B2和引发剂溶液C中的质量份数总和满足本申请第一个方面提供的耐污渍乳液中各组分的质量份数要求。
进一步地，所述的制备方法，其中，步骤e的滴加总时间控制在120-500分钟，更优选180-300分钟，并优选使引发剂溶液C比预乳化液B晚0-15分钟(例如3-12分钟)滴加完毕。
本发明通过两步滴加的方法，第一步滴加制作疏水且有交联的核，第二步滴加形成亲水且线性的壳，将疏水交联核包裹于亲水线性的壳内，成膜时亲水壳发挥成膜性好的作用，可实现无成膜助剂添加下具有良好的低温成膜性，成膜后疏水核及其交联结构有较好的耐污渍性能，同时乳液中的功能基团可实现净化空气中甲醛和后交联作用，进一步提升漆膜耐污渍性能，保障人体安全。
本发明的乳液具有以下有益效果：
1、本发明采用核壳结构，使用较亲水的壳层大大提高乳液的成膜性能，使得涂料配方中可不添加成膜助剂即可实现较好的性能；
2、本发明使用前交联与后交联相结合的方式，使得漆膜具有较高的交联密度，起到阻止污渍渗透等作用，大大提升了漆膜耐污渍和耐擦洗的性能；
3、本发明采用反应性除醛功能单体，如乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，可有效去除空气中游离甲醛，用于儿童房可净化空气，保障儿童健康。
具体实施方式
下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法；所使用的材料均是可以商购的材料。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。
实施例中涉及到的百分号“％”，若未特别说明，指质量百分比，份为质量份，溶液的百分比指100g中含有溶质的克数，液体之间的百分比，是指在25℃时溶液的体积比例。
实施例1
一种耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水60份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体40份，交联单体1份，功能单体3份，亲水单体2份，中和剂0.7份。
进一步地，其中所述乳化剂为SDS(十二烷基硫酸钠)；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯酸丁酯25份；所述交联单体为二甲基丙烯酸乙二醇酯；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为NaOH。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水25质量份，乳化剂0.5质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯15质量份；丙烯酸丁酯5质量份；二甲基丙烯酸乙二醇酯1质量份，亲水单体0.2质量份，乳化剂0.8质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯20质量份；功能单体3质量份；亲水单体1.8质量份；乳化剂0.7质量份；去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并中和剂0.7份，此时pH为9，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用制得的乳液通过以下配方制作涂料：
表1：实施例1的乳液配制涂料配方
评测配方 物料量
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
后补水(补齐总量) 21
乳液 330
总计 1000
根据国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求进行检测，具体指标和检测值如下：
表2：涂料检测结果
Figure BDA0001914444170000061
Figure BDA0001914444170000071
根据表2的结果可见，利用本发明乳液制备的涂料能够满足国标中关于儿童房内墙对于涂料的要求。
实施例2
一种耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水45份，乳化剂0.5份，引发剂0.5份，线性单体44份，交联单体3份，功能单体5份，亲水单体1份，中和剂1份。
进一步地，其中所述乳化剂为SDBS(十二烷基苯磺钠)；所述线性单体为苯乙烯20份，丙烯酸丁酯24份；所述交联单体为二乙烯基苯；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为甲基丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为乙醇胺。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂0.2质量份，升温至釜内温度达到70℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入苯乙烯20质量份；丙烯酸丁酯4质量份；二乙烯基苯3质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂0.2质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸丁酯20质量份；功能单体5质量份；亲水单体：0.5质量份；乳化剂：0.1质量份；去离子水10质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂0.5质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到70℃时，向釜内加入预乳化液B1总量5％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚15分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在300分钟；
f控制聚合釜内温度处于70℃保温，降温并加入中和剂1份，乳液pH值为9.5，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施例的乳液通过以下配方制作涂料：
表3：实施例2的乳液制备的涂料
评测配方 物料量
水 200
羟乙基纤维素醚 4
NaOH水溶液(10％) 1
润湿剂 2
分散剂 5
消泡剂 2
钛白粉 200
重质碳酸钙 50
高岭土 150
硅藻土 20
杀菌剂 2
抗冻融表面活性剂 5
聚氨酯增稠剂 8
水 21
乳液 330
总计 1000
对上述涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表4：实施例2制备的涂料的性能
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.958
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 88％
甲醛净化持久性 >60％ 79％
耐污渍综合能力得分 >45分 65分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例3
一种耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水49份，乳化剂3份，引发剂2份，线性单体40份，交联单体1份，功能单体2份，亲水单体2份，中和剂1份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基-五乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯20份，丙烯酸异辛酯20份；所述交联单体为甲基丙烯酸烯丙基酯；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为甲基丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为二乙醇胺。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到90℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯20质量份；丙烯酸异辛酯5质量份；甲基丙烯酸烯丙基酯1质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂1质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸异辛酯15质量份；功能单体2质量份；亲水单体1.5质量份；乳化剂1质量份；去离子水10质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂2质量份，水9质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量30％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚10分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在300分钟；
f.控制聚合釜内温度处于90℃保温，降温并加入中和剂1份，乳液pH值为8，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
利用本实施例制备的乳液通过以下配方制作涂料：
表5：实施例3乳液制备的涂料配方
Figure BDA0001914444170000101
Figure BDA0001914444170000111
对制备的涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表6：实施例3的涂料的性能结果
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.968
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 88％
甲醛净化持久性 >60％ 79％
耐污渍综合能力得分 >45分 66分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例4
一种耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水60份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体30份，交联单体1份，功能单体4份，亲水单体1份，中和剂0.5份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基-五乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸乙酯20份；所述交联单体为乙烯基三甲氧基硅烷；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸铵；所述中和剂为乙醇胺。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到83℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯10质量份；丙烯酸乙酯5质量份；乙烯基三甲氧基硅烷1质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂0.8质量份，去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸乙酯15质量份；功能单体4质量份；亲水单体0.5质量份；乳化剂0.2质量份；去离子水20质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到83℃时，向釜内加入预乳化液B1总量8％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量25％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳化液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的60％，保温半小时，继续同步滴加预乳化液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤d的滴加总时间控制在150分钟；
f.控制聚合釜内温度处于83℃保温，降温并加入中和剂0.5份，pH值为8.5，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施的乳液通过以下配方制作涂料：
表7：本实施例涂料配方
Figure BDA0001914444170000121
Figure BDA0001914444170000131
对涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表8：实施例4涂料的性能指标
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.984
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 88％
甲醛净化持久性 >60％ 81％
耐污渍综合能力得分 >45分 68分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
实施例5
一种耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水50份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体40份，交联单体1份，功能单体4份，亲水单体1份，中和剂1份。
进一步地，其中所述乳化剂为十三烷基三乙氧基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸乙酯30份；所述交联单体为乙烯基三甲氧基硅烷；所述功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钾；所述中和剂为乙醇胺。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水15质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到85℃；
b.预乳化液B1的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的第一预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯10质量份；丙烯酸乙酯10质量份；乙烯基三甲氧基硅烷1质量份，亲水单体0.5质量份，乳化剂0.5质量份，去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.预乳化液B2的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的第二预乳化罐中加入丙烯酸乙酯20质量份；功能单体4质量份；亲水单体0.5质量份；乳化剂0.5质量份；去离子水15质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
d.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
e.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B1总量10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C滴加了总量的70％，保温半小时，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B2晚5分钟滴加完毕，步骤e的滴加总时间控制在200分钟；
f.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂1份，pH值为10，搅拌，过滤出料，即可得乳液。
将本实施例的乳液通过以下配方制作涂料：
表9：本实施例乳液制备涂料配方
Figure BDA0001914444170000141
Figure BDA0001914444170000151
对涂料进行检测，涂料性能满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表10：本实施例涂料性能
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 正常
耐冻融性(3循环) 不变质 不变质
对比率 0.95 0.974
耐洗刷性(2000次) 漆膜未损毁 漆膜未损坏
甲醛净化效率 >75％ 89％
甲醛净化持久性 >60％ 80％
耐污渍综合能力得分 >45分 66分
VOC <10g/L 未检出
SVOC -- 未检出
对比例
普通耐污渍乳液，其原料组成包括以下质量份数的组分：去离子水55份，乳化剂2份，引发剂1份，线性单体44份，亲水单体2份，中和剂1份。
进一步地，其中所述乳化剂为十二烷基硫酸钠；所述线性单体为甲基丙烯酸甲酯20份，丙烯酸异辛酯24份；所述亲水单体为丙烯酸；所述引发剂为过硫酸钠；所述中和剂为氨水。
所述乳液的制备方法包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的聚合釜中，加入去离子水20质量份，乳化剂1质量份，升温至釜内温度达到85℃；
b.预乳化液B的制备：向带有单体计量罐、搅拌器的预乳化罐中加入甲基丙烯酸甲酯20质量份；丙烯酸异辛酯24质量份；亲水单体2质量份，乳化剂1质量份，去离子水30质量份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；
c.引发剂溶液C的制备：向带有搅拌器、恒流滴加计量装置的引发剂罐中加入引发剂1质量份，去离子水5质量份，搅拌至完全溶解备用；
d.当聚合釜内温度达到85℃时，向釜内加入预乳化液B总量10％的预乳化液B，引发剂溶液C总量20％的引发剂溶液C，然后，通过恒流泵加料装置和恒流滴加计量装置向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B和引发剂溶液C，引发剂溶液C比预乳化液B晚5分钟滴加完毕，步骤d的滴加总时间控制在200分钟；
e.控制聚合釜内温度处于85℃保温，降温并加入中和剂1份，搅拌，过滤出料，即可得普通耐污渍乳液。
乳液通过以下配方制作涂料：
表11：普通乳液制作涂料配方
Figure BDA0001914444170000161
Figure BDA0001914444170000171
对涂料进行检测，涂料性能无法满足国标《GB/T 34676-2017儿童房装饰用内墙涂料》中对儿童房涂料需求，具体指标如下：
表12：普通涂料的性能指标
测试项目 儿童房指标 涂料测试值
涂膜外观 正常 正常
耐冻融性(3循环) 变质 变质
对比率 0.95 0.974
耐洗刷性(2000次) 漆膜损坏 漆膜损坏
甲醛净化效率 >75％ 0％
甲醛净化持久性 >60％ 0％
耐污渍综合能力得分 >45分 42分
VOC <10g/L 8g/L
SVOC -- 4g/L

Claims (8)

1.一种耐污渍乳液，包括以下质量份数的组分：
水：35-60份，优选40-55份，更优选45-52份；
乳化剂：0.25-3份，优选0.3-2.5份，更优选0.5-2份；
引发剂：0.2-4份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份；
线性单体：30-52份，优选40-50份；
交联单体：0.1-5份，优选0.3-3份，更优选0.5-1.5份；
功能单体：1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；
亲水单体：0.1-6份，优选0.5-4份，更优选1-3份；
中和剂：0.1-1份，优选0.3-0.8份，更优选0.4-0.6份。
2.根据权利要求1所述的耐污渍乳液，其中，所述耐污渍乳液由疏水且有交联的核和亲水且线性的壳构成，其中，所述疏水且有交联的核由釜底液A、预乳化液B1和引发剂C制得，所述亲水且线性的壳由预乳化液B2和引发剂C制得；
其中，所述釜底液A包括：水12-30份，优选15-25份，更优选17-22份；乳化剂0.05-1.8份，优选0.1-1.5份，更优选0.15-1份；
所述预乳化液B1包括：线性单体15-45份，优选20-40份，更优选25-35份；交联单体：0.1-5份，优选0.3-3份，更优选0.5-1.5份；亲水单体：0.1-1份，优选0.2-0.7份，更优选0.3-0.6份；乳化剂：0.1-1.5份，优选0.2-1.0份，更优选0.3-0.7份；水10-30份，优选15-25份，更优选17-22份；
所述预乳化液B2包括：线性单体15-37份，优选20-35份，更优选25-30份；功能单体1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；亲水单体：0.5-5份，优选0.7-3份，更优选1-2份；乳化剂：0.1-1.5份，优选0.2-1.0份，更优选0.3-0.7份；水13-38份，优选18-30份，更优选22-25份；
所述引发剂溶液C包括：引发剂0.2-4份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份，水1-5份；其中，引发剂溶液C在疏水且有交联的核和亲水且线性的壳中的分配比例为(50％～70％)：(30％～50％)。
3.根据权利要求1或2所述的耐污渍乳液，其中，
所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂中的一种或多种；优选地，所述阴离子乳化剂为烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠中的一种或多种；所述非离子乳化剂为聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物中的一种或多种；
所述引发剂为过氧化物、过硫酸盐引发剂中的一种或多种，优选为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和过氧化叔丁醚中的一种或多种；
所述线性单体为含有单一双键的单体中的一种或多种，优选为苯乙烯、烷基长度为1～16个碳的丙烯酸烷基酯、烷基长度为1～16个碳的甲基丙烯酸烷基酯、烯丙基酯、乙烯基酯中的一种或多种；更优选为苯乙烯、烷基长度为1～4个碳的甲基丙烯酸烷基酯、烷基长度为2～8个碳的丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯中的一种或多种；
所述交联单体为含有两个及以上双键的单体中的一种或多种；优选为二乙烯基苯、多(甲基)丙烯酸多元醇酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种；更优选为二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、带有双键的有机硅单体中的一种或多种；
所述功能单体为具有后交联、甲醛净化、疏水性单体中的一种或多种，优选为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯或双丙酮丙烯酰胺；
所述亲水单体为含有亲水基团的单体中的一种或多种，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺及其衍生物中的一种或多种；
所述中和剂为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、有机胺中的一种或多种，优选为氢氧化钠、碳酸钠、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
4.权利要求1～3任一项所述的耐污渍乳液在制备涂料中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用，其中，所述涂料为内墙涂料。
6.包含权利要求1～3任一项所述的耐污渍乳液的组合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述组合物为涂料。
8.权利要求1～3中任一项耐污渍乳液的制备方法，包括以下步骤：
a.釜底液A的制备：向聚合釜中加入水12-30份，优选15-25份，更优选17-22份和乳化剂0.05-1.8份，优选0.1-1.5份，更优选0.15-1份，升温至釜内温度达到50-90℃；优选地，所述聚合釜中带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置；
b.预乳化液B1的制备：向第一预乳化罐中加入线性单体15-45份，优选20-40份，更优选25-35份；交联单体：0.1-5份，优选0.3-3份，更优选0.5-1.5份；亲水单体：0.1-1份，优选0.2-0.7份，更优选0.3-0.6份；乳化剂：0.1-1.5份，优选0.2-1.0份，更优选0.3-0.7份；水10-30份，优选15-25份，更优选17-22份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第一预乳化罐带有搅拌器；
c.预乳化液B2的制备：向第二预乳化罐中加入线性单体15-37份，优选20-35份，更优选25-30份；功能单体1-5份，优选2-4份，更优选2.5-3.5份；亲水单体：0.5-5份，优选0.7-3份，更优选1-2份；乳化剂：0.1-1.5份，优选0.2-1.0份，更优选0.3-0.7份；水13-38份，优选18-30份，更优选22-25份；搅拌混合成均匀的预乳化液，并保持搅拌备用；优选地，所述第二预乳化罐带有搅拌器；
d.引发剂溶液C的制备：向引发剂罐中加入引发剂0.2-4份，优选0.5-2份，更优选0.6-1份，水1-5份，搅拌至完全溶解备用；优选地，所述引发剂罐带有搅拌器、恒流滴加计量装置；
e.当聚合釜内温度达到70-90℃时，向釜内加入预乳化液B1总量2％-10％的预乳化液B1，引发剂溶液C总量10％-30％的引发剂溶液C，然后，同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C，当预乳液B1滴加完时引发剂溶液C滴加总量的50％-70％，保温半小时，继续同步滴加预乳液B2和剩余引发剂溶液C；优选地，通过恒流加泵料装置和恒流滴加计量装置同时向聚合釜内滴加剩余的预乳化液B1和引发剂溶液C；
f.控制聚合釜内温度处于70-90℃保温，降温加入中和剂0.1-1份，搅拌，过滤出料，即得所述乳液。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113980536A (zh) * 2020-07-27 2022-01-28 万华化学集团股份有限公司 一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用
CN114276347A (zh) * 2021-12-31 2022-04-05 万华化学集团股份有限公司 乙烯基双环吡啶酮类化合物及其制备方法、生物基耐污渍乳液及其制备方法
CN114292585A (zh) * 2022-01-10 2022-04-08 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种双重包覆的丙烯酸聚氨酯分散体及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101638451A (zh) * 2008-08-01 2010-02-03 上海富臣化工有限公司 水性木器漆用纳米聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN102827322A (zh) * 2012-08-14 2012-12-19 华南理工大学 内外双重交联核壳结构丙烯酸乳液的制备方法及应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101638451A (zh) * 2008-08-01 2010-02-03 上海富臣化工有限公司 水性木器漆用纳米聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN102827322A (zh) * 2012-08-14 2012-12-19 华南理工大学 内外双重交联核壳结构丙烯酸乳液的制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
熊绍泊: ""经济型耐洗刷乳胶漆及除甲醛耐洗刷乳胶漆的开发和性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113980536A (zh) * 2020-07-27 2022-01-28 万华化学集团股份有限公司 一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用
CN113980536B (zh) * 2020-07-27 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种甲醛吸收乳液及其制备方法和应用
CN114276347A (zh) * 2021-12-31 2022-04-05 万华化学集团股份有限公司 乙烯基双环吡啶酮类化合物及其制备方法、生物基耐污渍乳液及其制备方法
CN114292585A (zh) * 2022-01-10 2022-04-08 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种双重包覆的丙烯酸聚氨酯分散体及其制备方法和应用

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