CN112479806A - 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法 - Google Patents

一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112479806A
CN112479806A CN202011381691.6A CN202011381691A CN112479806A CN 112479806 A CN112479806 A CN 112479806A CN 202011381691 A CN202011381691 A CN 202011381691A CN 112479806 A CN112479806 A CN 112479806A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloro
rectification
tower
tetrafluoropropane
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011381691.6A
Other languages
English (en)
Inventor
段琦
王通
王瑞英
田勇
王欢
张丽平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Huaan New Material Co Ltd
Original Assignee
Shandong Huaan New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Huaan New Material Co Ltd filed Critical Shandong Huaan New Material Co Ltd
Priority to CN202011381691.6A priority Critical patent/CN112479806A/zh
Publication of CN112479806A publication Critical patent/CN112479806A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • C07C17/386Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation with auxiliary compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷混合物分离方法,在混合物中加入精馏萃取剂,所述精馏萃取剂与2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷形成共沸物,然后将加入了精馏萃取剂的混合物进行两级精馏得到2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷以及精馏萃取剂。本发明实现了从HCFO‑1233xf中分离HCFC‑244bb,得到基本不含HCFC‑244bb的HCFO‑1233xf(≥99.8%),利于反应物料的回收,分离后得到的HCFC‑244bb纯度也达到99.8%;萃取精馏后的萃取剂可直接循环使用,无需特别处理,操作方便,成本低廉。

Description

一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物 分离方法
技术领域
本申请涉及一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法。
背景技术
在四氟丙烯生产过程中,中间反应2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与氟化氢发生加成反应生成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb),HCFO-1233xf和HCFC-244bb会形成共沸混合物,难以分离,影响后续反应。其分离仅靠普通精馏技术难以满足工艺要求,需要采用萃取精馏工艺,即向混合液中加入溶剂作为萃取剂,其中一组分溶于萃取剂,加大了原料中两组分的相对挥发度,使恒沸物或沸点相差很小的物系仍能用精馏方法分离。在转化率相对较低(约15%-30%)的情况之下,中间产物中的HCFO-1233xf的含量较多,为了降低成本、能耗以及提高分离效果,现有的萃取剂或者吸附剂的并不能满足要求。吸附剂的吸附脱除形式导致了回收的问题,至少会有较高的回收成本;而现有的萃取剂多是倾向于与HCFO-1233xf结合,实质上影响了最终产品HCFC-244bb的纯度,因为相当于对其并没有进行双组分精馏。
发明内容
为了解决上述问题,本申请提出了一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,在混合物中加入精馏萃取剂,所述精馏萃取剂与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷形成共沸物,然后将加入了精馏萃取剂的混合物进行两级精馏得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷以及精馏萃取剂。
优选的,所述2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物中的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷不超过30%。
优选的,所述精馏萃取剂为丙酮、甲醇、氯仿、四氯化碳、苯酚中的一种或任意两种以上物质的任意比例的混合。
优选的,所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1:1-5。
优选的,所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1:1-3。
优选的,所述两级精馏包括第一精馏塔和与第一精馏塔的塔釜连通设置的第二精馏塔,所述混合物以及精馏萃取剂导入第一精馏塔,第一精馏塔的塔顶出料得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯,第二精馏塔的塔釜出料得到精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷并进入到第二精馏塔,在第二精馏塔中完成精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的分离。
优选的,所述第二精馏塔的塔顶出料得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
优选的,所述第一精馏塔的塔顶出料2-氯-3,3,3-三氟丙烯的纯度不低于99.85%wt;所述第二精馏塔的塔顶出料2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的纯度不低于99.85%wt。
优选的,精馏萃取剂从第一精馏塔塔顶进料;混合物从第一精馏塔的中部进料。
优选的,所述第一精馏塔和第二精馏塔为填料塔。
本申请能够带来如下有益效果:本发明实现了从HCFO-1233xf中分离HCFC-244bb,得到基本不含HCFC-244bb的HCFO-1233xf(≥99.8%),利于反应物料的回收,分离后得到的HCFC-244bb纯度也达到99.8%;萃取精馏后的萃取剂可直接循环使用,无需特别处理,操作方便,成本低廉。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解,构成本申请的一部分,本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请,并不构成对本申请的不当限定。在附图中:
图1为本申请的流程示意图。
具体实施方式
为能清楚说明本方案的技术特点,下面通过具体实施方式,并结合其附图,对本申请进行详细阐述。
如图中所示,为了更清楚的阐释本申请的整体构思,下面结合说明书附图以示例的方式进行详细说明。
图1为本申请的流程示意图。1为精馏塔1,2为精馏塔2,3为HCFO-1233xf中间罐,4为HCFC-244bb中间罐。
实施例1:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在30kg/h,塔底温度控制在75℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在2.5,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在90℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在2,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.86%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.88%。
实施例2:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在40kg/h,塔底温度控制在75℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在2.5,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在90℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在2,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.88%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.89%。
实施例3:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在40kg/h,塔底温度控制在72℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在2.5,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在85℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在2,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.90%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.91%。
实施例4:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在40kg/h,塔底温度控制在70℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在3,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在80℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在3,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.93%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.92%。
实施例5:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在40kg/h,塔底温度控制在90℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在2.5,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在100℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在2,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.92%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.93%。
实施例6:
含有HCFC-244bb的HCFO-1233xf粗品(HCFC-244bb含量20%,HCFO-1233xf含量80%)由泵打入精馏塔1,流量10kg/h,萃取剂丙酮流量控制在40kg/h,塔底温度控制在90℃,塔顶温度控制在28℃,塔内压力控制在0.2MPa;塔顶回流比控制在3,打回流3h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
塔底物料打入精馏塔2,精馏塔2塔底温度控制在100℃,塔顶温度控制在20℃,塔内压力控制在0.1MPa;塔顶回流比控制在3,打回流2h后,打开塔顶采出阀门,并取样分析。
精馏塔1塔顶组分HCFO-1233xf纯度99.95%,精馏塔2塔顶组分HCFC-244bb纯度99.95%。
本发明实现了从HCFO-1233xf中分离HCFC-244bb,得到基本不含HCFC-244bb的HCFO-1233xf(≥99.8%),利于反应物料的回收,分离后得到的HCFC-244bb纯度也达到99.8%;萃取精馏后的萃取剂可直接循环使用,无需特别处理,操作方便,成本低廉。
本说明书中的各个实施例均采用递进的方式描述,各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处。尤其,对于系统实施例而言,由于其基本相似于方法实施例,所以描述的比较简单,相关之处参见方法实施例的部分说明即可。
以上仅为本申请的实施例而已,并不用于限制本申请。对于本领域技术人员来说,本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请的权利要求范围之内。

Claims (10)

1.一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:在混合物中加入精馏萃取剂,所述精馏萃取剂与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷形成共沸物,然后将加入了精馏萃取剂的混合物进行两级精馏得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷以及精馏萃取剂。
2.根据权利要求1所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物中的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷不超过30%。
3.根据权利要求1所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述精馏萃取剂为丙酮、甲醇、氯仿、四氯化碳、苯酚中的一种或任意两种以上物质的任意比例的混合。
4.根据权利要求1所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1:1-5。
5.根据权利要求4所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1:1-3。
6.根据权利要求1所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述两级精馏包括第一精馏塔和与第一精馏塔的塔釜连通设置的第二精馏塔,所述混合物以及精馏萃取剂导入第一精馏塔,第一精馏塔的塔顶出料得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯,第二精馏塔的塔釜出料得到精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷并进入到第二精馏塔,在第二精馏塔中完成精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的分离。
7.根据权利要求6所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述第二精馏塔的塔顶出料得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
8.根据权利要求7所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述第一精馏塔的塔顶出料2-氯-3,3,3-三氟丙烯的纯度不低于99.85%wt;所述第二精馏塔的塔顶出料2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的纯度不低于99.85%wt。
9.根据权利要求6所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:精馏萃取剂从第一精馏塔塔顶进料;混合物从第一精馏塔的中部进料。
10.根据权利要求6所述的一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法,其特征在于:所述第一精馏塔和第二精馏塔为填料塔。
CN202011381691.6A 2020-12-01 2020-12-01 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法 Pending CN112479806A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011381691.6A CN112479806A (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011381691.6A CN112479806A (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112479806A true CN112479806A (zh) 2021-03-12

Family

ID=74938326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011381691.6A Pending CN112479806A (zh) 2020-12-01 2020-12-01 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112479806A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116199560A (zh) * 2023-04-28 2023-06-02 山东澳帆新材料有限公司 一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与1,1,1,3,3-五氟丙烷混合物的分离方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150005536A1 (en) * 2012-02-10 2015-01-01 Honeywell International, Inc. Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN206494866U (zh) * 2016-12-31 2017-09-15 山东华安新材料有限公司 一种从HCFC‑244bb中分离HCFO‑1233xf的设备
CN108069818A (zh) * 2016-11-16 2018-05-25 西安近代化学研究所 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150005536A1 (en) * 2012-02-10 2015-01-01 Honeywell International, Inc. Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN108069818A (zh) * 2016-11-16 2018-05-25 西安近代化学研究所 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离方法
CN206494866U (zh) * 2016-12-31 2017-09-15 山东华安新材料有限公司 一种从HCFC‑244bb中分离HCFO‑1233xf的设备

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张伟等: ""2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析"", 《化学工程》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116199560A (zh) * 2023-04-28 2023-06-02 山东澳帆新材料有限公司 一种反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与1,1,1,3,3-五氟丙烷混合物的分离方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1992021638A1 (en) Process for purifying aqueous crude ethanol solution
CN109503312B (zh) 一种利用氯苯生产的副产氯化氢连续化生产氯乙烷的工艺
CN106588589A (zh) 聚甲醛二甲基醚的提纯方法
CN100548972C (zh) 一种分离甲醇乙腈共沸物的方法
CN109970683B (zh) 环氧氯丙烷的分离方法
CN107987038B (zh) 环氧化工艺物料分离系统和环氧化工艺物料分离方法
CN110467595A (zh) 一种无硫酸法三聚甲醛合成装置及其合成工艺路线
CN110229042A (zh) 一种高纯正己烷的制备方法
CN105712839A (zh) 一种同时适用于丙烯水合和丙酮加氢制备异丙醇的分离方法
CN112479806A (zh) 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法
CN106431814A (zh) 一种乙炔提浓的工艺及装置
CN110746383A (zh) 一种电子级四氢呋喃的低耗能生产方法
EP3793985B1 (en) Process for preparing dioxolane
CN111377801B (zh) 精制低碳醇的方法和系统
CN113646288A (zh) 含有1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-二氟乙烷或1,2-二氯-1-氟乙烷和氟化氢的共沸或类共沸组合物
RU2408569C2 (ru) Способ получения аллилового спирта
CN112679297A (zh) 一种高纯度双环戊二烯的制备方法
CN109970509A (zh) 一种工业级六氟乙烷的提纯方法
CN114920630A (zh) 一种乙二醇单乙烯基醚的连续化生产工艺及设备
CN110229377B (zh) 一种碳五溶剂的脱氯方法
EP3793986B1 (en) Process for preparing dioxolane
CN108383309B (zh) 一种煤化工变换酸性冷凝液提氨系统及提氨工艺
CN114213208B (zh) 一种高效复合溶剂萃取精馏提纯均三甲苯的方法
CN117551060B (zh) 用于对含醚类杂质的环氧氯丙烷进行提纯的方法
EP3713904A1 (en) Recovery of ethyl hexanol from recycle streams in 2-ethyl hexanol process

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210312

RJ01 Rejection of invention patent application after publication