CN112467087A - 一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法及制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及锂离子电池技术领域，公开了一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法及制备工艺。该改进方法包括以下步骤：通过多组实验将正极浆料是否正常与其流动曲线、触变曲线和振荡曲线对应起来，确定三种曲线允许的波动范围；然后在某种工艺条件下制备正极浆料，测量其三种曲线，判断是否在允许的波动范围内，从而判断该浆料制备工艺是否需要调整。本发明的改进方法能有效完善工艺条件，不仅能避免正极浆料出现常见问题，还能适应不同性能要求的电芯；经本发明的改进方法改进后的制备工艺能有效防止正极活性物质磷酸铁锂团聚，使其分散更加均匀，并能缩短搅拌时间，提高制得的正极浆料的固含量和粘度。

Description

一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法及制备工艺

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法及制备工艺。

背景技术

锂离子电池电极的制备过程包括匀浆、涂布、辊压、裁片以及焊极耳等工序，其中匀浆工艺在整个电池制造环节中占据着重要的位置，据日本相关方面统计，其对电池性能的影响占比约在35％以上。不管是负极匀浆还是正极匀浆，当前的技术路线主要分为两种：干混和湿混。干混是指将所需的固体粉体颗粒先加入搅拌罐中混合，之后再不断加入液体成分，其特点为高固含量搅拌，搅拌速率快，分散效果好，匀浆时间短，但对设备要求高，工艺需要不断完善，且干粉混合易污染环境；因而湿混仍为目前的主流工艺，其过程是先打胶制成胶液，然后按照所需加入主粉和导电剂颗粒，搅拌分散效果取决于过程时间以及相关的工艺条件，其操作简单，对设备要求不高，但浆料的固含量较低，成本较高，耗时很长，效率通常较低。

磷酸铁锂由于其优异的循环性能和较高的安全性而成为我国目前电动汽车锂离子电池的主要正极活性物质，但这种正极材料存在电子导电率和离子扩散速率低的缺点，常用的改进方法包括纳米化、表面包覆和离子掺杂等。然而，改进后的纳米磷酸铁锂颗粒粒度小、比表面积大，在匀浆过程中容易团聚，同时也存在吸水致使凝胶等问题，导致后续涂布过程出现异常，影响电池的良品率和性能。例如，申请号为CN201810099450.9的中国专利文献公开了一种锂离子电池正极浆料的制备方法、锂离子电池正极片及锂离子电池，该制备方法包括以下步骤：(1)将溶剂和粘结剂加入到制胶罐中混合均匀，制得胶液，将胶液送入储存罐A中储存；(2)将所述胶液、导电剂与活性物质加入到搅拌罐中，混合均匀，制得待处理浆料，将待处理浆料送入储存罐B中储存；(3)将所述待处理浆料送入高速分散系统中进行处理，得到锂电池正极浆料。所述活性物质包括钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂、镍酸锂和镍钴锰酸锂中的至少一种。该制备方法工艺简单、易操作，但用于制备磷酸铁锂正极浆料时会存在以下问题：(1)磷酸铁锂在匀浆过程中容易团聚，分散不均匀，会影响后续涂布过程以及锂离子电池的性能；(2)为了使磷酸铁锂分散，就需要增加搅拌时间和搅拌功率、增大溶剂用量，这将导致制备过程耗时延长、耗能增加，以及制得的正极浆料固含量和粘度降低，稳定性下降，影响锂离子电池的性能；(3)不同性能要求的锂离子电池对正极浆料配方(包括各原料的形貌、颗粒大小和含量等)有不同要求，制备正极浆料的工艺参数也需要相应调整，而该制备方法无法适应不同的配方。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法及制备工艺。本发明的改进方法能有效完善工艺条件，不仅能避免正极浆料出现常见问题，还能适应不同性能要求的电芯；经本发明的改进方法改进后的制备工艺能有效防止正极活性物质磷酸铁锂团聚，使其分散更加均匀，并能缩短搅拌时间，提高制得的正极浆料的固含量和粘度。

本发明的具体技术方案为：

一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，包括以下步骤：

(1)在多种工艺条件下制备磷酸铁锂正极浆料，测量制得的正极浆料的流动曲线、触变曲线和振荡曲线；

(2)判断步骤(1)中制得的磷酸铁锂正极浆料是否正常，将正极浆料是否正常与步骤(1)中测得的流动曲线、触变曲线和振荡曲线对应起来，建立数据库，确定三种曲线允许的波动范围；

(3)在某种工艺条件下制备磷酸铁锂正极浆料，即待评估的正极浆料，测量其流动曲线、触变曲线和振荡曲线，分别与步骤(1)中测得的流动曲线、触变曲线和振荡曲线进行拟合，以判断三种曲线是否在允许的波动范围内；

(4)若步骤(3)中测得的流动曲线、触变曲线或振荡曲线在允许的波动范围内，则表明该工艺条件下能制得正常的正极浆料；若步骤(3)中测得的流动曲线、触变曲线或振荡曲线超出允许的波动范围，则通过调整制备磷酸铁锂正极浆料的工艺条件使三种曲线回到允许的波动范围内。

利用流变仪可以对聚合物熔体、聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等进行流变测试，包括流动曲线、触变曲线和振荡曲线。

流动曲线是粘度或剪切应力对剪切速度的曲线，包含剪切速率由小到大变化和由大到小变化的两条曲线，描述了较宽的范围内剪切速率对于浆料粘度的影响。根据流动曲线可判断正极浆料随剪切速率的变化情况是否正常，根据剪切速率由小到大变化和由大到小变化的两条曲线的重合性能判断浆料的稳定性。

触变曲线是粘度对时间的曲线，分为低剪切速率、高剪切速率、低剪切速率三段，描述了在经过持续的高速剪切的变化前后，浆料的粘度变化情况。由于涂布过程就是高剪切速率，触变曲线反映的粘度变化情况对于涂布后浆料的状态有指导价值。根据触变曲线可以判断正极浆料的涂布是否会出现异常，方法如下：若高剪切后粘度无法恢复，则表明浆料出现结构性破坏，受到了不可逆损伤，因而涂布过程会出现较多问题，如一致性或者稳定性的问题等；若高速剪切后粘度虽然可以恢复，但是需要比较久的时间才能恢复到初始状态，则表明结构虽然没有受到不可逆的破坏，但是结构重新恢复需要较长的时间，涂布过程也会受到影响；若高速剪切后粘度没有显著变化或恢复较快，则说明浆料的触变性能良好，足够保持涂布过程的稳定性，涂布不会出现异常。

振荡曲线是弹性模量、粘性模量和复合粘度对应变的曲线，主要用于描述在应变不断变化的过程中浆料的结构稳定区域(线性粘弹区)，以及描述浆料的状态改变临界点等参数值。根据振荡曲线可判断正极浆料整体对外呈现的状态是否正常，方法如下：若弹性模量远大于粘性模量，则说明了浆料整体的高粘度状态，其可以保持较好的稳定性，在较宽的振荡过程中保持一种较好的操作窗口；若粘性模量远大于弹性模量时，则表明浆料的较好的流动性，其可以保证更好的流平等性质，利于涂布过程的进行，但在稳定性上存在缺失；若两者相当以及弹性模量稍大于粘性模量这样的情况，则可以保证整体浆料的稳定性以及可操作性，对于涂布过程而言是一个比较好的状态。

通过上述理论分析只能大致确定相对于正常的正极浆料，异常浆料其流动曲线、触变曲线和振荡曲线的变化趋势，但无法确定两者之间的界线。故在本发明中，通过大量实验建立数据库，以确定三种曲线正极浆料是否正常的界线，而后通过判断待评估浆料的三种曲线是否在允许的波动范围之内，以判断浆料是否正常，以及制备浆料的工艺条件是否需要调整。

通过本发明磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，可以有效地改善工艺参数、调整匀浆工艺，进一步完善工艺条件，避免正极浆料出现主粉分散不均、粘度偏大或偏小、稳定性差等常见问题而影响后续涂布过程和电池性能。此外，匀浆过程中各种成分的形貌、颗粒大小和含量对于整个浆料的特性有着重要作用，而采用相同匀浆工艺可能造成不同组成的分散团聚状态异常，例如极细小颗粒的SP、ECP与线状的CNT、VGCF在匀浆过程中与粘结剂的结合方式存在差异，进而会影响到传质过程，ECP等高结构度的炭黑需要吸收更多的溶剂溶解，造成浆料粘度的改变，并且在注液后连同粘结剂对于电解液的溶胀也会与常规的SP有所区别，因此需要根据各组分的形貌、颗粒大小和含量等情况来调整匀浆工艺，本发明可通过流变曲线分析来调整工艺参数，对于不同的配方具有很好的适应性。

作为优选，步骤(2)中，通过以下方法判断正极浆料是否正常：将步骤(1)中制得的正极浆料进行涂布，判断涂布是否正常。

作为优选，步骤(2)中，通过以下方法判断正极浆料是否正常：将步骤(1)中制得的正极浆料进行涂布，判断涂布是否正常；再制成正极片，测量正极片的性能，判断正极片是否正常。

作为优选，涂布是否正常的判断依据包括面密度的一致性和涂布后的表面状况。

面密度一致性好坏的评判标准可根据实际锂离子电池的生产需要进行调整；涂布后的表面状况异常包括干料、划痕、开裂、掉料等情况。

作为优选，正极片是否异常的判断依据包括极片电阻、剥离强度、厚度。

极片电阻、剥离强度、厚度好坏的评判标准可根据实际锂离子电池的生产需要进行调整。

一种运用上述方法改进后的磷酸铁锂正极浆料制备工艺，包括以下步骤：

方案A：

(a)将粘结剂加入溶剂中，充分搅拌后制得固含量为5％～10％的胶液；

(b)将导电剂与胶液混合，充分搅拌后制得导电胶；

(c)取出导电胶中的20％～70％备用；将磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中或将剩余的导电胶加入磷酸铁锂粉体中，再加入溶剂，保持固含量高于70％，充分搅拌后，加入取出备用的导电胶，继续搅拌，制得浆料；

(d)加入溶剂充分搅拌，将浆料的粘度调节至满足涂布需要，制得正极浆料。

方案B：

(a)将粘结剂加入溶剂中，粘结剂与溶剂的质量比为1:9～19；

(b)在搅拌过程中加入导电剂，充分搅拌后制得导电胶；

(c)取出导电胶中的20％～70％备用；将磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中或将剩余的导电胶加入磷酸铁锂粉体中，再加入溶剂，保持固含量高于70％，充分搅拌后，加入取出备用的导电胶，继续搅拌，制得浆料；

(d)加入溶剂充分搅拌，将浆料的粘度调节至满足涂布需要，制得正极浆料。

锂离子电池常用的正极活性物质磷酸铁锂存在粒度小、比表面积大的问题，在匀浆过程中容易团聚，会影响后续的涂布过程及整个电池的性能。在本发明的制备工艺中，将导电胶分批与磷酸铁锂粉体混合，并控制第一批导电胶加入后的固含量高于70％，作用是通过高固含量搅拌增加原料之间以及原料与设备之间的作用力，提高剪切效果，有利于磷酸铁锂粉体的分散。

但实现高固含量搅拌后也会出现一个问题——颗粒在液相中分散的第一个阶段是润湿，颗粒需要被液体润湿才能进入液相中，而导电胶的表面张力大，对磷酸铁锂粉体的润湿效果不佳，导致搅拌初期粉体不易分散，很可能出现团聚现象。鉴于此，本发明在加入第一批导电胶后，加入适量溶剂再进行搅拌，此处加入的溶剂作用在于：在搅拌初期对磷酸铁锂粉体进行浸润，使粉体表面的气-固界面被液-固界面所取代，从而降低粉体与导电胶之间的界面张力，提高两者之间的亲和性，以提高粉体在导电胶中的分散效率，防止粉体团聚。

方案B将方案A中的步骤(1)和步骤(2)合并，即在打胶过程中加入导电剂，能缩短制备正极浆料的耗时，且不会影响导电剂的分散效果。

作为优选，所述粘结剂为PVDF；所述溶剂为NMP；所述导电剂为SP、ECP、CNT、VGCF中的至少一种。

作为优选，方案A的步骤(b)中，将导电剂分批次加入胶液中或者将胶液分批次加入导电剂中；方案B的步骤(b)中，在搅拌过程中分批加入导电胶。

导电剂具有较大的比表面积(如SP的比表面积达到60m²/g以上)，因而在胶液中难以完全分散，存在不同程度的团聚，而团聚大颗粒会导致电池倍率性能下降，并且，导电剂在正极中分布不均匀也会导致电极在充放电过程中，各处电导率不同而发生不同的电化学反应，负极处可能产生较复杂的SEI膜，可逆容量减小，并伴有局部的过充过放现象或有可能会有锂金属析出，造成安全隐患。本发明将导电剂或胶液分批次加入，可防止导电剂团聚，使其分散更加均匀，并能缩短搅拌时间。此外，导电剂或胶液分批次加入也有利于构建更好的正极浆料结构，尤其是使弹性模量略高于粘性模量，这使得浆料处于一种凝胶状态，表现出更好的稳定性以及触变性，有利于后续的涂布，从而更好地发挥材料的电化学性能。

作为优选，方案A的步骤(a)中，搅拌时间为3～6h，制得的胶液粘度为2000～8000mPa·s；方案A的步骤(b)中，搅拌速率为20～35r/min，分散速率为1500～3000r/min，搅拌时间为1～3h；方案A和方案B的步骤(c)中，每次搅拌的搅拌速率为20～35r/min，分散速率为1500～3000r/min，搅拌时间为1～3h。

搅拌速率、分散速率和搅拌时间会影响粘结剂、导电剂和磷酸铁锂的分散程度，对最终制得的正极浆料的粘度也会产生影响。搅拌速率和分散速率过低或者搅拌时间过短会导致物料分散不均匀，影响后续涂布的均匀性，进而影响电池性能，并且，由于锂离子动力和储能电池是由多个单体锂离子电池串联或并联组成的，正极浆料的一致性较差也会导致单一电池之间性能不一致，进而导致电池在循环过程中的差异性增大，致使整个电池组的寿命缩短；而搅拌速率和分散速率过高或者搅拌时间过长则会将浆料中的胶体物质打散，致使浆料失去粘结性，也会导致浆料温度升高，改变浆料的流动性，影响涂布质量。本发明通过将搅拌速率、分散速率和搅拌时间控制在适当范围内，可提高制得的正极浆料的一致性和粘度。

作为优选，方案A和方案B的步骤(d)中，加入溶剂将浆料的粘度调节至4000～10000mPa·s。

加入溶剂过多、正极浆料粘度过低会导致极片粘结性不好以及浆料稳定性较差，加入溶剂过少、粘度过高则会影响物料分散以及后续的涂布效率和涂布均匀性，因而需要将浆料粘度控制在适当范围内。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)各组分分散均匀，制得的正极浆料的一致性好，有利于提高锂离子电池性能；并且，各组分的分散效果好也有助于在保证浆料一致性的前提下，减少溶剂用量，从而在一定范围内提高正极浆料的固含量和粘度，以提高浆料的稳定性；

(2)能在保证分散均匀的前提下，缩短搅拌时间，从而缩短锂离子电池的生产周期；

(3)由于能减少溶剂用量、缩短搅拌时间、降低后续涂布后的烘烤功率，故能降低锂离子电池的生产成本；

(4)通过流变曲线分析可以有效的调整匀浆工艺，不仅能避免正极浆料出现主粉分散不均、粘度偏大或偏小、稳定性差等常见问题，而且能适应不同的配方，适用于高能量密度、高功率等多种性能要求的电芯。

附图说明

图1为实施例1和对比例1的正极浆料的流动曲线；

图2为实施例1和对比例1的正极浆料的触变曲线；

图3为对比例2的正极浆料的流动曲线；

图4为对比例2的正极浆料的触变曲线；

图5为稳定性正常的正极浆料的流动曲线；

图6为稳定性正常的正极浆料的流动曲线；

图7为涂布正常的正极浆料的触变曲线；

图8为涂布正常的正极浆料的触变曲线；

图9为涂布异常的正极浆料的触变曲线。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

一种磷酸铁锂正极浆料的制备工艺，包括以下步骤：

(1)将0.625kg PVDF1加入11.875kg NMP中，搅拌5h后制得PVDF胶液；

(2)将0.625kg SP加入PVDF胶液中，以20r/min的搅拌速率、1800r/min的分散速率搅拌1.5h后制得导电胶；

(3)取出5.25kg导电胶备用；将30kg磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中，并加入1.5kgNMP，以25r/min的搅拌速率、2000r/min的分散速率搅拌2h；然后加入取出的5.25kg导电胶，继续以25r/min的搅拌速率、2000r/min的分散速率搅拌1h后制得浆料；

(4)加入7.5kg NMP调节浆料的粘度，继续搅拌1h后制得正极浆料。

实施例2

一种磷酸铁锂正极浆料的制备工艺，包括以下步骤：

(1)将0.319kg PVDF1和0.319kg PVDF2加入8.34kg NMP中，搅拌3h后制得PVDF胶液；

(2)将0.319kg SP和0.319kg CNT加入PVDF胶液中，以25r/min的搅拌速率、2500r/min的分散速率搅拌2h后制得导电胶；

(3)取出6kg导电胶备用；将30kg磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中，并加入1kg NMP，以25r/min的搅拌速率、2500r/min的分散速率搅拌2h；然后加入取出的6kg导电胶，继续以25r/min的搅拌速率、2500r/min的分散速率搅拌2h后制得浆料；

(4)加入9.5kg NMP调节浆料的粘度，继续搅拌2h后制得正极浆料。

实施例3

一种磷酸铁锂正极浆料的制备工艺，包括以下步骤：

(1)将0.632kg PVDF1加入9.895kg NMP中，搅拌4h后制得PVDF胶液；

(2)将0.474kg SP、0.316kg CNT和0.316kg VGCF加入PVDF胶液中，以25r/min的搅拌速率、1800r/min的分散速率搅拌3h后制得导电胶；

(3)取出5.5kg导电胶备用；将30kg磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中，并加入1.5kgNMP，以35r/min的搅拌速率、2500r/min的分散速率搅拌1h；然后加入取出的5.5kg导电胶，继续以35r/min的搅拌速率、2500r/min的分散速率搅拌1h后制得浆料；

(4)加入6.5kg NMP调节浆料的粘度，继续搅拌1h后制得正极浆料。

对比例1

一种磷酸铁锂正极浆料的制备工艺，包括以下步骤：

(1)将0.625kg PVDF1加入16kg NMP中，搅拌4h后制得PVDF胶液；

(2)将0.625kg SP加入PVDF胶液中，以20r/min的搅拌速率、2000r/min的分散速率搅拌3h后制得导电胶；

(3)将30kg磷酸铁锂粉体加入导电胶中，并加入1.5kg NMP，以20r/min的搅拌速率、2000r/min的分散速率搅拌5h后制得浆料；

(4)加入6kg NMP调节浆料的粘度，继续搅拌2h后制得正极浆料。

对比例2

一种磷酸铁锂正极浆料的制备工艺，包括以下步骤：

(1)将0.625kg PVDF1加入11.875kg NMP中，搅拌2h后制得PVDF胶液；

(2)将0.625kg SP加入PVDF胶液中，以15r/min的搅拌速率、1000r/min的分散速率搅拌1h后制得导电胶；

(3)取出5.25kg导电胶备用；将30kg磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中，并加入1.5kgNMP，以15r/min的搅拌速率、1000r/min的分散速率搅拌2h；然后加入取出的5.25kg导电胶，继续以15r/min的搅拌速率、1000r/min的分散速率搅拌1h后制得浆料；

(4)加入7.5kg NMP调节浆料的粘度，继续搅拌1h后制得正极浆料。

实施例1～3中，导电胶分批与磷酸铁锂粉体混合，并在加入第一批导电胶后，加入适量溶剂再进行搅拌，各项工艺参数已经过本发明的磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法改进；而对比例1为常规的制备工艺，即导电胶一次性与磷酸铁锂粉体混合。

通过流变仪测试实施例1和对比例1制得的正极浆料的流动曲线和触变曲线，流动曲线和触变曲线分别如图1和图2所示。根据事先将流变曲线与实际的浆料情况结合起来，经过大量试验建立起的数据库，可判断图1和图2能表明实施例1和对比例1制得的正极浆料均不存在主粉分散不均、粘度偏大或偏小、稳定性差这些常见问题，后续的涂布过程和制成的极片不会出现异常。此外，在图1中，相较于对比例1而言，实施例1剪切速率由小变大和由大变小的两条曲线重合度更高，说明实施例1制得的正极浆料稳定性更好；在图2中，相较于对比例1而言，实施例1的浆料在高速剪切后粘度恢复较好，说明其涂布稳定性较好。

而后又对实施例1～3和对比例1制得的正极浆料的粘度、细度、固含量进行了测量，测试结果以及制备过程中的搅拌耗时如表1所示。从表中可知，相较于对比例1而言，实施例1～3的制备工艺搅拌耗时更短，且制得的正极浆料粘度和固含量较高，细度较低；细度较低即说明各固体组分分散较好。

表1

对比例2为经本发明的改进方法改进前的制备工艺，其制得的正极浆料的流动曲线和触变曲线分别如图3和图4所示。根据事先将流变曲线与实际的浆料情况结合起来，经过大量试验建立起的数据库，可判断图3和图4的曲线异常，过程如下：

(1)图5和图6为稳定性较好的正极浆料的流动曲线，而对比例2的流动曲线(图3)中，剪切速率由小到大变化和由大到小变化的曲线重合性明显低于图5和图6，反映出浆料的稳定性较差。

(2)图7和图8为涂布正常的正极浆料的触变曲线，其高速剪切后粘度恢复性较好，即涂布稳定性较好；图9为涂布异常的正极浆料的触变曲线，其触变性较好，但高速剪切后粘度恢复性较差。对比例2的触变曲线(图4)与图7和图8差异很大，高速剪切后粘度无法恢复，表明浆料涂布过程会出现问题，涂布稳定性异常。

根据对比例2的流动曲线和触变曲线与数据库的比对，判断对比例2制得的正极浆料的异常很可能是由于分散不好，故适当增大搅拌速率、分散速率、搅拌时间后再进行试验。实施例1为对比例2经改进后的制备工艺，与对比例1仅在搅拌速率、分散速率、搅拌时间上有差异，其他工艺条件均相同，步骤(4)中加入的溶剂量也相当。实施例1和对比例2制得的正极浆料的粘度、细度、固含量以及制备过程中的搅拌耗时如表1所示。从表中可知，相较于对比例2而言，实施例1的粘度明显较高，细度也明显下降，即各组分分散更好，表明本发明的改进方法能有效改进正极浆料的制备工艺，优化正极浆料性能。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）在多种工艺条件下制备磷酸铁锂正极浆料，测量制得的正极浆料的流动曲线、触变曲线和振荡曲线；

（2）判断步骤（1）中制得的磷酸铁锂正极浆料是否正常，将正极浆料是否正常与步骤（1）中测得的流动曲线、触变曲线和振荡曲线对应起来，建立数据库，确定三种曲线允许的波动范围；

（3）在某种工艺条件下制备磷酸铁锂正极浆料，即待评估的正极浆料，测量其流动曲线、触变曲线和振荡曲线，分别与步骤（1）中测得的流动曲线、触变曲线和振荡曲线进行拟合，以判断三种曲线是否在允许的波动范围内；

（4）若步骤（3）中测得的流动曲线、触变曲线或振荡曲线在允许的波动范围内，则表明该工艺条件下能制得正常的正极浆料；若步骤（3）中测得的流动曲线、触变曲线或振荡曲线超出允许的波动范围，则通过调整制备磷酸铁锂正极浆料的工艺条件使三种曲线回到允许的波动范围内。

2.如权利要求1所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，其特征在于，步骤（2）中，通过以下方法判断正极浆料是否正常：将步骤（1）中制得的正极浆料进行涂布，判断涂布是否正常。

3.如权利要求1所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，其特征在于，步骤（2）中，通过以下方法判断正极浆料是否正常：将步骤（1）中制得的正极浆料进行涂布，判断涂布是否正常；再制成正极片，测量正极片的性能，判断正极片是否正常。

4.如权利要求2或3所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，其特征在于，涂布是否正常的判断依据包括面密度的一致性和涂布后的表面状况。

5.如权利要求3所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺的改进方法，其特征在于，正极片是否异常的判断依据包括极片电阻、剥离强度、厚度。

6.一种运用如权利要求1~5之一所述方法改进后的磷酸铁锂正极浆料制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

方案A：

（a）将粘结剂加入溶剂中，充分搅拌后制得固含量为5%~10%的胶液；

（b）将导电剂与胶液混合，充分搅拌后制得导电胶；

（c）取出导电胶中的20%~70%备用；将磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中或将剩余的导电胶加入磷酸铁锂粉体中，再加入溶剂，保持固含量高于70%，充分搅拌后，加入取出备用的导电胶，继续搅拌，制得浆料；

（d）加入溶剂充分搅拌，将浆料的粘度调节至满足涂布需要，制得正极浆料；

方案B：

（a）将粘结剂加入溶剂中，粘结剂与溶剂的质量比为1:9~19；

（b）在搅拌过程中加入导电剂，充分搅拌后制得导电胶；

（c）取出导电胶中的20%~70%备用；将磷酸铁锂粉体加入剩余的导电胶中或将剩余的导电胶加入磷酸铁锂粉体中，再加入溶剂，保持固含量高于70%，充分搅拌后，加入取出备用的导电胶，继续搅拌，制得浆料；

（d）加入溶剂充分搅拌，将浆料的粘度调节至满足涂布需要，制得正极浆料。

7.如权利要求6所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺，其特征在于，所述粘结剂为PVDF；所述溶剂为NMP；所述导电剂为SP、ECP、CNT、VGCF中的至少一种。

8.如权利要求6所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺，其特征在于，方案A的步骤（b）中，将导电剂分批次加入胶液中或者将胶液分批次加入导电剂中；方案B的步骤（b）中，在搅拌过程中分批加入导电胶。

9.如权利要求6所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺，其特征在于，方案A的步骤（a）中，搅拌时间为3~6h，制得的胶液粘度为2000~8000mPa•s；方案A的步骤（b）中，搅拌速率为20~35r/min，分散速率为1500~3000r/min，搅拌时间为1~3h；方案A和方案B的步骤（c）中，每次搅拌的搅拌速率为20~35r/min，分散速率为1500~3000r/min，搅拌时间为1~3h。

10.如权利要求6所述的一种磷酸铁锂正极浆料制备工艺，其特征在于，方案A和方案B的步骤（d）中，加入溶剂将浆料的粘度调节至4000~10000mPa•s。

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