CN112461941A - 一种柴油族边界物质混合标准溶液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷。全二维气相色谱技术的出现提供了一种全新的分析手段，可以对柴油做一个全面的族类分析，以及对某些特定化合物进行精确测定，边界物质标准溶液及制备方法起到关键的作用之一。

Description

一种柴油族边界物质混合标准溶液及其制备方法
技术领域
本发明属于柴油族边界物质领域，具体涉及一种柴油族边界物质混合标准溶液及其制备方法。
背景技术
柴油中的芳烃含量是影响废气排放和燃料燃烧性能(以十六烷值表示)的因素之一。随着对环境保护的要求日趋严格，柴油中的总芳烃尤其是多环芳烃含量的要求越来越严格，因此需要精准的分析方法来测定产品的总芳烃及多环芳烃含量。现有主要方法如下：
GB/T11132用于测定柴油中的芳烃，但是不适于沸点大于315℃的馏分且准确性较低。SH/T 0606可以测定柴油或航煤中的总芳烃及多环芳烃，但是分析成本高而且耗时，特别是饱和烃和芳烃馏分两次色谱分析测定结果之差只要求小于1.2％，相对于GB/T 29720和GB/T 31090中芳烃含量(质量分数)≤1％的限量值，该方法精密度较低。ASTM D5186也可以测定柴油或航煤中的总芳烃及多环芳烃，但是它采用的超临界流体色谱配备较少，没有得到广泛应用。SH/T 0806也可以测定柴油中的总芳烃及多环芳烃，但含硫、氮、氧的化合物及共轭二烯烃、共轭多烯烃对测定结果有影响；脂肪酸甲酯(FAME)会干扰三环+芳烃的测定；示差折光检测器对环境特别是温度和气流敏感，环境细微变化对试验结果造成较大影响；单次分析流动相用量大，分析成本较高；仪器稳定及分析检验时间长，时效性较差。已有的实验证实，分别采用SH/T 0806和SH/T 0606方法做同一质控样品时，结果相差1％左右。综上，现有方法程序复杂，效果也不理想，而且每个方法都只能做一种或一类物质，相应的柴油族边界物质混合标准溶液也属于技术空白。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明公开了一种柴油族边界物质混合标准溶液及其制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案是：
一种柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷。
进一步的，边界物质还包括正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满，溶剂为有机溶剂。
一种柴油族边界物质混合标准溶液，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满中的M种,优选的M为20-37。
进一步的，标准溶液的溶剂为有机溶剂，优选为正己烷。
进一步的，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为300-700mg/L，优选为500mg/L；
进一步优选的，正己烷为色谱级。
所述的柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，先取各种边界物质，用正己烷定溶，再分别取各种溶液进行混合，用正己烷定容，配置后，在0℃以下密封保存1-6个月。
进一步的，配置后，在-20℃以下密封保存1-6个月，优选为3个月。
所述的柴油族边界物质混合标准溶液在对柴油中多环芳烃的检测中的应用。本发明的术语和定义如下：
全二维气相色谱comprehensive two-dimensional gas chromatography(GCxGC)
把分离机理不同而又相互独立的两根色谱柱通过调制器以串联方式连接成的二维气相色谱系统。第一根色谱柱一维分离后的馏分依次进入调制器进行捕集，聚焦，再传送至第二根色谱柱中进行二维分离后进入检测器，得到一个以一维保留时间、二维保留时间和信号强度为坐标的三维立体色谱图(3D图)或二维轮廓图。
一维保留时间1st dimension retention time
被分离样品组分从进样开始到第一根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间，即从进样开始到在第一根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间，称为此组分的一维保留时间，在全二维请图上作为X轴，以分(min)或秒(s)为时间单位。
二维保留时间2nd dimension retention time
被分离样品组分从被调制器传送到第二根色谱柱开始到在第二根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间，即从被调制器传送到第二根色谱柱开始到在第二根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时所经历的时间，称为此组分的二维保留时间，在全二维诸图上作为Y轴，以秒(s)为时间单位。
轮廓图GCxGC color contour chromatogran
全二维气相色谱仪输出的系列信号数据经计算机处理后显示的化合物分布平面图。轮廓图横坐标为一维保留时间，纵坐标为二维保留时间，其中的圆点代表化合物，化合物浓度的高低由颜色的深浅表示。
双环芳烃di-aromatic hydrocarbons(DAHs)
本方法中，定义为在一维和二位维的保留时间比大多数单环芳烃长的化合物。
1.1单环芳烃mono-aromatic hydrocarbons(MAHs)
本方法中，定义为在一维和二维的保留时间比大多数非芳烃长但是比大多数双环芳烃短的化合物。
1.2非芳烃non-aromatic hydrocarbons
本方法中，定义为在一维和二维的保留时间比大多数单环芳烃短的化合物。
1.3多环芳烃polycychc aromatic hydrocarbons(POLY-AHs)
本方法中，定义为双环芳烃(DAHs)和三环+芳烃(T+AHs)的和。
1.4总芳烃total aromatic hydrocarbons
本方法中，定义为单环芳烃(MAHs)、双环芳烃(DAHs)、三环+芳烃(T+AHs)的和。
1.5三环+芳烃tri+-aromatic hydrocarbons(T+AHs)
本方法中，定义为在一维和二维的保留时间比大多数双环芳烃长的化合物。
1.6族race
本方法中，定义为化学结构相似的一类化合物。
1.7边界物质boundary Material
本方法中，定义为用于划分各族区域边界的物质。
1.8族的峰面积peak area
本方法中，定义为对确定的每个族内所有化合物的峰面积加和。
一种用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对柴油中多环芳烃的检测方法，含有如下的定性分析方法：
(1)设定样品分析参数；进样系统的条件：:载气类型为氮气,和/或氦气；进样口温度为220-280℃；柱流量0.8-2.0mL/min；
色谱柱和柱温条件：升温程序为初始温度30-80℃保持1-3min，以4-8℃/min速率升温到260-290℃保持3-8min；检测器接口温度250-300℃；
检测系统条件设定：检测器类型为氢火焰离子化检测器(FID)；检测器温度260-300℃；
二维调制条件为：调制柱为HV(C5-C30)；调制器偏置温度+30/+120℃；
(2)配置边界物质混合标准溶液：分别称量21种标准物质0.01g-0.03g于2ml容量瓶中，用正己烷定容，配置成21种5000-15000mg/L的混标溶液A；21种标准物质为：正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满。
边界物质混合标准溶液B为16种正构烷烃混合标准溶液；16种正构烷烃包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷，浓度为1000mg/L，正己烷为溶剂；
分别准确移取21种边界物质混合标准溶液A 0.09-0.28mL和16种边界物质混合标准溶液B 0.6-1.4mL于2mL容量瓶中，色谱纯正己烷定容，配制成各物质浓度均为300-700mg/L的37种边界物质混合标准溶液。
进边界物质混合标准溶液于GC×GC-FID上进行测试分析，确定各边界物质在图谱上的一维和二维保留时间，划分出非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环+芳烃4个族。
进一步的,所述的用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对柴油中多环芳烃的检测方法：
(1)设定样品分析参数；进样系统的条件：:载气类型为氮气,和/或氦气；进样口温度为220-280℃；柱流量0.8-2.0mL/min；进样量0.5-1.5μL；分流比200:1；
色谱柱和柱温条件：一维色谱柱为SR-5ms型毛细管柱；二维色谱柱为DB-HeavyWax型毛细管柱；升温程序为初始温度30-80℃保持1-3min，以4-8℃/min速率升温到260-290℃保持3-8min；检测器接口温度250-300℃；
检测系统条件设定：检测器类型为氢火焰离子化检测器(FID)；检测器温度260-300℃；二维调制条件为：调制柱为HV(C5-C30)；调制器偏置温度+30/+120℃；调制周期4-8S；
(2)配置边界物质混合标准溶液：分别称量21种标准物质0.01g-0.03g于2mL容量瓶中，用正己烷定容，配置成21种5000-15000mg/L的边界物质混标溶液A；21种标准物质为：正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满。
边界物质混合标准溶液B为16种正构烷烃混合标准溶液；16种正构烷烃包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷，浓度为1000mg/L，正己烷为溶剂。
分别准确移取21种边界物质混合标准溶液A0.09-0.28mL和16种边界物质混合标准溶液B 0.6-1.4mL于2mL容量瓶中，色谱纯正己烷定容，配制成各物质浓度均为300-700mg/L的37种边界物质混合标准溶液。
步骤(1)条件稳定后，进0.5-1.2μL边界物质混合标准溶液于GC×GC-FID上进行测试分析，确定各边界物质在图谱上的一维和二维保留时间，划分出非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环+芳烃4个族。
进一步的,所述的用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对柴油中多环芳烃的检测方法，
(1)设定样品分析参数；进样系统的条件：载气类型为氮气/氦气；进样口温度为250℃；柱流量1.5mL/min；进样量1μL；分流比200:1；
色谱柱和柱温条件：一维色谱柱为SR-5ms型毛细管柱：柱长30m、外径0.25mm、内径0.25μm；二维色谱柱为DB-HeavyWax型毛细管柱：柱长0.8m、外径0.18mm、内径0.18μm；升温程序为初始温度50℃保持2min，以6℃/min速率升温到275℃保持5.5min；检测器接口温度280℃；
检测系统条件设定：检测器类型为氢火焰离子化检测器(FID)；检测器温度280℃；
二维调制条件为：调制柱为HV(C5-C30)；调制器偏置温度+30/+120℃；调制周期6S；
(2)配置边界物质混合标准溶液：分别称量21种标准物质0.02g于2mL容量瓶中，用正己烷定溶，配置成21种10000mg/L的边界物质混标溶液A。21种标准物质为：正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；
边界物质混合标准溶液B为16种正构烷烃混合标准溶液；16种正构烷烃包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷)，浓度为1000mg/L，正己烷。
分别准确移取21种边界物质混合标准溶液A 0.1mL和16种边界物质混合标准溶液B 1mL于2mL容量瓶中，色谱纯正己烷定容，配制成各物质浓度均为500mg/L的37种边界物质混合标准溶液。在-20℃密封保存3个月。
步骤(1)条件稳定后，进1μL边界物质混合标准溶液于GC×GC-FID上进行测试分析，确定各边界物质在图谱上的一维和二维保留时间，划分出非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环+芳烃4个族。
所述的用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对柴油中多环芳烃的检测方法，还可以通过GC×GC-TOFMS对中间馏分中的烃进行定性和族划分：对中间馏分进行全二维气相色谱分析，对比37种边界物质对应的一维和二维保留时间，识别出中间馏分各烃类化合物并定性分族。
本发明的有益效果为：
本发明公开了一种全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC×GC-FID)对柴油中多环芳烃进行定性定量分析的新方法，与SH/T 0806仲裁法相比，不同物质特别是同族物质在FID检测器上的响应差异远低于示差折光检测器，从而保证测定结果更为精准。方法首先采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)采集柴油数据，根据(GC×GC-TOFMS)全离子流图谱上各化合物的保留时间和质谱信息、物质结构特征，识别出烃类化合物并分类。确定4个族共37种边界物质。随后分别将37种边界物质和配制好的37种边界物混合标准溶液(约500mg/L)上GC×GC-FID(分析条件见表1)采集数据，根据测定结果确定了各个边界物质的一维保留时间和二维保留时间，充分借助边界物质的标记作用，实现直接在全二维气相色谱(GC×GC-FID)上对柴油中多环芳烃(二环+三环+及以上)的定性，摆脱了依赖GC×GC-TOFMS对柴油定性方面的束缚，定量方法采用外标法和峰体积归一化法两种方法。本发明不仅全面考察了方法的重复性和准确度，还与现行仲裁方法SH/T0806-2008进行了比较，同时考察了含氧化合物对柴油中多环芳烃定性定量分析的影响。
常见的含氧化合物仅对柴油中非芳烃和一环芳烃的测定产生干扰，对多环芳烃(二环+三环+)的测定不造成干扰。同时试验还证实了本方法中脂肪酸甲酯(FAME)对三环+类芳烃的测定也不产生影响。
本研究建立一种用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC×GC-FID)对柴油中多环芳烃定性定量分析的新方法。更加精准的判明了八氢菲和\或CnH2n-10类化合物归属于一环芳烃。研究出了外标法和峰体积归一化法两种定量方法。证实了含氧化合物和脂肪酸甲酯对多环芳烃定量不存在干扰。同时进行了方法的精密度和准确性考察，并与SH/T0806-2008仲裁法进行了方法比较。结果表明：本方法可以准确获得柴油中多环芳烃族组成信息，同时定量结果与SH/T0806-2008相比有高度的一致性，方法抗干扰性能更好、适用范围更广范。为柴油馏分中多环芳烃组分的精准分离和快速定量提供了有效方法。
本发明创新性的首次研究制备了边界物质混合标准溶液，摆脱了必须在全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)上对检测数据进行定性分析的过程，实现了直接在全二维气相色谱(GC×GC-FID)上对柴油馏分中多环芳烃(二环+三环+及以上)的定性分析。避免了用其他方法测定中间馏分烃含量时，因不同烃类化合物折射率或EI电离源电离效果存在较大差异而导致烃类定量不准确的情况，同时本方法实验过程简便且分析成本低。
全二维气相色谱技术的出现提供了一种全新的分析手段，可以对柴油做一个全面的族类分析，以及对某些特定化合物进行精确测定，边界物质标准溶液及制备方法起到关键的作用之一。
附图说明
图1、柴油全二维色谱轮廓图(TIC图)；
图2、37种族边界混合标准溶液二维轮廓图。
具体实施方式
以下所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1：一种柴油族边界物质混合标准溶液，边界物质包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷。
实施例2：柴油族边界物质混合标准溶液，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满，标准溶液的溶剂为有机溶剂。
实施例3：一种柴油族边界物质混合标准溶液，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；标准溶液的溶剂为正己烷，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为700mg/L，优选为500mg/L。
实施例4：一种柴油族边界物质混合标准溶液，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；标准溶液的溶剂为正己烷，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为为500mg/L，正己烷为色谱级。
实施例5：一种柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；标准溶液的溶剂为正己烷，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为为500mg/L，正己烷为色谱级。
先取各种边界物质，用正己烷定溶，再分别取各种溶液进行混合，用正己烷定容，配置后，在0℃以下密封保存6个月。
实施例6：一种柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；标准溶液的溶剂为正己烷，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为为500mg/L，正己烷为色谱级。
先取各种边界物质，用正己烷定溶，再分别取各种溶液进行混合，用正己烷定容，配置后，在-20℃以下密封保存2个月。
实施例7：一种柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满；标准溶液的溶剂为正己烷，边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为为500mg/L，正己烷为色谱级。
先取各种边界物质，用正己烷定溶，再分别取各种溶液进行混合，用正己烷定容，配置后，在-20℃以下密封保存3个月；
用于柴油族边界物质混合标准溶液在对柴油中多环芳烃的检测。
实施例8：柴油中多环芳烃的定性分析
1仪器条件
Figure BDA0002713606820000111
表1典型全二维气相色谱分析条件
2定性分析
本方法首先配置含37种边界物质的混合标准溶液，通过全二维气相色谱仪分析，在GC×GC-FID色谱图上识别出37种边界物质对应的一维和二维保留时间，划分出非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环+芳烃4个族。对中间馏分进行全二维气相色谱分析，对比37种边界物质对应的一维和二维保留时间，识别出中间馏分各烃类化合物并定性分族。
2.1边界物质混合标准溶液的配置
边界物质混合标准溶液是由边界物质混合标准溶液A和边界物质混合标准溶液B按一定比例混合配制而成，具体配置方法如下：
(1)试剂
边界物质纯度均为95％以上。除16种正构烷烃混合标准溶液，其他均为纯品。
16种正构烷烃混合标准溶液(16种种构烷烃包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷)浓度为1000mg/L。
(2)溶液的配置
a):21种边界物质溶液A的配制。
分别称量表2中的物质0.02g(精确至0.001g)于2mL容量瓶中，用色谱纯正己烷定容。配置成21种10000mg/L的混标溶液A。
表2 22种边界物质信息表
Figure BDA0002713606820000121
Figure BDA0002713606820000131
b)、边界物质混合标准溶液B的配置
边界物质混合标准溶液B为购买的16种正构烷烃混合标准溶液(16种正构烷烃包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷)，浓度为1000mg/L，正己烷为溶剂。
c)、37种边界物质混合标准溶液的配置
分别准确移取21种边界物质混合标准溶液A0.1mL和16种边界物质混合标准溶液B1mL于2ml容量瓶中，色谱纯正己烷定容，配制成各物质浓度均为500mg/L的边界物质混合标准溶液。在-20℃密封保存3个月。
2.2族的划分
气相操作条件稳定后，进1μL边界物质混合标准溶液(2.1)于GC×GC-FID上进行测试分析(见表1)。确定各边界物质在图谱上的一维和二维保留时间，划分出非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环+芳烃4个族(37种族边界混合标准溶液二维轮廓图见说明书附图2、各边界物质一维、二维保留时间参照表见表3)。
表3边界物质一维、二维保留时间参照表
Figure BDA0002713606820000132
Figure BDA0002713606820000141
Figure BDA0002713606820000151
2.3样品的烃类识别和族划分
将样品油在GC×GC-FID上进测试分析(气相色谱分析条件见表1)，平行测定两次，利用划分好的四个族对样品中包含的化合物进行烃类识别和族划分(柴油全二维色谱轮廓图(TIC图)见说明书附图1)。

Claims (10)

1.一种柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质包括正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷。
2.如权利要求1所述的柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质还包括正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满。
3.一种柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质为正十烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正壬烷、正辛烷、植烷、姥鲛烷、双环己烷、正十八烷基苯、乙苯、萘、芴、1，2，3，4-四氢萘、八氢菲、正丙苯、正辛基苯、1-甲基萘、2-乙基萘、2-异丙基萘、二苯并呋喃、菲、9，10-二氢菲、3-甲基菲、茚满中的M种，优选的M为20-37。
4.如权利要求1-3任一所述的柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：标准溶液的溶剂为有机溶剂。
5.如权利要求4所述的柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：有机溶剂为正己烷。
6.如权利要求4所述的柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：边界物质纯度≥95％；各边界物质浓度为300-700mg/L，优选为500mg/L。
7.如权利要求5所述的柴油族边界物质混合标准溶液，其特征在于：正己烷为色谱级。
8.如权利要求1-3任一所述的柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，其特征在于：先取各种边界物质，用正己烷定溶，再分别取各种溶液进行混合，用正己烷定容，配置后，在0℃以下密封保存1-6个月。
9.如权利要求8所述的柴油族边界物质混合标准溶液的制备方法，其特征在于：配置后，在-20℃以下密封保存1-6个月，优选为3个月。
10.如权利要求1-3任一所述的柴油族边界物质混合标准溶液在对柴油中多环芳烃的检测中的应用。
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