CN112457562A - 一种环保绝缘电缆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种环保绝缘电缆，包括以下原料：改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、光稳定剂、抗氧剂、微晶纤维素、硬脂酸钙、白油。本发明制备了一种改性乙烯/丙烯共聚物，该共聚物经过玄武岩纤维化学改性后，可以有效增加聚丙烯的柔韧性和抗冲击性能，同时具有良好的耐高温性能、力学性能，另一方面，通过控制乙烯和丙烯2种单体的相对含量、单体在分子链上的排布规律，从而改善共聚物的性能，使得其在热学、力学和电气性能优异基体材料。

Description

一种环保绝缘电缆及其制备方法
技术领域
本发明涉及电缆材料技术领域，具体涉及一种环保绝缘电缆及其制备方法。
背景技术
聚乙烯是最为常见的电缆护套或绝缘材料之一，为提升聚乙烯的电气绝缘性能和耐热性，通常对其进行改性。但是，改性聚乙烯不具备可降解性能，无法回收利用，如果该材料大量使用，将产生环保问题。因此，开发环保的、可回收的交联聚乙烯绝缘材料，保持甚至提升交联聚乙烯原有的特性，是目前电缆材料研究的重要方向之一。
发明内容
本发明的目的在于提出一种环保绝缘电缆及其制备方法，该共聚物经过玄武岩纤维化学改性后，可以有效增加聚丙烯的柔韧性和抗冲击性能，同时具有良好的耐高温性能、力学性能，另一方面，通过控制乙烯和丙烯2种单体的相对含量、单体在分子链上的排布规律，从而改善共聚物的性能，使得其在热学、力学和电气性能优异基体材料。
本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种环保绝缘电缆，包括以下原料：改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、光稳定剂、抗氧剂、微晶纤维素、硬脂酸钙、白油；
所述改性乙烯/丙烯共聚物由以下方法制备而成：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：(0.9-1.1)进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在35-45℃反应2-5h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
作为本发明的进一步改进，由以下原料按重量份制备而成：改性乙烯/丙烯共聚物100-200份、微胶囊环保绝缘阻燃剂10-15份、复配增塑剂5-10份、光稳定剂1-5份、抗氧剂1-3份、微晶纤维素5-12份、硬脂酸钙2-7份、白油2-10份。
作为本发明的进一步改进，由以下原料按重量份制备而成：改性乙烯/丙烯共聚物120-180份、微胶囊环保绝缘阻燃剂12-14份、复配增塑剂6-9份、光稳定剂2-4份、抗氧剂1.5-2.5份、微晶纤维素7-10份、硬脂酸钙4-6份、白油4-8份。
作为本发明的进一步改进，所述复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比(1-3):1混合使用。
作为本发明的进一步改进，所述光稳定剂选自2-(2',4'-二羟基苯基)-5,6-二羟基苯并三氮唑、1,6-二羟基苯并三唑、2,2,6,6-四甲基哌啶、2－羟基二苯甲酮、二苯甲酮、2,2'-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,4,6-三(2'-正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪中的一种或几种混合；所述抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉、2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯中的一种或几种混合。
作为本发明的进一步改进，所述催化剂为三乙基铝和新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：(2-3)，所述新型席夫碱二茂铁化合物的结构如式I所示：
Figure BDA0002738915090000031
所述新型席夫碱二茂铁化合物的制备方法如下：将乙醚、二茂铁二甲醛、冰醋酸、碳酸钠混合加入反应器，氮气条件下，加入苯胺的乙醚溶液，45-70℃反应1-3h后，过滤除去固体，并减压蒸馏除去溶剂，得到新型席夫碱二茂铁；
所述二茂铁二甲醛、冰醋酸、碳酸钠、苯胺的物质的量之比为1：(0.2-0.4)：(0.1-0.15)：(1.9-2.1)。
作为本发明的进一步改进，所述微胶囊环保绝缘阻燃剂由以下方法制备而成：
S1.将乙酸乙酯、分散剂和氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入膨胀石墨和磷酸三苯酯，搅拌混合均匀后，加入苯乙烯单体，搅拌1-2h后，升温至50-70℃，反应2-4h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将种子微珠加入含有分散剂、膨胀石墨和磷酸三苯酯以及苯乙烯单体的溶液中，同时加入引发剂，70-90℃下反应1-3h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
作为本发明的进一步改进，所述分散剂为聚乙二醇200或聚乙二醇400，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或几种混合；步骤S1中所述分散剂、氧化铁、膨胀石墨、磷酸三苯酯、苯乙烯单体的质量比为(0.1-0.3)：(0.5-1)：1:(0.8-0.9):(1.1-1.5)；步骤S2中所述种子微珠、分散剂、膨胀石墨、磷酸三苯酯、苯乙烯单体、引发剂的质量比为1：(0.1-0.2):(3-10)：(7-12)：(10-20)：(0.1-0.5)。
本发明进一步保护一种上述一种环保绝缘电缆的制备方法，包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为90-100℃下混炼5-10min，得到复合物A；
S2.将光稳定剂、抗氧剂、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在50-70℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，500-1000r/min离心搅拌10-20min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，注塑成型即得。
作为本发明的进一步改进，所述注塑温度为300-400℃。
本发明具有如下有益效果：本发明制备了一种改性乙烯/丙烯共聚物，该共聚物经过玄武岩纤维化学改性后，可以有效增加聚丙烯的柔韧性和抗冲击性能，同时具有良好的耐高温性能、力学性能，另一方面，通过控制乙烯和丙烯2种单体的相对含量、单体在分子链上的排布规律，从而改善共聚物的性能，使得其在热学、力学和电气性能优异基体材料；在制备乙烯/丙烯共聚物时，本发明还使用了一种复配催化剂，其中包括新型席夫碱二茂铁催化剂，席夫碱是指含有亚胺基的一类化合物，易合成、高产率、合成步骤少、合成条件温和以及原料便宜等优点，此外，由于席夫碱中亚胺基的存在，使其具有良好的配位能力，可与多种金属化合物形成配合物，制得的新型席夫碱二茂铁催化剂与三乙基铝催化剂一起复配，能显著提高共聚反应的反应效率，提高产物的得率，降低副产物的生成；
本发明采用种子聚合法，制备了一种微胶囊环保绝缘阻燃剂，兼具无机阻燃剂和有机阻燃剂的优点，避免了两者的缺点，无机阻燃剂价格优廉、无毒、且环保安全，但由于其一般具有较高的表面极性，容易造成粒子团聚，当其应用于聚合物材料时，阻燃剂与基体材料的相容性及其在基体材料中的分散性相对较差，会影响材料的力学性能，通过加入有机阻燃剂复配，并采用苯乙烯微胶囊包埋技术，可以得到与基体材料相容性较好的阻燃剂颗粒，从而有效改善其对力学性能的影响，同时提高材料的阻燃性和耐高温性能。
本发明使用复合增塑剂，通过合理复配，能显著提高绝缘电缆材料的力学性能，且有效提高其绝缘性能，且具有协同增效的作用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
制备例1新型席夫碱二茂铁化合物的合成
合成路线：
Figure BDA0002738915090000061
将500mL乙醚、1mol二茂铁二甲醛、0.2mol冰醋酸、0.1mol碳酸钠混合加入反应器，氮气条件下，加入1.9mol苯胺的乙醚溶液，45℃反应1h后，过滤除去固体，并减压蒸馏除去溶剂，得到新型席夫碱二茂铁，产率为90％。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6，TMS):δ＝4.19(s，4H，Cp-H)，4.33(s，2H，Cp-H)，4.52(s，2H，Cp-H)，7.05-7.10(m，4H，Ar-H)，7.62-7.70(m，6H，Ar-H)，8.55(s，2H，N＝C-H)ppm。
制备例2新型席夫碱二茂铁化合物的合成
将500mL乙醚、1mol二茂铁二甲醛、0.4mol冰醋酸、0.15mol碳酸钠混合加入反应器，氮气条件下，加入2.1mol苯胺的乙醚溶液，70℃反应3h后，过滤除去固体，并减压蒸馏除去溶剂，得到新型席夫碱二茂铁，产率为95％。
制备例3微胶囊环保绝缘阻燃剂的制备：
由以下方法制备而成：
S1.将200mL乙酸乙酯、1g聚乙二醇200和5g氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入10g膨胀石墨和8g磷酸三苯酯，搅拌混合均匀后，加入11g苯乙烯单体，搅拌1h后，升温至50℃，反应2h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将10g种子微珠加入含有1g聚乙二醇200、30g膨胀石墨和70g磷酸三苯酯以及100g苯乙烯单体的乙酸乙酯溶液中，溶液体积2L，同时加入1g引发剂，70℃下反应1h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
制备例4微胶囊环保绝缘阻燃剂的制备：
由以下方法制备而成：
S1.将200mL乙酸乙酯、3g聚乙二醇400和10g氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入10g膨胀石墨和9g磷酸三苯酯，搅拌混合均匀后，加入15g苯乙烯单体，搅拌2h后，升温至70℃，反应4h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将10g种子微珠加入含有2g聚乙二醇400、100g膨胀石墨和120g磷酸三苯酯以及200g苯乙烯单体的乙酸乙酯溶液中，溶液体积2L，同时加入5g引发剂，90℃下反应3h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
对比例1
与实施例4相比，未添加膨胀石墨，其他条件均不改变。
由以下方法制备而成：
S1.将200mL乙酸乙酯、3g聚乙二醇400和10g氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入19g磷酸三苯酯，搅拌混合均匀后，加入15g苯乙烯单体，搅拌2h后，升温至70℃，反应4h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将10g种子微珠加入含有2g聚乙二醇400、220g磷酸三苯酯以及200g苯乙烯单体的乙酸乙酯溶液中，溶液体积2L，同时加入5g引发剂，90℃下反应3h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
对比例2
与实施例4相比，未添加磷酸三苯酯，其他条件均不改变。
由以下方法制备而成：
S1.将200mL乙酸乙酯、3g聚乙二醇400和10g氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入19g膨胀石墨，搅拌混合均匀后，加入15g苯乙烯单体，搅拌2h后，升温至70℃，反应4h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将10g种子微珠加入含有2g聚乙二醇400、220g膨胀石墨以及200g苯乙烯单体的乙酸乙酯溶液中，溶液体积2L，同时加入5g引发剂，90℃下反应3h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
实施例1环保绝缘电缆
原料组成(重量份)：改性乙烯/丙烯共聚物100份、制备例3制得的微胶囊环保绝缘阻燃剂10份、复配增塑剂5份、2－羟基二苯甲酮、二苯甲酮1份、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇1份、微晶纤维素5份、硬脂酸钙2份、白油2份。复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比1:1混合使用。
改性乙烯/丙烯共聚物的制备：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：0.9进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取1L环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在35℃反应2h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
盐酸/乙醚混合溶液中，HCl含量为15wt％，水含量为25wt％，余量为乙醚；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
所述催化剂为三乙基铝和制备例1制得的新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：2。
环保绝缘电缆的制备方法包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为90℃下混炼5min，得到复合物A；
S2.将2－羟基二苯甲酮、二苯甲酮、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在50℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，500r/min离心搅拌10min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，300℃注塑成型即得。
实施例2环保绝缘电缆
原料组成(重量份)：改性乙烯/丙烯共聚物200份、制备例3制得的微胶囊环保绝缘阻燃剂15份、复配增塑剂10份、三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯5份、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇3份、微晶纤维素12份、硬脂酸钙7份、白油10份。复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比3:1混合使用
改性乙烯/丙烯共聚物的制备：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：1.1进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取1L环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在45℃反应5h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
盐酸/乙醚混合溶液中，HCl含量为15wt％，水含量为25wt％，余量为乙醚；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
所述催化剂为三乙基铝和制备例1制得的新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：3。
环保绝缘电缆的制备方法包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为100℃下混炼10min，得到复合物A；
S2.将三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在70℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，1000r/min离心搅拌20min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，400℃注塑成型即得。
实施例3环保绝缘电缆
原料组成(重量份)：改性乙烯/丙烯共聚物120份、制备例4制得的微胶囊环保绝缘阻燃剂12份、复配增塑剂6份、2,4,6-三(2'-正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪2份、三癸酯1.5份、微晶纤维素7份、硬脂酸钙4份、白油4份。复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比1.5:1混合使用。
改性乙烯/丙烯共聚物的制备：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：1进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取1L环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在37℃反应3h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
盐酸/乙醚混合溶液中，HCl含量为15wt％，水含量为25wt％，余量为乙醚；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
所述催化剂为三乙基铝和制备例2制得的新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：2.2。
环保绝缘电缆的制备方法包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为92℃下混炼6min，得到复合物A；
S2.将2,4,6-三(2'-正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、三癸酯、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在55℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，600r/min离心搅拌12min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，320℃注塑成型即得。
实施例4环保绝缘电缆
原料组成(重量份)：改性乙烯/丙烯共聚物180份、制备例4制得的微胶囊环保绝缘阻燃剂14份、复配增塑剂9份、三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯4份、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯2.5份、微晶纤维素10份、硬脂酸钙6份、白油8份。复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比2.5:1混合使用。
改性乙烯/丙烯共聚物的制备：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：1进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在42℃反应4h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
盐酸/乙醚混合溶液中，HCl含量为15wt％，水含量为25wt％，余量为乙醚；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
所述催化剂为三乙基铝和制备例2制得的新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：2.7。
环保绝缘电缆的制备方法包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为97℃下混炼9min，得到复合物A；
S2.将三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在65℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，900r/min离心搅拌17min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，370℃注塑成型即得。
实施例5环保绝缘电缆
原料组成(重量份)：改性乙烯/丙烯共聚物150份、制备例4制得的微胶囊环保绝缘阻燃剂13份、复配增塑剂7份、2-(2',4'-二羟基苯基)-5,6-二羟基苯并三氮唑3份、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚2份、微晶纤维素8份、硬脂酸钙5份、白油6份。复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比2:1混合使用。
改性乙烯/丙烯共聚物的制备：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：1进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在40℃反应3h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
盐酸/乙醚混合溶液中，HCl含量为15wt％，水含量为25wt％，余量为乙醚；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
所述催化剂为三乙基铝和制备例2制得的新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：2.5。
环保绝缘电缆的制备方法包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为95℃下混炼7min，得到复合物A；
S2.将2-(2',4'-二羟基苯基)-5,6-二羟基苯并三氮唑、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在60℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，650r/min离心搅拌15min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，350℃注塑成型即得。
对比例3
与实施例5相比，复配增塑剂由邻苯二甲酸二正辛酯替代，其他条件不变。
对比例4
与实施例5相比，复配增塑剂由邻苯二甲酸二环己酯替代，其他条件不变。
对比例5
与实施例5相比，由普通乙烯/丙烯共聚物替代改性乙烯/丙烯共聚物替代，其他条件均不改变。
对比例6
与实施例5相比，催化剂仅仅为三乙基铝，其他条件均不改变。
对比例7
与实施例5相比，催化剂仅仅为新型席夫碱二茂铁化合物，其他条件均不改变。
对比例8
与实施例5相比，微胶囊环保绝缘阻燃剂由对比例1制得。
对比例9
与实施例5相比，微胶囊环保绝缘阻燃剂由对比例2制得。
对比例10
与实施例5相比，微胶囊环保绝缘阻燃剂由膨胀石墨和磷酸三苯酯按照质量比110:129混合后替代。
测试例1力学测试
将本发明实施例1-5和对比例3-10制得的电缆以及市售电缆进行力学性能测试，拉伸强度及断裂伸长率根据JISK6251进行测定，结果见表1。
表1
组别 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％)
实施例1 42 157
实施例2 45 162
实施例3 43 160
实施例4 47 167
实施例5 51 172
对比例3 25 88
对比例4 22 79
对比例5 35 112
对比例6 30 117
对比例7 29 98
对比例8 39 142
对比例9 40 138
对比例10 19 76
市售 20 82
由上表可知，本发明实施例制得的电缆具有良好的力学性能。
测试例2体积电阻率测试
将本发明实施例1-5和对比例3-10制得的电缆以及市售电缆进行绝缘性能测试，体积电阻率按GB/15662-1995标准测定20℃下的电阻率，结果见表2。
表2
Figure BDA0002738915090000151
Figure BDA0002738915090000161
由上表可知，本发明实施例制得的电缆具有良好的绝缘性。
测试例3阻燃性测试
将本发明实施例1-5和对比例3-10制得的电缆以及市售电缆进行阻燃性能测试，氧指数按GB/T2406-1993测试，结果见表3。
表3
Figure BDA0002738915090000162
Figure BDA0002738915090000171
测试例4白蚁试验
将本发明实施例1-5和对比例3-10制得的电缆以及市售电缆进行白蚁试验，采用GB/T2951.38-1986电线电缆白蚁试验方法，进行击倒法测试。试片：50mm×50mm×1mm，结果见表4。
表4
组别 白蚁击倒时间KT<sub>50</sub>(min)
实施例1 72
实施例2 77
实施例3 75
实施例4 75
实施例5 70
对比例3 125
对比例4 162
对比例5 434
对比例6 215
对比例7 207
对比例8 87
对比例9 79
对比例10 82
市售 347
本发明实施例1-5制得的电缆，白蚁击倒时间明显降低，防蚁性能好。
对比例3和对比例4与实施例5相比，分别采用单一的增塑剂，使得制得的电缆材料力学性能、防白蚁性能显著下降，可见，增塑剂的复配使用能显著提高材料的力学性能，并具有一定的杀白蚁性能，且协同增效。
对比例5与实施例5相比，采用普通乙烯/丙烯共聚物替代改性乙烯/丙烯共聚物，其力学性能、体积电阻率和防白蚁性能显著下降，可见普通的共聚物不具有良好的综合性能。
对比例6和对比例7与实施例5相比，制备改性乙烯/丙烯共聚物时采用单一的催化剂三乙基铝或新型席夫碱二茂铁化合物，其制得的改性材料在力学性能、绝缘性能和防白蚁性能上均不如实施例5，可见，复配的催化剂能够改善乙烯和丙烯2种单体在分子链上的排布规律，从而改善共聚物的性能，使得其在例学和电气性能优异基体材料。
对比例8和对比例9与实施例5相比，分别采用单一的膨胀石墨或磷酸三苯酯作为阻燃剂，其阻燃性能显著下降，可见，膨胀石墨或磷酸三苯酯的添加具有协调增效的作用。
对比例10与实施例5相比，采用膨胀石墨和磷酸三苯酯直接加入的方法，没有进行微胶囊包埋，其阻燃性能显著下降，本发明制备了一种微胶囊环保绝缘阻燃剂，兼具无机阻燃剂和有机阻燃剂的优点，避免了两者的缺点，无机阻燃剂价格优廉、无毒、且环保安全，但由于其一般具有较高的表面极性，容易造成粒子团聚，当其应用于聚合物材料时，阻燃剂与基体材料的相容性及其在基体材料中的分散性相对较差，会影响材料的力学性能，通过加入有机阻燃剂复配，并采用苯乙烯微胶囊包埋技术，可以得到与基体材料相容性较好的阻燃剂颗粒，从而有效改善其对力学性能的影响，同时提高材料的阻燃性和耐高温性能。
与现有技术相比，本发明制备了一种改性乙烯/丙烯共聚物，该共聚物经过玄武岩纤维化学改性后，可以有效增加聚丙烯的柔韧性和抗冲击性能，同时具有良好的耐高温性能、力学性能，另一方面，通过控制乙烯和丙烯2种单体的相对含量、单体在分子链上的排布规律，从而改善共聚物的性能，使得其在热学、力学和电气性能优异基体材料；在制备乙烯/丙烯共聚物时，本发明还使用了一种复配催化剂，其中包括新型席夫碱二茂铁催化剂，席夫碱是指含有亚胺基的一类化合物，易合成、高产率、合成步骤少、合成条件温和以及原料便宜等优点，此外，由于席夫碱中亚胺基的存在，使其具有良好的配位能力，可与多种金属化合物形成配合物，制得的新型席夫碱二茂铁催化剂与三乙基铝催化剂一起复配，能显著提高共聚反应的反应效率，提高产物的得率，降低副产物的生成；
本发明采用种子聚合法，制备了一种微胶囊环保绝缘阻燃剂，兼具无机阻燃剂和有机阻燃剂的优点，避免了两者的缺点，无机阻燃剂价格优廉、无毒、且环保安全，但由于其一般具有较高的表面极性，容易造成粒子团聚，当其应用于聚合物材料时，阻燃剂与基体材料的相容性及其在基体材料中的分散性相对较差，会影响材料的力学性能，通过加入有机阻燃剂复配，并采用苯乙烯微胶囊包埋技术，可以得到与基体材料相容性较好的阻燃剂颗粒，从而有效改善其对力学性能的影响，同时提高材料的阻燃性和耐高温性能。
本发明使用复合增塑剂，通过合理复配，能显著提高绝缘电缆材料的力学性能，且有效提高其绝缘性能，且具有协同增效的作用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环保绝缘电缆，其特征在于，包括以下原料：改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、光稳定剂、抗氧剂、微晶纤维素、硬脂酸钙、白油；
所述改性乙烯/丙烯共聚物由以下方法制备而成：
S1.反应气的制备：将乙烯和丙烯按照体积比1：(0.9-1.1)进行混合，得到反应气；
S2.乙烯/丙烯共聚物的制备：将干燥的反应器用高纯氮气和反应气置换三次，取环己烷注入反应器内作为溶剂，通入反应气，当溶剂对气体的吸收达到饱和后，加入催化剂，在35-45℃反应2-5h后，加入盐酸/乙醚混合溶液终止反应，得到的共聚物用乙醚洗涤后，于真空干燥至恒重，得到乙烯/丙烯共聚物；
S3.改性乙烯/丙烯共聚物的制备：将乙烯/丙烯共聚物和玄武岩纤维进行熔融共混，混合均匀后，得到改性乙烯/丙烯共聚物。
2.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，由以下原料按重量份制备而成：改性乙烯/丙烯共聚物100-200份、微胶囊环保绝缘阻燃剂10-15份、复配增塑剂5-10份、光稳定剂1-5份、抗氧剂1-3份、微晶纤维素5-12份、硬脂酸钙2-7份、白油2-10份。
3.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，由以下原料按重量份制备而成：改性乙烯/丙烯共聚物120-180份、微胶囊环保绝缘阻燃剂12-14份、复配增塑剂6-9份、光稳定剂2-4份、抗氧剂1.5-2.5份、微晶纤维素7-10份、硬脂酸钙4-6份、白油4-8份。
4.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，所述复配增塑剂为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二环己酯以质量比(1-3):1混合使用。
5.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，所述光稳定剂选自2-(2',4'-二羟基苯基)-5,6-二羟基苯并三氮唑、1,6-二羟基苯并三唑、2,2,6,6-四甲基哌啶、2－羟基二苯甲酮、二苯甲酮、2,2'-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,4,6-三(2'-正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪中的一种或几种混合；所述抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉、2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯中的一种或几种混合。
6.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，所述催化剂为三乙基铝和新型席夫碱二茂铁化合物的混合物，质量比为1：(2-3)，所述新型席夫碱二茂铁化合物的结构如式I所示：
Figure FDA0002738915080000021
所述新型席夫碱二茂铁化合物的制备方法如下：将乙醚、二茂铁二甲醛、冰醋酸、碳酸钠混合加入反应器，氮气条件下，加入苯胺的乙醚溶液，45-70℃反应1-3h后，过滤除去固体，并减压蒸馏除去溶剂，得到新型席夫碱二茂铁；
所述二茂铁二甲醛、冰醋酸、碳酸钠、苯胺的物质的量之比为1：(0.2-0.4)：(0.1-0.15)：(1.9-2.1)。
7.根据权利要求1所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，所述微胶囊环保绝缘阻燃剂由以下方法制备而成：
S1.将乙酸乙酯、分散剂和氧化铁在反应器中分散均匀，氮气条件下加入膨胀石墨和磷酸三苯酯，搅拌混合均匀后，加入苯乙烯单体，搅拌1-2h后，升温至50-70℃，反应2-4h，磁铁分离出种子微珠，清水洗涤；
S2.将种子微珠加入含有分散剂、膨胀石墨和磷酸三苯酯以及苯乙烯单体的溶液中，同时加入引发剂，70-90℃下反应1-3h，得到微胶囊环保绝缘阻燃剂。
8.根据权利要求7所述一种环保绝缘电缆，其特征在于，所述分散剂为聚乙二醇200或聚乙二醇400，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或几种混合；步骤S1中所述分散剂、氧化铁、膨胀石墨、磷酸三苯酯、苯乙烯单体的质量比为(0.1-0.3)：(0.5-1)：1:(0.8-0.9):(1.1-1.5)；步骤S2中所述种子微珠、分散剂、膨胀石墨、磷酸三苯酯、苯乙烯单体、引发剂的质量比为1：(0.1-0.2):(3-10)：(7-12)：(10-20)：(0.1-0.5)。
9.一种如权利要求1-8任一项权利要求所述一种环保绝缘电缆的制备方法，其特征在于，包括：
S1.将改性乙烯/丙烯共聚物、微胶囊环保绝缘阻燃剂、复配增塑剂、微晶纤维素混合均匀，加入密炼机，在温度为90-100℃下混炼5-10min，得到复合物A；
S2.将光稳定剂、抗氧剂、硬脂酸钙、白油加入反应器中，温度控制在50-70℃，边添加原料边搅拌，混合均匀后，冷却至室温，得到复合物B；
S3.将复合物A和复合物B投入到离心机中，500-1000r/min离心搅拌10-20min，混合均匀后，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，待混料完全熔融后挤出到注塑机中，注塑成型即得。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述注塑温度为300-400℃。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185761A (zh) * 2021-05-28 2021-07-30 国网河南省电力公司西峡县供电公司 一种具有自修复功能的电缆绝缘材料的制备方法
CN115071187A (zh) * 2022-06-02 2022-09-20 何峥 一种双层聚丙烯复合材料拉杆箱的制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936373A (zh) * 2012-10-30 2013-02-20 上海金发科技发展有限公司 一种玄武岩纤维增强膨胀阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102964678A (zh) * 2012-10-30 2013-03-13 上海金发科技发展有限公司 一种玄武岩纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104530533A (zh) * 2014-12-30 2015-04-22 桐城运城制版有限公司 一种无卤阻燃聚乙烯泡沫塑料的制备方法
CN106928560A (zh) * 2017-04-17 2017-07-07 沈阳市新异阻燃材料厂 一种阻燃乙丙绝缘橡皮
CN107141573A (zh) * 2017-07-07 2017-09-08 浙江嘉顺光电材料有限公司 一种彩色抗紫外线聚乙烯电缆外护套料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936373A (zh) * 2012-10-30 2013-02-20 上海金发科技发展有限公司 一种玄武岩纤维增强膨胀阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102964678A (zh) * 2012-10-30 2013-03-13 上海金发科技发展有限公司 一种玄武岩纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104530533A (zh) * 2014-12-30 2015-04-22 桐城运城制版有限公司 一种无卤阻燃聚乙烯泡沫塑料的制备方法
CN106928560A (zh) * 2017-04-17 2017-07-07 沈阳市新异阻燃材料厂 一种阻燃乙丙绝缘橡皮
CN107141573A (zh) * 2017-07-07 2017-09-08 浙江嘉顺光电材料有限公司 一种彩色抗紫外线聚乙烯电缆外护套料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185761A (zh) * 2021-05-28 2021-07-30 国网河南省电力公司西峡县供电公司 一种具有自修复功能的电缆绝缘材料的制备方法
CN115071187A (zh) * 2022-06-02 2022-09-20 何峥 一种双层聚丙烯复合材料拉杆箱的制备工艺

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